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WOBr3 und WOBr2 wurden durch chemischen Transport dargestellt. Aus der Losungsenthalpie des WOBr3 in NaOH/H2O2 wurde die Bildungsenthalpie ΔH°(WOBr3,f,298) = −133,2(±0,9) kcal/Mol ermittelt. Der thermische Abbau des WOBr3 erfolgt primar nach Die Zersetzung des WOBr2 ist mit beschreibbar. Die Auswertung des WOBr3-Zersetzungsgleichgewichtes liefert die Werte ΔH°(WOBr2,f,298) = −116,9(±5) kcal/Mol und S°(WOBr3,f,298) = 46(±5)cl. WOBr3 and WOBr2 were prepared by chemical transport reactions. From the solution enthalpy of WOBr3 in NaOH/H2O2 the formation enthalpy ΔH°(WOBr3,f,298) = −113,2(±0,9) kcal/Mol was calculated. The thermal decomposition of WOBr3 proceeds primarly according to 2 WOBr3 = WOBr2 + WOBr4. The decomposition of WOBr2 may be described by the reaction 2 WOBr2 = WBr2 + WO2Br2. The interpretation of the decomposition equilibrium of WOBr3 gives the values ΔH°(WOBr2,f,298) = −116,9(±5) kcal/Mol, and S°(WOBr3,f,298) = 46(±5) cl.

Das Reaktionsgleichgewicht 2 CrCl3f, g + Cl2g = 2 CrCl4g wurde durch Messung im Quarzmembrannullmanometer und durch Auswertung der im Temperaturgefalle durch chemischen Transport uberfuhrten Chromtrichloridmenge bestimmt. Die Ubereinstimmung der Ergebnisse beider Methoden ist sehr gut. Die Reaktionsenthalpie mit festem CrCl3 betragt ΔH (f, R, 1060) = 55,0 ± 1,5 kcal, mit gasformigen CrCl3 ΔH(g, R, 1073) = −50,4 ± 1,5 kcal. Die Reaktionsentropien sind: Δ (f, R, 1060) = 46,0 ± 1 cl and ΔS (g, R, 1073) = −37,0 ± 1 cl. Aus den Ergebnissen werden die Bildungsenthalpie und die Standardentropie fur gasformiges CrCl2 berechnet. Zur Auswertung des Gleichgewichts wurde der Sattigngsdruck des CrCl3 neu gemessen. The reaction equilibrium 2 CrCl3(s,g) + Cl2(g) = CrCl4(g) has been determined using a quartz membrane null manometer and on the basis of the amount of CrCl3 chemically transported in an temperature gradient system; reaction enthalpy and entropy data see „Inhaltsubersicht”. From these data the enthalpy of formation and standard entropy of gaseous CrCl4 were estimated. In this connection, the vapour pressure of CrCl3 has been re-determined.

Die Sattigungsdrucke des WOCl4 und des WO2CL2 und das Zersetzungsgleichgewicht des WO2Cl2 wurden im Membrannullmanometer bestimmt und durch Ampullenabschreckversuche erganzt. Aus der Temperaturabhangigkeit der Sattingungsdrucke wurden die Sublimationsenthalpien und -entropien berechnet. Aus der Temperaturabhangigkeit der Gleichgewichtskonstanten erhalt man fur die Zersetzung des festen WO2Cl2 die Reaktionsenthalpie ΔH° (f, 573) = 31,5 (± 0,5) kcal und die Reaktionsentropie ΔS° (f, 573) = 48,7 (± 0,5,) cl. Fur die Zersetzung des gasformigen WO2Cl2 erhalt man Aus den Losungsenthalpien in 2n NaOH wurden die Bildungsenthalpien berechnet. Schlieslich wurden die Standardentropien zu abgeschatzt. The temperature dependence of the saturation vapour pressures of WOCI4 and WOCI4 and of the decomposition eqilibrium of WO2CI2 has been determined by means of a membrane zero manometer and additional ampoule quenching tests. Thus the following sublimation enthalpies and entropies were estimated: and following reaction data for the decomposition of solid WO2CI2: ΔH° (8, 573) = 31.3 (±0.5) kcal/mole, ΔH° (s, 573) = 48.7 (±0.5) cl; and of gaseous WO2CI2: ΔH° (g, 573) = −21.0 (±1.0) kcal/mole, ΔS° (g, 573) = −27.5 (±1.2) cl. From the dissolution enthalpies in 2n NaOH the formation enthalpies were estimated to ΔH° (WOCI4, s, 298) = −199.0 be Finally, the standard entropies resulted to be .

