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National audience; To date, only a few epidemiological studies have considered prenatal and early childhood exposure to mixtures of chemical pollutants to assess their associations with neurodevelopmental disabilities in children. Chemicals in a mixture may have additive, synergistic or antagonistic effects. Some recent birth cohort studies investigating chemicals and neurodevelopmental effects have applied multipollutant models to the investigation of mixtures. They have examined the overall impact of mixtures, identified the chemicals from mixtures that play a key role in neurotoxicity (metals, bisphenols, phthalates, etc.) and investigated their interactive effects. Other domains of the exposome (nutrients, lifestyle, and social factors) may be also implicated in the association with neurodevelopmental effects. Toxicological studies have shown that chemical pollutants share common modes and mechanisms of action, with oxidative stress often described as one of the key events leading to cellular and tissue disruptions at different levels of the brain during critical periods of vulnerability. Epigenetic modifications associated with a number of pollutants (phthalates, bisphenols, pesticides, fine particles, etc.) alter the expression and regulation of genes important for neurodevelopment and contribute to the risk of neurodevelopmental disorders. Advances in knowledge of epigenetic markers should promote a preventive approach.; À ce jour, seules quelques études épidémiologiques ont tenu compte de l’exposition prénatale et de la petite enfance à des mélanges de polluants chimiques pour évaluer les associations avec les perturbations et les troubles du neurodéveloppement de l’enfant. Les substances chimiques au sein d’un mélange peuvent avoir des effets additifs, synergiques ou antagonistes. Des études récentes de cohortes mère-enfant ont appliqué des modèles d’analyse multi-polluants pour étudier les effets des mélanges. Elles ont examiné l’impact sur le neurodéveloppement (cognitif, comportemental) du mélange, identifié les substances chimiques de ce mélange qui jouent un rôle clé dans la neurotoxicité (métaux, bisphénols, certains métabolites de phtalates, etc.) et montré des effets interactifs. D’autres domaines de l’exposome (nutriments, mode de vie, facteurs sociaux) peuvent également être impliqués dans l’association avec les effets neurodéveloppementaux. Les études toxicologiques ont montré que les polluants chimiques partagent des modes et des mécanismes d’action communs, le stress oxydant étant souvent décrit comme l’un des événements clés conduisant à des perturbations cellulaires et tissulaires à différents niveaux du cerveau pendant les périodes critiques de vulnérabilité. Les modifications épigénétiques associées à certains polluants (phtalates, bisphénols, pesticides, particules fines, etc.) altèrent l’expression et la régulation de gènes importants pour le neurodéveloppement et contribuent au risque de troubles neurodéveloppementaux. Les progrès dans la connaissance des marqueurs épigénétiques devraient favoriser une approche préventive.

Durant els darrers anys, les indústries tèxtils han experimentat un creixement i una evolució molt importants. Aquesta evolució ha provocat que les màquines tèxtils siguin cada cop més complexes, com per exemple, que requereixin un conjunt de cilindres per a garantir el seu bon funcionament, entre altres coses. Els cilindres formen una part essencial dins l’estructura de les màquines tèxtils. Actualment, el procés es realitza de forma manual, sense utilitzar processos automàtics, i en conseqüència aquest no és eficient i a vegades no és capaç de respondre a les necessitats de l'empresa. Tanmateix, aquest procés de treball pot afectar a la seguretat laboral. Per aquest motiu, aquest treball tracta d'estudiar el disseny d'un mecanisme de soldadura per automatitzar la fabricació d'aquests cilindres. Primerament, per tal d'optimitzar aquest procés de fabricació, s'ha fet un estudi previ de les diferents alternatives per la fabricació aquestes peces: procés actual, cos d’acer inoxidable, element comercial, creació màquina-utillatge. Un cop considerades totes les opcions, s'ha escollit la que més beneficis i menys danys generava. L'opció triada és la de fer una màquina-utillatge de soldadura, per automatitzar la fabricació dels cilindres. En termes generals, aquesta màquina fa una soldadura automàtica al mateix temps que recobreix els cilindres amb una làmina d'acer inoxidable. Així doncs, en segon terme, aquest projecte descriu tot el procés seguit per arribar al model final, explicant, tots els components que han afectat el disseny i tots els càlculs necessaris per justificar el rendiment de la maquinària. Seguidament, per verificar la validesa de la màquina es duu a terme un estudi econòmic i d'impacte ambiental i social. Aquest permet determinar els costos que suposaria aquest prototip en un