Search

Matris etkisi ve eser miktarda metallerin ölçüm duyarlılığının az olması sebebi ile ağır metallerin çevre örneklerinden analizi AAS ile oldukça zordur. Bu zorluğu aşmak adına ön zenginleştirme yöntemleri geliştirilmiştir. Bu yöntemlerde analizi istenen metal iyonu, örnekten ayrılır ve ayrı bir faz içinde derişik hale getirilip analiz edilir.Son yıllarda birçok mikroekstraksiyon yöntemi geliştirilmiştir. Geleneksel ekstraksiyon yöntemlerinden farklı olarak bu yeni geliştiren mikroekstraksiyon yöntemleri çözücü atığı oluşturmadığından, daha doğal kimyasallar kullanıldığından yeşil kimya olarak adlandırılan yeni çalışmalara da katkı sağlamaktadır. Ayrıca bu yöntemlerin hızlı uygulanabilir ve pratik olması da analizi gerçekleştiren kişi açısından zaman kaybını azaltmaktadır. Aynı zamanda az çözücü kullanıldığından ekonomik olmaları da çok büyük avantajdır.Bu çalışmada yeni geliştirilen Derin Ötektik Çözücü Mikroekstraksiyon yöntemi ile Pb(II) iyonlarının tayini gerçekleştirilmiştir. Pb(II) iyonlarının analizi oldukça hassas bir yöntem olan Elektrotermal Atomik Absorbsiyon Spektrometresi ile yapılmıştır. Yönteme ait tüm analitik parametreler (pH, ligand, ekstraksiyon çözeltisi miktarı, THF miktarı) optimize edilmiştir. Yapılan çalışmalara göre; gözlenebilme limiti 0,071 µg L-1, tayin sınırı ise; 0,236 µg L-1 olarak bulunmuştur. Yöntemin validasyonu SPS-SW1 standart referans maddesinin analiziyle kontrol edildi. Bunun yanında geliştirilen önzenginleştirme yöntemi, kurşun iyonlarının tayini için göl ve dere sularına başarı ile uygulanmıştır.Geliştirilen bu yöntem ile farklı su örneklerindeki Pb(II) iyonlarının analizi oldukça hızlı ve kolay gerçekleşmektedir.--------------------Determination of Pb(II) ions was carried out with this newly developed Deep Eutectic Solvent Microextraction method. All analytical parameters of the method have been optimized. Thanks to this method, analysis of heavy metals in different environmental and water samples is very fast and easy. Analysis of heavy metals from environmental samples is quite difficult with AAS due to matrix effect. Preconcentration methods have been developed to overcome this difficulty. In these methods, the metal ion desired to be analysed is separated from the sample and analyzed by being concentrated in a separate phase.Many types of microextraction methods have been developed in recent years. Unlike traditional extraction methods, these newly developed micro-extraction types also contribute to new studies called green chemistry, since more natural chemicals are used, since they do not generate solvent waste. In addition, the fact that these methods can be applied quickly and practically prevents the loss of time for the person performing the analysis. One of the great advantages of these methods is that they are economical because very little solvent is used.In this study, a new micro-extraction method aimed at separation and preconcentration of Pb(II) ions with Electothermal Atomic Absoprtion Spectrophotometer (ETAAS) was developed. The method has been applied to various environmental and water samples and all analytical parameters (pH, ligand, extraction solution amount, THF amount) have been optimized.According to the studies limit of detection and limit of quantification were found 0.071µg L-1, 0.236 µg L-1 respectively.The validation of the method was checked by analysis of the SPS-SW1 reference material. In addition, the current preconcentration method has been successfully applied to lake and stream waters for the determination of lead ions.

Uzun yıllardan beri en öldürücü zehir olarak bilinmekte olan siyanürün vücuda herhangi bir yolla girmesi, sonunda ölüme götürebilecek kadar tehlike arz etmektedir. Bu olumsuzluklara rağmen oldukça fazla üretim ve kullanım alanı olan, aynı zamanda çevreye ve hatta doğrudan insan sağlığına da bir o kadar zararlı olan siyanür için literatürde birçok analiz yöntemi bulunmaktadır. Bugüne kadar siyanür analizi için yapılan çalışmalarda potansiyometrik ölçümler, kimyasal reaksiyonlar, spektrofotometrik ve spektrofluorimetrik vb. yöntemlere başvurulmuştur. Bu yöntemler hem örnek matrisinden siyanürün; destilasyon veya bir organik reaktif ile oluşturulan kompleksinin ekstraksiyonu gibi basamaklar sırasında kaybedilmesi hem de analiz şartlarının dikkatle kontrolünün gerekmesi gibi bazı olumsuz yanlarından dolayı analizciyi zor durumda bırakmakta ve sonuçların hatalı çıkmasına sebep olmaktadır.Çalışmamızda, siyanürün tespitinde kullanılmak üzere polimerik membran esaslı bir sensör geliştirilmiş ve siyanür tespitinde ilk kez kullanılmıştır. Geliştirilen sensörün karakterizasyonu ve standardizasyonu yapılmış ve tayin için gerekli olan pH, kalibrasyon aralığı, hassasiyet, tespit sınırı gibi çeşitli parametreler sistematik olarak incelenmiştir. Geliştirilen sensörün fluoresans spektrumu uyarma ve emisyon dalgaboyları sırasıyla 376 nm ve 422 nm’dir. Ayrıca pH 9’da yürütülen çalışmaların cevap verme süresi yaklaşık 30 saniyedir. Geliştirilen sensörün tespit sınırı ise literatürdeki birçok yönteme kıyasla daha düşük olup 7,19×10-8 mol L-1’dir.--------------------Cyanide, which has been known as the most lethal poison for many years, enters the body by any means, it is dangerous enough to lead to death. In spite of these negativities, there are many methods of analysis in the literature for cyanide, which is highly harmful to the environment and even to human health. To date, studies on cyanide analysis have shown potentiometric measurements, chemical reactions, spectrophotometric and spectrofluorimetric and so on. methods were applied. These methods have some problems such as lost cyanide during distillation or organic complex with organic reagent. İt also leaves the analyst in a difficult position due to some negative aspects such as the need for careful control of the analysis conditions, and the fact that the results are inaccurate.In our study, a polymeric membrane based sensor was developed and used for the first time in the determination of cyanide. The characterization and standardization of the developed sensor has been done and various parameters such as pH, calibration interval, sensitivity and detection limit required for the determination have been systematically investigated. The fluorescence spectrum excitation and emission wavelengths of the developed sensor are 376 nm and 422 nm, respectively. In addition, the response time of the studies carried out at pH 9 is approximately 30 seconds. The detection limit of the developed sensor is lower compared to many other methods in the literature and it is 7,19×10-8 mol L-1.