Aus der Losungsenthalpie des MoOBr3 in NaOH/H2O2 wurde die Bildungsenthalpie ΔH°(MoOBr3,f,298) = −109,5(±0,4) kcal/Mol berechnet. Die Sublimation des MoOBr3 ist mit einer gleichzeitigen Zersetzung nach verbunden. Aus der Temperaturabhangigkeit des Sattigungsdruckes wurden ΔH°(subl., MoOBr3,298) = 36(±1,5) kcal/Mol und ΔS°(subl., MoOBr3,298) = 56(+3) cl gewonnen. From the enthalpy of solution of MoOBr3 in NaOH/H2O2 the enthalpy of formation ΔH°(MoOBr3,f,298) = −109,5(±0,4) kcal/mol was derived. The sublimation of MoOBr3 is connected with simultaneous decomposition (see “Inhaltsubersicht”). From the temperature function of the saturated vapor pressure the values ΔH°(subl., MoOBr3, 298) = 36(±1,5) kcal/mol and ΔS°(subl., MoOBr3, 298) = 56(±3) cl are calculated.

Die Moglichkeit des Transportes von MoO2 mit J2 im Temperaturgefalle T2/T1 legt die Annahme der Existenz von MoO2J2 nahe. Wird der Auswertung der Temperaturabhangigkeit der Transportraten die Reaktionsgleichung zugrunde gelegt. so erhalt man woraus fur die Bildungsenthalpie des gasformigen MoO2J2 ΔHO(MoO2J2, g, 298) = −99,5 (±3,5) kcal/Mol und fur die Standardentropie SO(MoO2J2, g, 298) = 86,0 (±3) cl gewonnen werden. Durch Vergleich der so gewonnenen Standardentropie und Bildungsenthalpie mit den entsprechenden Werten der Dioxiddihalogenide von Mo und W wird die Wahrscheinlichkeit der Existenz des MoO2J2 erhoht. The possibility to transport MoO2 with J2 in a temperature gradient T2/T1 suggests the existence of MoO2J2. Starting from the reaction MoO2 + J2 MoO2J2 in the consideration of the function of temperature for the rates of chemical transport, the values ΔHOR 28.8 (±2) kcal/mole and ΔSOR 9.0 (±2) cl are deduced. From this the values ΔHO(MoO2J2, g, 298) −99.5 (±3.5) kcal/mole and SO(MoO2J2, g, 298) 86 (±3) cl are derived. The comparison of the thermodynamic data for MoO2X2 and WO2X2 (X = Cl, Br, J) leads to the conclusion, that the existence of MoO2J2 in the vapour phase is very probable indeed.

Vanadinoxidtrichlorid wurde dargestellt durch Chlorieren von V2O5-Kohlegemischen bei 300°C. Das Verdampfungsgleichgewicht des VOCl3, gemessen im Membrannullmanometer, ergibt ΔLHv(VOCl3, 298) = 9,57 ± 0,05 kcal/Mol und ΔSv(VOCl3, 298) = 24,27 ± 0,1 cl, der Siedepunkt des VOCl3 berechnet sich zu 127 ± 0,2°C. Vanadindioxidchlorid wurde durch Einleiten von Cl2O in VOCl3 gewonnen. Bei der Auswertung des Zersetzungsgleichgewichtes erhalt man die Bildungsenthalpie des VO2Cl zu ΔH(VO2Cl f, 298) = −183 ± 1 kcal/Mol und die Standardentropie zu S(VO2Cl f, 298) = 23 ± 1 cl. Der Zersetzungspunkt (p = 760 mm) liegt bei 180 ± 5°C. Das durch Synthese im Temperaturgefalle dargestellte Vanadinoxiddichlorid zerfallt nach der Zersetzungspunkt liegt bei 384 ± 3°C. Fur die Bildungsenthalpie des VOCl2 erhalt man ΔH(VOCl2 f, 298) = −165 ± 1 kcal/Mol, fur die Standardentropie S(VOCl2 f, 298) = 28,5 ± 2 cl.