escenari real. Finalment, podem confirmar que la creació d’una màquina-utillatge de soldadura per automatitzar el procés de fabricació dels cilindres, que componen una part important de les màquines tèxtils, és viable per un futur, en termes econòmics, d’eficiència i de seguretat. In recent times the textile industries have experienced significant growth and evolution. This evolution has caused textile machines to become more and more complex. They require a set of cylinders to ensure their proper functioning, among other things, for example. Cylinders form an essential part of the structure of textile machines. Currently, the process is carried out manually, without using automatic processes, and consequently, it is not efficient and sometimes not able to respond to the needs of the company. Even so, this work process can affect occupational safety. For this reason, this work tries to study the design of a welding mechanism to automate the manufacturing of these cylinders. Firstly, in order to optimize this manufacturing process, a preliminary study has been made of the different alternatives for the manufacture of these parts: current process, stainless steel body, commercial element, and machine-utility creation. Once all the options were con-sidered, the one that generated the most benefits and the least damage was chosen. The chosen option is to make a welding machine to automate the manufacturing of the cylin-ders. In general terms, this machine makes automatic welding while covering the cylinders with a stainless steel sheet. So, secondly, this project describes the whole process followed to reach the final model, explaining all the components that have affected the design and all the necessary calculations to justify the performance of the machine. Then, to verify the validity of the machine, an economic, environmental and social impact study is carried out. This allows us to determine the costs that this prototype would entail in a real scenario. Lastly, we can confirm that the creation of a welding machine to automate the manufacturing process of cylinders, which make up an important part of textile machines, is feasible for the future, in terms of economy, efficiency and safety.

[ES] Este trabajo de final de grado consiste en el diseño de una maquina industrial para el envasado de pintura. Dicho diseño abarca tanto la estructura de la máquina como todos aquellos elementos que se disponen para lograr su correcto funcionamiento. El proyecto se desarrolla en el contexto de prácticas en empresa. La industria en la que se enmarca este trabajo se dedica al diseño de maquinaria industrial para el sector de pintura. El presente trabajo consiste en el diseño de una máquina para el envasado de pintura de forma automática para envases de capacidad inferior a 5 litros. En este trabajo se describe todo el proceso de diseño, el cual incluye la selección de materiales, el dimensionado del conjunto mecánico, así como la selección y programación de los elementos neumáticos encargados de automatizar el proceso. El proceso de diseño finaliza con la gestión de problemas surgidos a lo largo del periodo de montaje., [CAT] Aquest treball de final de grau consisteix en el disseny d'una maquina industrial per a l'envasament de pintura. Aquest disseny abasta tant l'estructura de la màquina com tots aquells elements que es disposen per a aconseguir el seu correcte funcionament. El projecte es desenvolupa en el context de pràctiques en empresa. La indústria en la qual s'emmarca aquest treball es dedica al disseny de maquinària industrial per al sector de pintura. El present treball consisteix en el disseny d'una màquina per a l'envasament de pintura de manera automàtica per a envasos de capacitat inferior a 5 litres. En aquest treball es descriu tot el procés de disseny, el qual inclou la selecció de materials, el dimensionament del conjunt mecànic, així com la selecció i programació dels elements pneumàtics encarregats d'automatitzar el procés. El procés de disseny finalitza amb la gestió de problemes sorgits al llarg del període de muntatge., [EN] This final degree project consists of the design of an industrial machine for the packaging of paint. This design covers both the structure of the machine and all the elements required for its correct operation. The project is carried out in the context of work experience in a company. The industry in which this work is carried out is dedicated to the design of industrial machinery for the paint sector. This work consists of the design of a machine for the automatic packaging of paint for containers with a capacity of less than 5 litres. This work describes the entire design process, which includes the selection of materials, the sizing of the mechanical assembly, as well as the selection and programming of the pneumatic elements in charge of automating the process. The design process ends with the management of problems that arise during the assembly period.