Alüminyum, endüstrinin farklı dallarında birçok ürünün yapımında kullanılan ve dünya ekonomisinde çok önemli bir yere sahip olan bir elementtir. Alüminyum metali; kablo yapımında, metal alaşımlarında, boyacılık endüstrisinde, bunların yanı sıra hafifliği ve yüksek dayanıklılığıyla uzay ve havacılık sanayii için de ciddi öneme sahiptir.Günümüze kadar alüminyum ile ilgili çeşitli çalışmalar yürütülmüştür. Bu zamana kadar alüminyumun tespiti için yapılan çalışmaların birçoğunda PET, DLLME, ICP-AES, ICP-OES, ET-AAS, HPLC gibi yöntemler kullanılmıştır. Kullanılan bu klasik yöntemler; zaman alıcı, ön işlem gerektiren, analiz şartlarının zor sağlandığı, maliyet açısından ekonomik olmayan yöntemlerdir. Ayrıca bu yöntemlerin hemen hemen hepsi tek kullanımlıktır. Yani alüminyum tayini yapılmak istendiğinde her analiz için aynı zorluklarla tekrar karşılaşılacaktır. Çalışmamızda yoğurt, soya unu ve et numunelerinde alüminyumun tayini için uygun fonksiyonel monomerler ve uygun çapraz bağlayıcılar yardımıyla UV ışık altında polimerleşebilen ve fluoresans veren polimerik esaslı optik bir sensör hazırlanmıştır. Bu polimerik membranın karakterize edilmesi ve geliştirilen yöntemin validasyonu için gerekli olan pH, çalışma aralığı, hassasiyet, tayin sınırı ve yabancı iyon gibi parametreler sistematik olarak incelenmiştir. Geliştirilen sensörün fluoresans uyarma ve emisyon dalgaboyları sırasıyla 322 nm ve 356 nm’dir. Sensörün yanıt verme süresi 20-40 saniye arası olup çalışmalar pH: 3’de gerçekleştirilmiştir. Bunların yanı sıra çalışmanın doğrusal aralığı 7,41x10-9 – 7,41×10-8 mol L-1 arasındadır. Geliştirilen sensörün tespit sınırı ise 6,3x10-10 mol L-1 olarak hesaplanmıştır.--------------------Aluminum is an element used in the production of many products in different branches of the industry and has an important place in the world economy. Aluminum metal; cable construction, metal alloys, painting industry, as well as lightness and high durability of space and aerospace industry is also important.Until now, various studies related to aluminum have been carried out. Up to this time, most of the studies for aluminum detection have been carried out by using PET, DLLME, ICP-AES, ICP-OES, ET-AAS, HPLC were used. These classical methods used; time-consuming, cost-effective methods that require pre-treatment, difficult to analyze conditions. So if you want to do aluminum analysis, you will encounter the same difficulties again for each analysis. In our work, a polymeric based optical sensor which is polymerizable under UV light and gives fluorescence has been prepared with functional monomers suitable for yoghurt, soy flour and meat samples and suitable cross-linkers. Parameters such as pH, working range, sensitivity, detection limit and foreign ion required for the characterization of this polymeric membrane and validation of the developed method have been systematically investigated. The fluorescence excitation and emission wavelengths of the developed sensor are 322 nm and 356 nm, respectively. The response time of the sensor was 20-40 seconds and the work-up was carried out at pH 3. In addition, the linear range of the work is between 7.41x10-9 – 7.41×10-8 mol L-1. The detection limit of the developed sensor is calculated as 6.3x10-10 mol L-1.