Der Dampfdruck uber flussigem SbCl3 wurde zwischen 90 und 190°C, der uber flussigem SbCl5 zwischen 50 und 120°C im Membrannullmanometer gemessen. Die Auswertung liefert die Verdampfungsenthalpien und Verdampfungsentropien am Siedepunkt: Die aus den Geradenneigungen berechneten Siedepunkte betragen und . Die Messung des Reaktionsgleichgewichtes SbCl3g + Cl2 = SbCl5g erfolgte im Bereich 150–280°C. Daraus erhalt man die Reaktionsenthalpie Δ H496 = −18,32 keal/Mol und die Reaktionsentropie Δ S496 = −34,66 cl. Schlieslich werden hieraus die Bildungsenthalpie und die Standardentropie des SbCl5 abgeleitet.

Under conditions with the least toxicity for cells compatible with an optimal sensitizing effect for RNA infection, 47% of HeLa cells can be infected by viral RNA. Both RNA and virus infective centers produce identical amounts, i.e. 2000 PFU of progeny virus per infective center and both incorporate 3H uridine in equal quantities. After infection with an effective multiplicity of ten PFU of virus or RNA, virus maturation occurs thirty minutes earlier in RNA-infected cells as compared to virus-infected cells.

Vanadintrichlorid wurde dargestellt durch Reduktion von VCl4 mit CS2. Die Messung des Chlorierungsgleichgewichtes im stromenden System und die Untersuchung des Zersetzungsgleichgewichtes liefern die Bildungsenthalpie des VCl3 zu ΔH(VCl3f, 298) = −136 ± 1 keal/Mol und die Standardentropie des VCl4 zu S(VCl4fl, 298) = 58 ± 2 cl. Vanadin(III)-oxidchlorid wurde durch Reduktion von VOCl3 mit Wasserstoff bei 600°C gewonnen. Das Zersetzungsgleichgewicht von VOCl, gemessen im Membrannullmanometer im Temperaturbereich 700–850°C, liefert die Bildungsenthalpie ΔH(VOClf, 298) = −144 ± 1 keal/Mol und die Standardentropie S(VOClf, 298) = 18 ± 1 cl. VCl3 has been prepared from VCl4 by means of CS2. Measurement of its chlorination and decomposition equilibria (equations in “Inhaltsubersicht”) gives its enthalpy of formation, ΔH(VCl3(s), 298) = −136 ± keal/mol, and the standard entropy of VCl4, S(VCl4(1), 298) = 58 ± 2 cl. VOCl has been prepared from VOCl3 and H2 at 600°C. The decomposition equilibrium (see “Inhaltsubersicht”), measured at 700–850°C, yields ΔH(VOCl(s), 298) = −144 ± 1 keal/mol; S(VOCl(s), 298) = 18 ± 1 cl.

Die thermische Zersetzung des WOCI3 erfolgt in der 1. Abbaustufe nach Die zweite Abbaustufe des WOCI3 ist mit der thermischen Zersetzung des WOCI2 identisch, die nach verlauft. Die Auswertung des WOCl3-Zerfallsgleichgewichts ergibt die Bildungsenthalpie des WOCI2 zu ΔH°(WOCl2,f,298) = −155(±4) kcal/Mol. Die Bildungsenthalpie ΔH° (WOCl3,f,298) = −174.15(±0,8) kcal/Mol wurde aus der Losungswarme des WOCl3 in einer 2 n NaOHI 1proz. H2O2-Losung erhalten. The thermal decomposition of WOCI3 proceeds in the first decomposition step according to 2 WOCl3,s = WOCl2,s + WOCl4,g. The second decomposition step of WOCI3 is identical with the thermal decomposition of WOCI2, equation see “Inhaltsubersicht” The interpretation of the decomposition equilibrium of WOCl3 gives the heat of formation: ΔH°(WOCl2,s,298) = −155(±4) kcal/Mol. The heat of formation δH° (WOCl3,s,298) = −174,15(±0,8) kcal/Mol was determined from the solution enthalpy of WOCl3 in 2n NaOH with 1% H2O2.