Les preocupacions globals al voltant de la fabricació sostenible de productes farmacèutics, materials i productes químics bàsics han portat els químics a perseguir transformacions més suaus i catalitzadores amb una millora de l'economia atòmica i escalonada. La meva tesi s'ha centrat en abordar aquest repte i ha contribuït a la comprensió i desenvolupament de múltiples metodologies sintètiques sota la supervisió de Ruben Martin a l'Institut Català d'Investigació Química (ICIQ), amb 7 articles d'alt impacte a Nature Catalysis, JACS, ACIE, i ACS Catalysis. Aquesta tesi ofereix un estudi mecanicista de les reaccions de funcionalització de l'enllaç CO catalitzats per níquel de derivats del fenol en les quals es descobreixen vies de descomposició generals, encara no informades anteriorment, en reaccions catalitzades per níquel que condueixen a una reducció de l'eficiència de la reacció i de l'abast del substrat. Es van realitzar estudis posteriors per dilucidar la reactivitat dels catalitzadors de níquel lligats amb polipiridina que han tingut un gran èxit en la síntesi orgànica i han reinventat molts enfocaments sintètics clàssics per formar molècules. S'estudia l'efecte de reductors forts com el magnesi en les reaccions d'acoblament reductor que utilitzen lligands de bipiridina actius redox i s'aïlla un complex de magnesi de bipiridina altament reduït juntament amb, segons sabem, el primer electrid estabilitzat amb magnesi reportat. Altres estudis sobre la transferència d'electrons han adquirit una nova comprensió de les reaccions que es produeixen en la majoria de reaccions catalitzades per níquel i són els responsables de governar el compromís del catalitzador cap a espècies en cicle o fora de cicle. En conclusió, hem identificat nova reactivitat organometàl·lica fonamental i intermedis organometàl·lics clau que són rellevants per al desenvolupament de metodologies sintètiques i per a futures investigacions mecàniques. Las preocupaciones globales en torno a la fabricación sostenible de productos farmacéuticos, materiales y productos químicos básicos han llevado a los químicos a buscar transformaciones catalíticas más suaves con economías atómicas y escalonadas mejoradas. Mi tesis se ha centrado en abordar este reto y ha contribuido a la comprensión y desarrollo de múltiples metodologías sintéticas bajo la supervisión de Ruben Martin en el Institut Català d'Investigació Química (ICIQ), con 7 artículos de alto impacto en Nature Catalysis, JACS, ACIE, y ACS Catálisis. Esta tesis proporciona un estudio mecánico de reacciones de funcionalización de enlaces C-O catalizadas por níquel de derivados de fenol en las que se descubren vías de descomposición generales no reportadas previamente en reacciones catalizadas por níquel que conducen a una reducción en la eficiencia de la reacción y el alcance del sustrato. Se realizaron más estudios destinados a dilucidar la reactividad de los catalizadores de níquel ligados con polipiridina que han tenido un gran éxito en la síntesis orgánica y han reinventado muchos enfoques sintéticos clásicos para formar moléculas. Se estudia el efecto de los reductores fuertes como el magnesio en las reacciones de acoplamiento reductor que emplean ligandos de bipiridina activos redox y se aísla un complejo de bipiridina y magnesio altamente reducido junto con, hasta donde sabemos, el primer electrido estabilizado con magnesio informado. Otros estudios sobre la transferencia de electrones han obtenido una nueva comprensión de las reacciones que ocurren en la mayoría de las reacciones catalizadas por níquel y son responsables de gobernar el compromiso del catalizador con las especies dentro o fuera del ciclo. En conclusión, hemos identificado nueva reactividad organometálica fundamental e intermedios organometálicos clave que son relevantes para el desarrollo de metodologías sintéticas y para futuras investigaciones mecanísticas. Global concerns surrounding the sustainable manufacturing of pharmaceuticals, materials, and commodity chemicals have led chemists to pursue milder, catalytic transformations with improved atom- and step-economy. My thesis has focused on tackling this challenge and contributed to the understanding and development of multiple synthetic methodologies under the supervision of Ruben Martin at the Institut Català d'Investigació Química (ICIQ), with 7 high impact articles in Nature Catalysis, JACS, ACIE, and ACS Catalysis. This thesis provides a mechanistic study of nickel-catalyzed C-O bond functionalization reactions of phenol derivatives in which previously unreported, yet general decomposition pathways in nickel-catalyzed reactions are discovered which lead to a reduction in the reaction efficiency and substrate scope. Further studies aimed to elucidate the reactivity of polypyridine ligated nickel catalysts which have has found tremendous success in organic synthesis and has reinvented many classical synthetic approaches to form molecules were performed. The effect of strong reductants such as magnesium on reductive coupling reactions employing redox active bipyridine ligands is studied and a highly reduced bipyridine magnesium complex is isolated along with, to our knowledge the first magnesium stabilized electride reported. Other studied into electron transfer have gained new understanding of reactions that occur in the majority of nickel-catalyzed reactions and are responsible for governing catalyst commitment towards on-cycle or off-cycle species. In conclusion, we have identified new fundamental organometallic reactivity and key organometallic intermediates that are relevant for the development of synthetic methodologies and for future mechanistic investigations.