Çalışmamızda klorpirifos tayini için spektrofluorimetrik bir yöntem geliştirilmiştir. Tayin için polimer esaslı bir membran hazırlanmış ve karakterizasyonu yapıldıktan sonra pH, kalibrasyon aralığı, duyarlılık, seçicilik, hassasiyet, cevap verme süresi, tekrarlanabilirlik gibi parametreler sistematik olarak incelenmiştir. Bir organofosforlu pestisit olan klorpirifos, sırasıyla 376 nm ve 422 nm'deki maksimum uyarma ve emisyon dalga boylarını kullanarak, hazırladığımız sensör ile tayin edilebilmektedir. Ölçümler 20 saniye içinde tamamlanabilmekte olup yöntem aynı zamanda 4,44×10-10 mol L-1 (0,156 g L-1) kadar çok düşük bir tespit sınırına sahiptir. Sensörün gerçek örnek uygulaması için polen ve musluk suyu numuneleri kullanılmıştır. Geri kazanım yüzdeleri sırasıyla % 102,6 - %104,2 ve % 103,2 – %104,1 olarak bulunmuştur.--------------------In our study, a spectrofluorimetric method for the determination of chlorpyriphos was developed. A polymer based membrane was prepared for determination and parameters such as pH, calibration range, sensitivity, selectivity, sensitivity, response time, reproducibility were systematically investigated after characterization.Chlorpyrifos, an organophosphorous pesticide, can be determined by the sensor we have prepared using the maximum excitation and emission wave lengths at 376 nm and 422 nm, respectively.The measurements can be completed in 20 seconds and the method also has a very low detection limit of 4.44×10-10 mol L-1 (0.156 g L-1).Pollen and tap water samples are used for real sample applications of the sensor. The recovery was found to be between 102.6% - 104.2% and 103.2 %– 104.1% , respectively.

ÖZETBor, canlıların hayat döngüsünün tamamlanmasında; hücre fonksiyonlarından enzimatik reaksiyonlara kadar oldukça etken bir role sahip mikro elementtir. Canlı dokularda bor fazlalığı depolanarak toksisiteye neden olduğundan dolayı doğal kaynaklardan besin zincirine kontrolsüz olarak karışan bor miktarının düşük tayin sınırlarında ölçülebilmesi ve gerekli önlemlerin alınabilmesi oldukça önemli bir konu haline gelmiştir.Günümüze kadar yapılan çalışmalarda bor analizi için birçok spektrofotometrik ve spektorfluorimetrik yöntem kullanılmıştır. Ancak bu yöntemlerin çoğu; korozif kimyasalların kullanıldığı, pahalı cihaz donanımı gerektiren, dış matriks etkileşimlerine karşı koyamayan, ölçüm süresi uzunluğu ve tek seferlik kullanım gibi dezavantajlarından dolayı etkin olamamıştır. Bu yüzden bor analizi için sürekli yeni tayin metotları geliştirilmeye çalışıımıştır.Çalışmamızda polimerik membran bazlı, UV ışık altında kürleşen sadece bor a seçimli, yüksek hassasiyet ve seçicilikte ölçüm imkanı sunan fluoresans sensör yapılmıştır. Böylece literatürde bor analizi için ilk defa sensör membran kullanılmıştır. Geliştirdiğimiz yöntemimiz ile daha önce kullanılan metotların sahip olduğu dezavantajların hepsini elimine ederek, mevcut ölçümlerin üstünde seçimliliğe sahip daha pratik ve güvenli bir yöntem tayin edilmiştir. Bor analizinin performansını etkileyebilecek matriks etkileşimleri, pH etkisi, cevap süresi, tekrar kullanılabilirlik, en düşük ve yüksek tespit sınırları gibi parametreleir incelenmiştir. Membrana ait fluoresans şiddetinin en yüksek olduğu uyarma/emisyon dalga boyları sırasıyla 375/425, uygun pH değeri 6,0 ve cevap verme süresi 45 saniye olarak ölçülmüştür. Elde edilen en düşük tespit sınırı (LOD) 2,9×10−8 mol L-1 (0,31 ppb) ve tayin (LOQ) sınırı 9,66×10−8 mol L-1 (n=5, %95 güven aralığında) olarak bulunmuştur. Metodumuz; içmesuyu, sulama suyu ve yeraltı suyu gibi gerçek örneklere uygulanmış ve %100,24 geri kazanım yüzdesi ile oldukça başarılı sonuçlar elde edilmiştir. Çalışmamız sağladığı tüm avantajlarından dolayı bundan sonra yapılabilecek araştırmalarda öncü olarak güvenle tercih edilebilir özelliktedir.ABSTRACTBoron has effective role as an essential micro element for the completion of the life cycle from enzymatic reactions up to cell functions. As the excess of boron is stored in the tissues of living organisms that causes toxicity, it has become a very important matter to take required precautions and analyse the lower detection limits of boron that contaminated in an uncontrelled way from the natural sources in the food chain. Untill today, various spectrophotometric and spectrofluorimetric methods have been used for determination of boron. However, most of these methods could not be effective becuase of many disadvantages such as corrosive medium, expensive instruments, matrix interferences, long analyse time and one-off usability. Therefore, new determination of boron methods have been studied constantly to overcome all of these disadvantages.In our study, only boron selective, UV- cured polymeric fluorescence membrane has been created with high sensitivity and selectivity. This is the first attempt in the literature that a sensör membrane has been used for the boron determination. Our new developed method has eliminated all the disadvantages of other methods that used previously by displaying more practical and safety pathway with high selectivitiy.All the parameters have been investigated that can influence the performance of boron analysis such as pH effect, response time, reusability and limit of detection. The excitation/emission wavelengths were respectively 375/425 nm, optimum pH was 6.0 and measuring time was 45 second at the point of maximum fluorecence intensity. The lowest limit of detection (LOD) was obtained as as (LOD) 2,9×10−8 mol L-1 (0.31 ppb) and the limit of quantificaiton was calculated as 9,66×10−8 mol L-1 (n=5, in the confidence interval of 95%).Our method has been applied to real samples such as drinking water, irrigaton water and ground water. Quite challenging results have been obtained with recovery of %100.24. Hereafter, thanks to its advantages, our study has put forward a confidently preferable method for future researches as a pioneer pathway.