Die Bildungsenthalpien ΔH° (MoOCl4, f, 298) = −158,3 (± 1) kcal/Mol und ΔH° (MoOCl3 f, 298) = −148,92 (± 0,5) kcal/Mol wurden aus den Losungsenthalpien in 2 n NaOH bzw. 2 n NaOH mit 1% H2O2 ermittelt. Ergebnisse der Gleichgewichtsmessungen in den Systemen liefern die Bildungsenthalpien und Standardentropien: . Die Standardentropie des gasformigen MoOCl4 wurde zu 91 (±3) cl abgeschatzt, Mit den Sublimationsenthapien und -entropien: wurden gewonnen: . The formation enthalpies were ascertained from the solution enthalpies in 2 n NaOH resp. 2 n NaOH + 1% H2O2. The results of equilibrium measurements in the systems give the formation enthalpies and standard entropies: . The value of the standard entropy of the gaseous MoOCl4 was estimated to be 91 (±3) cl. From the enthalpies and entropies of sublimation the values were obtained.

Die Sattigungsdrucke von WOBr4, und WO2Br2 und die Reaktionsgleichgewichte wurden im Membrannullmanometer bzw. durch Ampullenabschreckversuche bestimmt. Aus der Temperaturabhangigkeit der Sattigungsdrucke wurden ΔH° (subl., WOBr4, 298) = 29,4 (±1) kcal/Mol, ΔH° (subl., WO2Br2, 298) = 36,6 (±1,5) kcal/Mol und Δ S° (subl., WOBr4, 298) = 50,1(±1) cl sowie Δ S° (subl., WO2Br2, 298) = 53,0 (±1,5) cl berechnet. Fur die Zersetzung des festen WO2Br2 gewinnt man Δ H° (R, f, 690) = 37,5 (±0,7) kcal und Δ S° (R, f, 690) = 49,0 (±0,5) cl, fur die Zersetzung des gasformigen WO2Br2 sind Δ H° (R, g, 690) = −29,6 (±2) kcal und Δ S° (R, g, 690) = −44,5 (±1,5) cl. Aus der Reaktion des WOBr4 mit SiO2 wurden die Reaktionsenthalpie Δ H° (R, 923) = 46,6 (±1) kcal und die Reaktionsentropie Δ S° (R, 923) = 44 (±1) cl gewonnen. Die Auswertung der Reaktionsgleichgewichte ergibt die Abschatzung der Standardentropien fur WOBr4 und WO2Br2 mit S° (WOBr4, f, 298) = 62 (±6) cl und S° (WO2Br2, f, 298) = = 38 (±3) cl. The saturation vapour pressures of WOBr4 and WO2Br2 and their reaction equilibria have been determined by means of a membrane zero manometer and ampoule quenching experiments, respectively. From the pressuretemperature dependence the following sublimation data were estimated: Δ H° (subl., WOBr4, 298) = 29.4 (± 1.0) kcal/mole; Δ H° (subl., WO2Br2, 298) = 36.6 (±1.5) kcal/mole; Δ S° (subl., WOBr4, 298) = 50.1 (± 1) cl; Δ S° (subl. WO2Br2, 298) = 53.0 (±1.5) cl. For the decomposition reaction of solid WO2Br2 were obtained: Δ H° (s, 690) 37.5 (± 0.7) kcal/mole, Δ S° (s, 690) = 49.0 (± 0.5) cl; and for the decomposition of gaseous WO2Br2: Δ H° (g, 690) = −29.6 (± 2.0) kcal/mole, Δ S°. (g, 690) = −44.5 (± 1.5) cl.

Die Temperaturabhangigkeit des thermischen Zerfalls von α-MoCl3 wurde zu: bestimmt und daraus berechnet. Die Untersuchung des MoOCl2-Zersetzungsverhaltens ergibt, das der Zerfall unter Gleichgewichtsbedingungen im wesentlichen mit beschreibbar ist. Von untergeordneter Bedeutung ist die Zersetzungsreaktion . Aus den Ergebnissen folgen: ΔH°(MoOCl2,f, 298) = −127,5 (±3) kcal/Mol und S°(MoOCl2,f, 298) = 31 (±1,5) cl. The temperature dependence of the thermal decay of α-MoCl3 was determined and the entropies of MoCl3 and MoCl2 calculated. The decomposition behaviour of MoOCl2 under equilibrium conditions may be described by the equation The decomposition reactions 6 MoOCl2,s = Mo + MoO2 + 4 MoOCl3,g has only inferior importance. From the results the enthalpy and entropy values of MoOCl2 are derived (data see “Inhaltsubersicht”).