This thesis presents different novel resource allocation and pricing models for 5G network slicing. First, we devise a flexible sharing mechanism based on a bidding scheme which is provably overbooking-free even though the players’ bids are oblivious to infrastructure resources constraints. The proposed scheme can attain desirable fairness and efficiency figures to serve slice tenants and associated mobile users. This goal is attained by designing two coupled games entangled by the same Nash equilibrium. The first is a virtual game that generates the vector of prices of resources, and for which there exists a unique generalised Nash equilibrium. The Infrastructure Provider (InP) can use the price vector to drive the second game, a multidimensional Kelly mechanism based on the so-determined prices, where customers acquire a slice of resources at a price. We finally describe how to attain the Nash equilibrium of the game using an online procedure based on a primal-dual distributed algorithm. In the second work, we propose a flexible resource allocation and pricing scheme for slicing based on a combination of the Fisher market model and the Trading post mechanism. By properly pricing network resources, the desired allocation can be attained as a market equilibrium solution that not only maximizes network resource utilization but also assigns slice tenants with their favourite bundle. To make the scheme practically viable and enable tenants to reach market equilibrium in a decentralized manner, we devise budget distributing rules via trading post mechanisms that hand over tenants direct control to manage their preferences over resources under budget constraints. We theoretically evaluate the efficiency and fairness of the resulting allocations by comparing them with different baseline allocations.In our third endeavour, we study the business aspect of network slicing with a communication marketplace where slice tenants are in double-sided competition with each other. One competition is in terms of quality of service to attract the end-user to their services, and the second is to access the limited network resources for service provisioning. We model the competitive interaction between service providers (leaders) and end-users (followers) with the Stackelberg game, where end-users decide to choose their subscribers through an imitation process resulting in competition between the SPs as a multi-resource Tullock rent-seeking game. To determine resource pricing and allocation, we design two innovative market mechanisms. First, we assume that the Service providers (SPs) are pre-assigned with fixed infrastructure shares (budgets) and rely on a trading post mechanism to allocate the resource. Under this mechanism, the SPs can redistribute their budgets in bids and customise their allocations to maximise their profits. We investigate the strategic behaviour of SPs with a noncooperative game, which admits a unique Nash equilibrium when dealing with a single resource. Second, when SPs have no bound on their budget, we cast the problem as a coupled constraints game and show that the market prices can be obtained as the duals of the coupling constraints. Finally, we provide with different learning algorithms to compute solutions to the proposed market mechanisms., Cette thèse présente différents modèles novateurs d'allocation de ressources et de tarification pour le 5G network slicing. Dans un premier temps, nous élaborons un mécanisme de partage flexible basé sur un système d'enchères qui est démontré sans surréservation et ce même si les offres des joueurs ignorent les contraintes liées aux ressources. Le système proposé peut atteindre une équité et une efficacité adéquates permettant de répondre aux besoins des détenteurs de slices et des utilisateurs mobiles associés. Cet objectif est atteint par la création de deux jeux couplés qui sont liés par le même équilibre de Nash. Le premier est un jeu virtuel qui détermine le vecteur des prix des ressources, et pour lequel il existe un équilibre de Nash généralisé unique. Le fournisseur d'infrastructure peut ainsi utiliser le vecteur de prix pour piloter le deuxième jeu qui est un mécanisme de Kelly multidimensionnel basé sur les prix préalablement déterminés. Finalement, nous détaillons la méthode pour atteindre l'équilibre de Nash du jeu en utilisant un algorithme primal-dual distribué. Ensuite, nous proposons un schéma d'allocation des ressources et de tarification flexible pour le découpage en tranches reposant sur la