Kadmiyum son derece toksik bir metal olup, plastiklerde, atık sularda, su kaynaklarında, kozmetiklerde, gıdalarda bulunabilir. Akciğer rahatsızlıkları, prostat, kanser gibi ciddi sağlık sorunlarına bunun yanı sıra çevre sorunlarına sebep olabilir. Böyle zararlı bir elementin takibinin yapılması gerekir. Bunun için sensörler oldukça uygun bir analiz yöntemidir. Çalışmamızda kadmiyum iyonu tayini için polimerik fluoresans bir membran hazırlanmıştır. Hazırlanan polimerik membran SEM ve FTIR ile karakterize edilmiştir. Analiz için gerekli olan pH, cevap süresi, çalışma aralığı, hassasiyet, seçicilik, tekrar edilebilirlik gibi faktörler de sistematik olarak incelenmiştir. Doğrusal çalışma aralığı ise 4,45x10-9 mol L-1- 4,45x10-8 mol L-1olarak bulunmuştur. Geliştirilen metodun tespit sınırı 6,2310-10 mol L-1 tayin sınırı ise 1,77x10-9 mol L-1 olarak hesaplanmıştır (n=7).Yöntem musluk suyu, bisküvi ve ruj örneklerine başarıyla tatbik edilmiştir. Çalışmamızda hazırlanan sensör ile kadmiyum analizi kısa bir cevap süresinde, oldukça seçici ve hassas bir şekilde gerçekleştirilmiştir. Çalışmamız 'Determination of Cd(II) Ions by Using Cyclodextrin Based Polymeric Fluorescence Sensor' başlığıyla Journal of the Turkish Chemical Society'de yayına kabul edilmiştir. Aynı zamanda 19-22 Mayıs tarihleri arasında Sakarya Üniversitesi tarafından düzenlenen IV. Eser Analiz Kongresi'nde (Es-An 2016) 'Kadmiyum İyonu Tayini İçin Fluorimetrik Sensör Geliştirilmesi' başlığıyla poster bildiri olarak sunulmuştur Cadmium is a highly toxic metal and can be found in plastics, waste water, water resources, cosmetics, and food. Lung disorders can cause serious health problems like prostate, cancer, as well as environmental problems. Following such a harmful element requires validity. For this, sensors for this are a very suitable method of analysis.In our work, a polymeric fluorescent membrane was prepared for cadmium ion detection. The prepared polymeric membrane was characterized by SEM and FTIR. Factors such as pH, response time, working range, sensitivity, selectivity and reproducibility required for the analysis were systematically examined. The linear working range was found to be 4.45x10-9 mol L-1- 4.45x10-8 mol L-1. The detection limit of the developed method was calculated as 6.2310-10 mol L-1 and limit of quantition was 1.77x10-9 mol L-1 (n = 7).The method has been successfully applied to tap water, biscuits and lipstick samples. The cadmium analysis with the sensor prepared in our study has been carried out in a very selective and precisemanner with a short response time. Our study has been accepted with the title 'Determination of Cd (II) Ions by Using Cyclodextrin Based Polymeric Fluorescence Sensor' will be published by the Journal of the Turkish Chemical Society. In addition, it was presented as a poster presentation with the title ' Kadmiyum İyonu Tayini İçin Fluorimetrik Sensör Geliştirilmesi' at the IV.Eser Analiz Congress organized by Sakarya University between 19th-22nd May. 54

ÖZET Bu çalışmada, Pb(II) iyonlarının tayini için dispersif sıvı-sıvı mikroekstraksiyon yöntemi geliştirilmiş ve tüm parametreler optimize edilmiştir. Bu yeni metot ile farklı örneklerdeki metal tayini kolay, hızlı ve güvenilir olarak yapılmaktadır. Aynı zamanda bu metot ekonomik olarak da uygun bir yöntemdir. Çeşitli çevresel örneklerde ağır metal iyonlarının analizini, atomik absorpsiyon spektrometresi (AAS) ile yapmak genellikle zordur. Bu kısıtlamanın nedeni yalnızca düşük duyarlılık değil aynı zamanda matris etkisidir. Bu sebeple çok küçük konsantrasyona sahip olan eser miktardaki elementler orijinal fazdan ayrılır ve daha küçük ve daha uygun ikinci bir faz içerisine alınır. Son yıllarda sıvı-sıvı ekstraksiyonu, katı-sıvı ekstraksiyonu, bulutlanma noktası ekstraksiyonu ve iyon değiştirme gibi birçok ön zenginleştirme tekniği kullanılmaktadır. Geleneksel sıvı-sıvı ekstraksiyon teknikleri büyük hacimlerde organik çözücü kullanımı, fazla zaman kaybı, daha karmaşık bir sisteme sahip oluşu gibi bazı dezavantajları vardır. Bu problemleri ortadan kaldırmak amacıyla çeşitli mikroekstraksiyon teknikleri geliştirilmiştir. Bu tekniklerden biri de bizim de çalışmamızda kullandığımız dispersif sıvı-sıvı mikroekstraksiyonudur. Çeşitli avantajlarından dolayı, bu yönteme ilgi artmaktadır. Bu avantajlar; daha küçük hacimde organik çözücü kullanımı, kolay bir çalışma mekanizmasına sahip oluşu, yüksek bir önzenginleştirme faktörüne sahip oluşu ve analiz süresinin kısa oluşu şeklinde sıralanır. Bu çalışmada, grafit fırın atomik absorpsiyon spektrometresi (GFAAS) ile Pb(II) iyonlarının ayırma ve ön zenginleştirilmesini esas alan yeni bir yöntem