combinaison du modèle de Fisher market et du mécanisme de trading post. En tarifant correctement les ressources du réseau, l'allocation recherchée peut être atteinte en tant que solution d'équilibre du marché qui non seulement maximise l'utilisation des ressources du réseau, mais aussi d'attribuer aux détenteurs de slices leur forfait (or paquet) de préférence. Afin de rendre le système pratique et de permettre aux détenteurs de slices d'atteindre l'équilibre du marché de façon décentralisée, nous concevons une règle de répartition des budgets via les mécanismes de trading post qui confèrent aux détenteurs de tranches un contrôle direct pour gérer leurs préférences sur les ressources sous contraintes budgétaires. Nous évaluons théoriquement l'efficacité et l'équité des allocations obtenues en les comparant à différentes allocations de référence .En dernier lieu, nous étudions l'aspect commercial du Network slicing dans le cadre d'un marché de la communication où les détenteurs de tranches, c'est-à-dire les fournisseurs de services, sont en double concurrence les uns avec les autres. Une concurrence se fait en termes de qualité de service pour inciter l'utilisateur final à utiliser leurs services, et la seconde est pour accéder aux ressources limitées du réseau pour la fourniture de services. Nous modélisons l'interaction concurrentielle entre les fournisseurs de services (leaders) et les utilisateurs finaux (suiveurs) par le jeu de Stackelberg où les utilisateurs finaux décident de choisir leurs abonnés par le biais d'un processus d'imitation, ce qui entraîne une concurrence entre les fournisseurs de services sous la forme d'un jeu Tullock rent-seeking multi-ressources. Pour déterminer la tarification et l'allocation des ressources, nous élaborons deux mécanismes de marché innovants. Premièrement, nous supposons que les fournisseurs de services se voient attribuer à l'avance des parts d'infrastructure fixes (budget) et utilisent un mécanisme de trading post pour allouer les ressources. Suivant ce mécanisme, les fournisseurs de services peuvent redistribuer leurs ressources dans les enchères et modifier leurs allocations pour maximiser leurs profits. Nous étudions le comportement stratégique des fournisseurs de services à l'aide d'un jeu non coopératif qui admet un équilibre de Nash unique lorsqu'il s'agit d'une seule ressource. Ensuite, lorsque les fournisseurs de services n'ont pas de limite budgétaire, nous considérons le problème comme un jeu à contraintes couplées et montrons ainsi que les prix du marché peuvent être obtenus en tant que duals des contraintes de couplage. Enfin, nous proposons trois algorithmes d'apprentissage différents destinés à déterminer les solutions aux mécanismes de marché proposés.

Nowadays, nanoscience is defined as the studies of structures (molecules) and devices, in which at least one characteristic size is between 1 nm and 100 nm. These nanomaterials act as a bridge between bulk materials and atomic structures, and show many changes in the properties of physical, chemical or biological properties due to the reduction of the size of these structures. Nano materials composed of metal oxides are such kind of interesting materials. Their characteristics are very interesting for the development of electronic, optical, sensor and other applications. For some metal oxides, oxygen deficit will produce vacancies, act as electron donors, and naturally induce the performance of n-type semiconductors. ZnO is a typical example. It has characters of wide band gap of about 3.4 ev, high electron hole interaction energy (60 meV), high electron mobility, visible and near ultraviolet luminescence. These electronic characteristics make it a good candidate for the development of light source and detector. Recent studies have shown ZnO can emit in ultraviolet, violet, green, yellow and even red according to the preparation conditions. These optical properties of ZnO are closely related to the morphology of the material. In the previous work, we first developed a mature synthesis method of ZnO nano materials with organometallic method. By changing different parameters (reaction medium, type of ligand or surfactant, temperature, incubation time, etc.), clear ZnO nano objects with different sizes, shapes and morphologies (isotropic and anisotropic) can be obtained. However, when primary amine is used as ligand, which is the factor controlling this anisotropic growth, the mechanism of anisotropic growth is not clear. The effects of secondary and tertiary