geliştirilmiştir. Bu yeni yöntem, kurşunu tayin etmek için gıda, biyolojik ve çeşitli su örneklerine uygulanmıştır. Yöntemin; pH, organik çözücü ve dağıtıcı çözücü hacmi, ligand madde miktarı, tuz oranı gibi birtakım analitik parametreleri belirlenmiştir. Pb(II) iyonları için gözlenebilme sınırı 0,062 µg L-1 olarak bulunmuştur. Analit iyonlarının geri kazanımı ise (%95-%102) aralığındadır. Yöntemin validasyonu NCS-DC 73347a insan saçı sertifikalı standart referans maddesinin analiziyle kontrol edildi. Bunun yanında mevcut önzenginleştirme yöntemi, kurşun iyonlarının tayini için Göztepe/Kadıköy şebeke suyu ile Çınarcık Ay Deresi suyu ve bisküvi örneklerine başarılı bir şekilde uygulanmıştır.ABSTRACT In this study, a dispersive liquid-liquid microextraction method has been developed and all the parameters optimized for determination of lead. With this new method, determination of metal was made as easy, fast and safely in different samples. At the same time the present extraction method is also an economical procedure. As directly, making analysis of heavy metal ions which are different environment samples with atomic absorption spectrometry (AAS) is generally hard. The causes of this restriction not only low sensitiveness, but also matrix affects. Trace amount of elements that have had very small concentration, leave from original phase and are taken into very smaller and more suitable the second phase. In last year’s lots of pre-concentration technical are used as solid-liquid extraction, liquid-liquid extraction, cloud point extraction and ion-exchange extraction. There is traditional liquid-liquid extraction technical some disadvantage like using organic solvent at big volume, losing much time, having more complex system. With the aim of removing these problems, various microextraction technical have been developed. One of these techniques is dispersive liquid-liquid microextraction that we used in our study too. Due to various advantages this methods increases interest. These advantages are in order as having been used of organic solvent at smaller volume, having an easy working mechanism, having a high preconcentration factor and being short of analysis period. In this study, a new method was improved, basing on the separation and pre-concentration of Pb(II) ions with graphite furnace atomic absorption spectrometry (GFAAS). This new method was applied to determination of lead in food biological and different water samples. Some analytical parameters of method as pH, organic and dispersive solvent volume, amount of reagent, salt ratio have been determinate. The detection limits for Pb(II) ions have been found as 0.062 µg L-1 for Pb(II). The recoveries of analyte ions were in the range of (%95 - %102). The validation of the method was checked by the analysis of NCS-DC 73347 a certified standard reference materials. Besides the present pre-concentration procedure was successfully applied to tap water of Göztepe / Kadıköy, valley water of Çınarcık Ay Deresi and bicuit samples for determination lead ions.

ÖZETKATI FAZ MİKRO EKSTRAKSİYON YÖNTEMİYLE ORGANOFOSFORLU PESTİSİTLERİN TAYİNİ İÇİN YÖNTEM GELİŞTİRİLMESİKatı Faz Mikro Ekstraksiyon tekniği, bir fiber yardımıyla analiz maddesinin adsorblanıp, Gaz Kromatografisi’ ne enjekte edilmesiyle gelişen desorpsiyon olayıdır.Günümüzde önemli bir sorun haline gelen pestisit kalıntıları canlı hayatını olumsuz etkilemekte, gelecek yaşam için endişe oluşturmaktadır. Pestisitlerin neden olduğu sorunların giderilmesi amacıyla kiraz örneklerinde organofosforlu pestisit kalıntı analizleri için Katı Faz Mikro Ekstraksiyon yöntemi geliştirmek amaçlanmıştır.Geliştirilen yöntemde kiraz örneği, su:metanol (% 80) karışımı ile karıştırılıp, seçilen PDMS kaplı fiber ile ekstrakte edilmiştir. Ardından Gaz Kromatografisi/Kütle Spektrometresi (GC/MS) kullanılarak, uygun programla, Chlorpyrifos içeren numuneler analiz edilmiştir. Katı faz mikro ekstraksiyon yönteminin sıcaklık, karıştırma hızı, ekstraksiyon süresi gibi tüm koşulları için en uygun değerler belirlenmiştir.Chlorpyrifos için teşhis sınırı 0,3 μg/L ve tayin sınırı 1 μg/L olarak bulunmuştur. Ortalama geri kazanım değerleri % 93 – 98 aralığındadır. Yöntem organofosforlu pestisit karışımı olan mix 101’ e uygulanarak, yöntemin geçerliliği gözlenmiştir.ABSTRACTDETERMINATION OF ORGANOPHOSPHOROUS PESTICIDES WITH SOLID PHASE MICRO EXTRACTION METHODIn Solid Phase Micro Extraction (SPME) technique, organic phase adsorb with optimal fiber use, then desorb into the Gas Chromatography with injector.Nowadays, pesticide residues has become a major problem, Chlorpyrifos a danger for the living life. The purpose of this study, is to determine organophosphorous pesticides with method of Solid Phase Micro Extraction in cherry examples.In studied method, a mixture of water:methanol (80%) was used as solvent and extracted with PDMS fiber coating. The extracts were than injected to Gas Chromatography/Mass Spectrometry (GC/MS) and analysed in splitless mode. HP5-MS column was used in GC/MS and Chlorpyrifos was formed with developed run programme.Limit of detection (LOD) and limit of quantitation (LOQ) of this method for cherry samples were 0,3 μg/L and 1 μg/L respectively. The method was successfully applied to determination of Chlorpyrifos a standart referance material mix-pesticide 101.July, 2015

ÖZETGLUKOZ ANALİZİ İÇİN POLİMER ESASLI OPTİK SENSÖR GELİŞTİRİLMESİ Sensörlerin geliştirilmesinde polimerler önemli bir yer tutmaktadır. Polimer film esaslı sensörlerin yapısal analizi genellikle fonksiyonel grup içeren bir molekülden oluşmaktadır. Glukoz tayini için kullanılan fonksiyonel gruplar arasında borikasid türevleri yüzyıllardır bilinen önemli bir yere sahiptir. Fluoresans sensörler son 20 yılda çeşitli türlerin tespitinde, ticari olarak kullanılabilirliği ve uygulanabilirliği açısından oldukça başarılı olmuştur. Çalışmamızda glukoz için fluoresans veren bir optik sensör sentezlenmiştir. Sensörün karakterizasyonu ve standardizasyonu yapılmış, ayrıca tayin için gerekli olan pH etkisi, konsantrasyon aralığı gibi çeşitli parametreler araştırılmıştır. Geliştirilen metodun tespit sınırı 0,89.10-5 mM ve tayin sınırı ise 3,17.10-3 mM’ dır (n=7). Doğrusal çalışma aralığı ise 2,78.10-4 mM - 5,56.10-3 mM olarak bulunmuştur. Çalışmamızda geliştirdiğimiz sensörün rejenerasyonu kolayca saf su ile yıkanarak sağlanmaktadır. Ayrıca sensörün kolay hazırlanabilirliği, uygulamada kolaylık sunması, ölçümlerde zaman ve kimyasallardan kazanım sağlamasıyla da ekonomik bir alternatif olduğu görülmüştür. Geliştirdiğimiz sensör ile glukoz tayini gerçek kan örneklerine başarılı bir şekilde uygulanmıştır. Sonuç olarak geliştirdiğimiz sensörün glukoz sensörü olarak klinik örneklerde kullanılabilir olduğu görülmüştür. Elde edilen çalışma verileri “Development of photopolymerized fluorescence sensor for glucose analysis” adıyla Sensors & Actuators B adlı derginin 2013 yılı 181. cildinin 187 – 193 sayfalarında yayınlanmıştır.EYLÜL , 2014 Pınar PARLATICIABSTRACTDEVELOPMENT OF PHOTOPOLYMERIZED FLUORESCENCE SENSOR FOR GLUCOSE ANALYSIS The use of polymers is finding a significant place in development of sensors. Sensors based on polymer films which construct to analysis of a target molecule usually contain a specific functional group. Among the functional groups which used to detect glucose, boronic acid derivatives are known over a century and have an important place. The fluorescent sensors have had a large success in the past 20 years with their commercial availability and applicability to detect several species.In this work we developed a novel boronic acid based fluorescence sensor for the determination of glucose. Characterization and standardization of the sensor has been performed and various parameters such as dynamic linear range and effect of pH have been investigated. The membran is capable of determining glucose between 2.78.10-4 mM and 5.56.10-3 mM with a limit of detection of 0.89.10-5 mM, and limit of quantification 3.17.10-3 mM (n=7). The sensor is easy to prepare, cost effective and rapid, also it is fully reversible, as it can be easily regenerated by treatment with water. The proposed sensor was then applied successfully for the determination of glucose in blood samples. The results showed that synthesized glucose sensor could be used in clinical samples to determine glucose concentration. This work was supported by Marmara University, Commission of Scientific Research Project (M.Ü.BAPKO) under grant FEN-D-090113-0014 and published on May 2013, in Sensors and Actuators B: "Development of photopolymerized fluorescence sensor for glucose analysis " Chemical Volume 181, Pages 187–193.SEPTEMBER, 2014 Pınar PARLATICI