amines on nano ZnO are not clear either. Therefore, this paper first studies the above two points. First, we use 2D-plot analysis and statistical analysis to extract particle size information from TEM images. The processed data showed the anisotropic growth mechanism is realized firstly through the orientated attachment process, then finally hindered by the gelation process induced by the interaction between Zn precursor and amino ligand. Second, ZnO NCs was synthesized by using amines with the same aliphatic chain length but different structures as surfactants (primary, secondary and tertiary amines). The interaction between these surfactants and ZnO NCs metal precursors in the whole synthesis process was revealed by the complementary analysis of NMR and DFT. The results show the morphology of ZnO NCs varies with the amine structure, which is due to the great difference of their kinetics on the surface of growing NCs. The interaction of multiple H bonds of primary amines on the surface of ZnO leads to the decrease of the mobility of these amines relative to secondary amines, and the secondary amines remain on the surface of NCs in all spatial dimensions. This thesis work also contains topic of gelation which is discovered during the synthesis of ZnO. It was found the gel formation was related to the formation of oligomers.[...]; Aujourd'hui, les nanosciences sont définies comme l'étude des structures (moléculaires) et dispositifs dont au moins une des dimensions caractéristiques se situe 1 - 100 nm. Ces nanomatériaux agissant comme des ponts entre les matériaux massifs et les structures atomiques et démontrent de nombreuses modifications dans les propriétés physiques, chimiques ou biologiques en raison de la taille réduite. Les nanomatériaux composés d'oxydes métalliques sont un tel type de matériaux intéressants. Leurs caractéristiques sont très intéressantes pour le développement d'applications électroniques, optiques, de capteurs et autres. Pour certains des oxydes métalliques, un manque d'oxygène crée des vacances agissant comme donneur d'électrons et induisant des propriétés de semi-conducteurs de type n. ZnO est un exemple typique. Il est caractérisé par une large bande interdite d'environ 3.4 eV, une énergie grande exciton de 60 meV, une grande mobilité électronique et une luminescence dans le visible et le proche ultraviolet. Ces caractéristiques électroniques en font un bon candidat pour le développement de sources d'émission lumineuse et de détecteurs. Il a été ainsi montré que ZnO pouvait, selon les conditions de préparation, émettre dans l'ultraviolet, le violet, le vert, le jaune et même le rouge. Ces propriétés optiques de ZnO dépendent fortement de la morphologie des matériaux. Dans le travail précédent, une méthode mature de synthèse des nanomatériaux ZnO a été développée - la méthode organométallique. Les nano ZnO bien définis avec différentes tailles, formes et morphologies (isotrope, anisotrope) peuvent être obtenus en changeant différents paramètres (milieu de réaction, types de ligands ou de surfactants, température, temps d'incubation, etc.). Cependant, lorsque des amines primaires sont utilisées comme ligands, le mécanisme de la croissance anisotrope n'est toujours pas clair. Les influences des amines secondaires et tertiaires sur nano ZnO obtenus ne sont pas encore dévoilées. Ainsi, la thèse s'attache tout d'abord à étudier les deux points ci- dessus. Premièrement, nous utilisons la méthode d'analyse de tracé 2D et d'analyse statistique pour extraire les informations sur la taille des particules à partir des images TEM. Les données traitées suggèrent que le mécanisme de croissance anisotrope est le processus d'attachement orienté, et finalement entravé par un processus de gélification induit par l'interaction du Zn précurseur avec les aminés. Deuxièmement, nous adoptons une amine de même longueur de chaîne mais de structure différente comme tensioactif (amine primaire, secondaire et tertiaire) pour synthétiser les NCs de ZnO. Les analyses RMN et DFT ont démontré que la différence de morphologie entre les NCs de ZnO viens d'une forte différence dans leur dynamique à la surface des NCs en croissance. L'interaction des liaisons H multiples à la surface du ZnO pour les amines primaires, conduit à une mobilité réduite de ces amines par rapport aux amines secondaires, qui restent mobiles à la surface des NCs dans toutes les dimensions de l'espace. Cette thèse s'intèresse aussi à la gélification qui a été trouvée pendant la synthèse du ZnO. [...]

Problématique : L’accessibilité à des soins de santé de qualité se trouve au cœur des objectifs gouvernementaux en matière de santé. Elle demeure toutefois, et ce depuis de nombreuses années, un point faible de notre réseau bien qu’au cours des cinquante dernières années, de nombreuses recommandations aient été faites afin d’améliorer notre système de santé. Les commissions Castonguay-Nepveu (1967), Rochon (1988) et Clair (2000) ont notamment mis de l’avant l’importance d’améliorer l’accessibilité aux soins de première ligne afin d’offrir de meilleurs soins à l’ensemble de la population. Le problème persiste néanmoins depuis tout ce temps et contribue à l’engorgement des urgences, où plus de 60% des visites sont effectuées par des patients ayant des problématiques de santé considérées comme moins urgentes et non urgentes (Commissaire à la santé et au bien-être, 2016). Parmi les différentes solutions possibles avancées pour désengorger les urgences, la réorientation d’une portion de cette clientèle vers les ressources de première ligne est une des solutions déjà implantées dans plus de la moitié des urgences du Québec (Commissaire à la santé et au bien-être, 2016). Aucune étude, jusqu’à présent, n’a documenté les différents mécanismes de réorientation présents au Québec ni analysé leur fonctionnement. But : Ce mémoire vise donc à documenter et analyser le processus par lequel les patients présentant des problématiques de santé moins urgentes ou non urgentes sont redirigés vers des ressources de soins primaires dans un département d’urgence de la région métropolitaine. Méthodologie : Le devis retenu pour cette étude est un devis qualitatif par étude de cas avec un échantillonnage par choix raisonné composé de cinq personnes provenant d’un département d’urgence (trois infirmières, un gestionnaire infirmier et un médecin). Les résultats ont, par la suite, été analysés en fonction du Patient Care Delivery Model (O’Brien-Pallas, Meyer, Hayes & Wang, 2011) et d’une analyse logique du mécanisme de réorientation étudié. Résultats et discussion : Bien qu’il ait certaines limites évidentes, ce mécanisme de réorientation est apprécié par l’équipe de l’urgence de ce centre où de nombreux effets positifs ont été perçus notamment une diminution du nombre de patients dans la salle d’attente, une diminution du temps d’attente et une diminution perçue de la charge de travail du côté des infirmières du triage. Les différents membres de l’équipe s’entendent pour dire qu’il est sécuritaire et qu’il a permis d’atteindre les objectifs fixés par l’administration. Ce mécanisme pourrait être amélioré, adapté et transféré à d’autres ressources de santé afin d’améliorer la qualité des soins à la population. D’autres études seront cependant nécessaires pour comparer celui-ci à d’autres présents dans la province, mesurer leurs effets et pour ajouter les perceptions des acteurs de soins primaires et la perspective du patient.. Conclusion : Ce mécanisme représente un changement de mentalité au sein des départements d’urgence, passant d’une prise en charge complète des patients se présentant à l’urgence par les médecins d’urgence à une collaboration interprofessionnelle permettant de répartir la prise en charge sur davantage d’acteurs du réseau afin d’améliorer les soins à la population., Problematic : Access to quality health care services is at the heart of government’s health objectives. For many years, it has remained a weak link in the services offered to the population even though, over the past fifty years, several recommendations have been made in an attempt to improve our health care system. The Castonguay-Neveu commission (1967), the Rochon commission (1988) and the Clair commission (2000) have all put forward the importance of improving access to primary care in order to dispense better care to the entire population. However, the problem remains and contributes to emergency department crowding as over 60% of all visits are made by patients whose health problems can be considered less urgent or non-urgent (Commissaire à la santé et au bien-être, 2016). Amongst the different possible solutions to alleviate emergency department crowding, reorienting a portion of those patients towards a primary care setting is one that has already been implemented in over half of Quebec’s emergency departments (Commissaire à la santé et au bien-être, 2016). So far, no study has documented the different reorientation mechanisms that are present in Quebec, nor have they analysed their functioning. Purpose : This study aims at documenting and analysing the process by which patients coming in the emergency department of the Montreal area with a health problem deemed less urgent or non urgent can be diverted to a primary care setting. Methods: This qualitative study is a case study with a purposive sampling constituted of five participants from an emergency department (three nurses, one head nurse and one emergency physician). Results have then been analysed based on the Patient Care Delivery Model (O’Brien-Pallas et al., 2011) and by logical analysis of this reorientation mechanism. Results and discussion: Even though there are some obvious limits to this study, the reorientation mechanism is appreciated by the emergency department’s staff and several positive effects have been noted such as having fewer patients in the waiting room, lower waiting times for the patients remaining in the waiting room and a perceived reduced workload for the triage nurses. The different team members agree that it is safe and has allowed to achieve the objectives set by the hospital’s administration. This mechanism could be improved, adapted and transferred to other health resources in order to improve the quality of care to the population. Further studies will be needed in order to compare this mechanism with others that are present in the province, to add the perceptions of the primacy care workers and the patient’. It would also be interesting to consider a quantitative approach to measure the outcomes described here. Conclusion: This mechanism represents a mentality shift amongst emergency departments, going from emergency physicians completely taking charge of all patients coming to the emergency department to an interprofessional collaboration that divides the workload on more health care works in the system in order to improve care to the population.