ÖZETTİYOL-EN HİDROJELLERİNİN SENTEZİ: ALTIN VE GÜMÜŞ İYONLARININ SULU ORTAMDAN UZAKLAŞTIRILMASIBu çalışmada Au(III) ve Ag(I) iyonlarının sulu çözeltilerden yeni thiol-ene hidrojelleriyle uzaklaştırılması araştırılmıştır. Bu çalışmada hazırlanan hidrojel formülasyonları ışıkla başlatılan tiyol-en katılma reaksiyonları ile hazırlanmış ve daha sonra karakterize edilmiştir. Hazırlanan hidrojellerin jelleşme yüzdelerinin %94’ten büyük olduğu belirlenmiştir. Hidrojellerin fotopolimerizasyon kinetiği gerçek zamanlı infrared spektroskopisi (RT-IR) ile incelenmiştir. Hidrojellerin fonksiyonel grupları seyreltilmiş toplam reflektans infrared spektroskopi (ATR-IR) ile araştırılmıştır. Hidrojellerin yüzey morfolojileri taramalı elektron mikroskobu (SEM) ile karakterize edilmiştir pH ve sıcaklığa bağlı hidrojellerin şişme yüzdeleri de incelenmiştir; örneğin, maksimum şişme yüzdesi değerleri pH=0,5’te 25°C’de elde edilmiştir.Au(III) ve Ag(I) adsorpsiyon verimine farklı parametrelerin etkisi detaylı olarak incelenmiştir. Au(III) ve Ag(I) iyonlarının en iyi adsorpsiyon davranışı pH=0,5’te F1 kodlu (P(Penta3MP4/PEGDA/HEMA)) ve H1 kodlu(P(Penta3MP4/PEGDA/AAc)) hidrojel formülasyonları ile sağlanmıştır. F1 hidrojeli ile Au(III) ve Ag(I) adsorpsiyonu sırasıyla 2 ve 24 saatte dengeye gelmiştir. H1 hidrojeli ile Au(III) ve Ag(I) iyonlarının adsorpsiyonu sırasıyla 5 ve 16 saatte dengeye gelmiştir. F1 hidrojeli ile Au(III) ve Ag(I) iyonlarının adsorpsiyonu ve H1 hidrojelleri ile Ag(I) iyonlarının adsorpsiyonu başlangıç iyon konsantrasyonu arttıkça artmış 500 mg L-1’de dengeye ulaşmıştır. Diğer yandan, H1 hidrojeli ile Au(III) adsorpsiyonu başlangıç iyon konsantrasyonu arttıkça artmış 750 mg L-1’de dengeye ulaşmıştır.Langmuir ve Freundlich izoterm modelleri deneysel verilere uygulanmıştır ve veriler F1 ve H1 hidrojelleri ile Au(III) ve Ag(I) iyonlarının adsorpsiyonunun Langmuir izoterm modeline uyduğu belirlenmiştir. Tiyol-en hidrojellerinin tekrar kullanılabilirliği araştırılmıştır ve elde edilen sonuçlar hidrojellerin en az 3 kez tekrar kullanılabileceğini göstermiştir. F1 ve H1 hidrojelleri ile Au(III) iyonları 50 kat derişiklendirilmiştir. F1 hidrojelleri ile Ag(I) iyonları 100 kat, H1 hidrojelleri ile 50 kat derişiklendirilmiştir.Optimum koşullarda yöntemin tekrarlanabilirliği incelenmiştir ve gözlenebilme sınırları belirlenmiştir. Geliştirilen yöntem, elektronik atıklara, röntgen filmi atıklarına ve Dikili Jeotermal Suyuna uygulanmış ve bu örneklerden Au(III) ve Ag(I) iyonlarının ayrılması ve Alevli Atomik Absorpsiyon Spektrofotometresinde (FAAS) belirlenmesi çalışmaları yapılmıştır.ABSTRACTSYNTHESIS OF THIOL-ENE HYDROGELS: REMOVAL OF GOLD AND SILVER IONS FROM AQUEOUS MEDIAIn this study, the removal of Au(III) and Ag(I) ions from aqueous solutions was investigated using novel thiol-ene hydrogels. The hydrogel formulations prepared in this study were cured via photo-initiated thiol-ene addition reactions and were lateron characterized. The gelation percentages of prepared hydrogels were higher than 94%. Photopolymerization kinetics of the hydrogels was investigated by real-time infrared spectroscopy (RT-IR). The functional groups of hydrogels were investigated by attenuated total reflectance infrared spectroscopy technique (ATR-IR). The surface morphologies of hydrogels were characterized by scanning electron microscopy (SEM). The influence of pH and temperature on swelling percentages of the hydrogels was also investigated; maximum swelling percentage values, for instance, are achieved at pH=0.5 and 25°C. The effects of different parameters on Au(III) and Ag(I) adsorption efficiencies were examined in detail. The highest adsorption efficiency for Au(III) and Ag(I) was achieved by using F1 (P(Penta3MP4/PEGDA/HEMA)) and H1 (P(Penta3MP4/PEGDA/AAc)) hydrogels at pH=0.5. Adsorption of Au(III) and Ag(I) was reached to the equilibrium by using F1 hydrogel at 2 and 24 hours, respectively. Adsorption of Au(III) and Ag(I) was reached to the equilibrium by using H1 hydrogel at 5 and 16 hours, respectively. It was observed that adsorption of Au(III) and Ag(I) ions by using F1 hydrogel and Ag(I) ions by H1 hydrogel increased with increasing initial metal concentration up to 500 mg L-1 and then reached equilibrium. On the other hand, Ag(I) adsorption by using H1 hydrogel increased with increasing initial metal concentration up to 750 mg L-1 and then reached equilibrium.Both Langmuir and Freundlich adsorption isotherm models were applied to the experimental data and equilibrium data were found to fit very well with Langmuir model for both Ag(I) and Au(III) adsorption by using F1 and H1 hydrogels. Reusability of the thiol-ene hydrogels was investigated and the results revealed that these hydrogels can be reused at least three times. Au(III) ions could be concentrated by 50-fold by using F1 and H1 hydrogels. Ag(I) ions could be concentrated by 100-fold by using F1 hydrogel and 50-fold by using H1 hydrogel. The repeatability of method at the optimum conditions was investigated and the detection limits were also determined. The method developed was applied to separation and determination of Au(III) and Ag(I) ions in electronic wastes, radiograph wastes, and Dikili Geothermal Water by Flame Atomic Absorption Spectrophotometer (FAAS).

ÖZET2-AKRİLAMİDO-2-METİLPROPAN SULFONİK ASİT BAZLI HİDROJELLERLE AĞIR METALLERİN ADSORPSİYONUHidrojeller sıvı ve katı arasında ara durumlarından dolayı önemli özellikler gösterirler. Ağır metal iyonlarının uzaklaştırılmasında ve geri kazanımı uygulamalarında su ve sulu çözeltileri absorlama ve depolama kabiliyeti hidrojelleri yegane madde yapar.Bu çalışmada, sulu çözeltilerden Pb(II) ve Cd(II) iyonlarının uzaklaştırılması amacıyla tiyoüre, guanidin ve üre modifiye 2-akrilamido-2-metilpropan sülfonik asid (AMPS) monomerleri sentezlendi. Sonra radikalik fotopolimerizasyonla Poli(Tiyoüre modifiye AMPS/Akrilik Asit/N-Vinil-2-Pirolidon/2-Hidroksietil Metakrilat) [P(AMPSTU/AAc/NVP/HEMA)] hidrojeli, Poli(Guanidin modifiye AMPS/ Akrilik Asit / N-Vinil-2-Pirolidon /2-Hidroksietil Metakrilat) [P(AMPSG/AAc/NVP/HEMA)] hidrojeli ve Poli(Üre modifiye AMPS/ Akrilik Asit / N-Vinil-2-Pirolidon /2-Hidroksietil Metakrilat) [P(AMPSU/AAc/NVP/HEMA)] hidrojeli hazırlandı. Monomer ve hidrojellerin yapıları Fourier Transform Infrared Spektroskopisi, Termal Gravimetrik Analiz, Taramalı Elektron Mikroskobu ile karakterize edildi.Hidrojellerin metal iyonlarını adsorplama kapasitesi üzerine pH, başlangıç metal iyon konsantrasyonu ve adsorpsiyon denge süresinin etkisi incelendi.Diğer metal iyonlarına karşı hidrojellerin seçiciliği incelendi. Hidrojellerle Pb(II), Cd(II), Hg(II) ve Au(III) iyonlarının yarışmalı adsorpsiyonunda sırasıyla P(AMPSTU/AAc/NVP/HEMA) hidrojeli için seçimlilik sırasının Pb(II)>Au(III) >Cd(II)>Hg(II) şeklinde, P(AMPSG/AAc/NVP/HEMA) hidrojeli için seçicilik Hg(II)>Pb(II)>Au(III)>Cd(II) ve P(AMPSU/AAc/NVP/HEMA) hidrojeli için Pb(II)>Au(III)>Cd(II)>Hg(II) şeklinde olduğu görüldü.Adsorpsiyon parametreleri Langmuir ve Freundlich izoterm modelleri kullanılarak tayin edildi. 0.5 M HNO3 çözeltisi kullanılmasıyla yapılan rejenerasyon işlemleri modifiye polimerlerin adsorpsiyon kapasitesinde kayıp olmaksızın beş kez kullanılabileceğini göstermiştir.ABSTRACTADSORPTION OF HEAVY METALS BY 2-ACRYLAMIDO-2-METHYLPROPAN SULFONIC ACID BASED HYDROGELS Hydrogels have special properties due to their intermediate state between a liquid and a solid. The ability to absorb and to store much water and water solutions make hydrogels unique materials for a variety of applications of removal and recovery of heavy metal ions In this study, thiourea, guanidine and urea modified 2-acrylamido-2-methylpropan sulfonic acid (AMPS) monomers were synthesized in order to remove Pb(II) and Cd(II) from aqueous solutions. Then Poly(Thiourea modified AMPS/Acrilic Acid/N-Vinyl-2-Pyrrolidone/2-Hydroxyethyl Methacrilate) [P(AMPSTU/AAc/NVP/HEMA)] hydrogels, Poly(Guanidine modified AMPS/Acrilic Acid/N-Vinyl-2-Pyrrolidone/2-Hydroxyethyl Methacrilate) [P(AMPSG/AAc/NVP/HEMA)] hydrogels, Poly(Thiourea modified AMPS/Acrilic Acid/N-Vinyl-2-Pyrrolidone/2-Hydroxyethyl Methacrilate) P(AMPSU/AAc/NVP/HEMA) hydrogels were prepared by radicalic photopolymerization. The structures of monomers and hydrogels were characterized by Fourier Transform Infrared Spectroscopy, Thermal Gravimetric Analysis and Scanning Electron Microscopy.The effect of pH, initial metal ion concentration and adsorption equilibrium time on the metal ion binding capacity of hydrogels was also investigated.The selectivity of the hydrogels towards the different metal ions was tested. The competitive adsorption of Pb(II), Cd(II), Hg(II), and Au(III) by hydrogels was found to be Pb(II)>Au(III)>Cd(II)>Hg(II) for P(AMPSTU/AAc/NVP/HEMA) hydrogels, Hg(II)>Pb(II)>Au(III)>Cd(II) for P(AMPSG/AAc/NVP/HEMA) hydrogels and Pb(II)>Au(III)>Cd(II)>Hg(II) for P(AMPSU/AAc/NVP/HEMA), respectively. The adsorption parameters were determined using both Langmuir and Freundlich isotherm models. A regeneration procedure by treatment with 0.5 M HNO3 solution showed that the modified polymers could be used five times without loss of their adsorption capacities.

ÖZET Bu çalışmamızda yeni bir tiyazolilazo bileşiği olan sülfatiyazolilazo resorsin'in (STAR)scnlezi kenetleme reaksiyonuyla gerçekleştirildi. Saflaştırma işlemlerinden sonra UV,111,NN4R, Elemenlel, Külle speklroskopileri ile yapısının aydınlatılması sağladı. Sülfatiyazolilazo resorsin'in farklı pil kırdaki davranışları incelendikten sonra potansiyometrik titrasyonla asitlik sabitleri belirlendi. STAR'ın Cu(II), Co(Ill), Ni(II) iyonları ile kompleks yapabilme özellikleri bazik alanda araştırıldı ve ön denemelere göre Sülfatiyazolilazo resorsin'in bu üç melal ile kompleks yapabilir özellikte olduğu gözlendi. STAR'ın Cu(II) iyonları ile bazik pil da kompleks yapma özellikleri için optimum şartlar belirlendi. Mol oranı Yöntemi ile L/M oranı belirlendikten sonra, Lambert-Beer kanununa uygunluğu araştırıldı. Son olarakta kompleksimizin kararlılık sabitine seyretme metodu ile bakılmıştır. Ağustos 2002 Oya AYDİN VI s^**0*