Le ligand phénoxy-imine était préparés par condensation de para-formaldéhyde, 4-(tert-butyl)- 2-tritylphénol et di-(2-picolyl)amine. LZnN(SiMe 3 ) 2 était préparé par la réaction de Zn(N(SiMe 3 ) 2 ) 2 avec le ligand. Le complexe était étudié par diffraction de rayons X et par RMN. L’utilisation de ce complexe dans la polymérisation du rac-lactide amène à un acide polylactique atactique parun mécanisme de contrôle par la fin de la chaine, transféré par le site catalytique. Des ligands pyridyle -aminophénol étaient préparé à partir du phénol (2,4-di-tert-butylphénol, 2,4-di-chlorophénol, 2,4-di-méthylphénol), pyridine-2-ylméthylamine et formaldéhyde (LH 2 = (2,4-X 2 C 6 (OH)H 2 (5-CH 2 ) 2 N(CH 2 C 5 H 4 N), X = Me ou Cl). Réaction de Zr(OnPr) 4 avec 2 équiv de LH 2 a fourni L 2 Zr. L 2 Zr était un mélange des isomères avec une symétrie C 2 . Ceci était conformé par RMN, DFT et diffraction de rayons X. La seule isomère pour X=Me était l’isomère cis. Pour X=Cl, l’isomère majeur était l’isomère trans. Tous les complexes étaient actifs pour la polymérisation du rac-lactide à 140 °C et un acide polylactique atactique était obtenu. L 2 Zr a suivi un mécanisme du monomère activé avec l’alcool benzylique comme co-initiateur., The phenoxy-imine ligand bearing heteroatom-containing N and O were prepared from condensation of paraformaldehyde, 4-(tert-butyl)-2-tritylphenol with di-(2-picolyl)amine. LZnN(SiMe3)2 was prepared by reaction of Zn(N(SiMe3)2)2 and the ligand. The complex has been studied by X-ray diffraction and NMR. Application of this complex in rac-lactide polymerization gave atactic PLA via a catalytic-site mediated chain-end control mechanism. Pyridylaminophenol ligands were prepared from phenol (2,4-di-tert-butylphenol, 2,4-di-cholorolphenol, 2,4-di-methylphenol), pyridine-2-ylmethylamine and formaldehyde (LH2 = (2,4-X2C6(OH)H2(5-CH2)2N(CH2C5H4N), X = Me or Cl). Reaction of Zr(OnPr)4 with 2 equiv of LH2 gave L2Zr. L2Zr were mixtures of C2-symmetric isomers, which was confirmed by NMR, DFT and X-ray diffraction studies. The only isomer for X=Me was the cis-isomer while the major isomer for X=Cl was the trans-isomer. All complex were active in rac-lactide polymerization at 140 °C and heterotactic PLA was obtained. L2Zr followed an activated monomer mechanism with benzyl alcohol as co-initiator.

Aquest projecte és l’estudi i disseny d’un comandament hàptic per a una cadira de rodes robotitzada amb un braç robòtic. El comandament dissenyat és capaç de donar ordres en 5 Graus de Llibertat (G.d.Ll.) i que l’usuari percebi les forces d’interacció amb l’entorn(retorn hàptic). Aquesta comunicació entorn-cadira i cadira-usuari proporciona una assistència a la conducció i al control de la cadira robòtica i el braç. Per realitzar aquesta comunicació el mecanisme consta d’actuadors que fan possible el retorn hàptic i sensors que fan possible el control de la cadira i el braç. Per tal d’aconseguir aquest objectiu s’ha seguit una metodologia organitzada en quatre parts. La primera part és un estudi sobre les diferents interfícies hàptiques que existeixen i, posteriorment, un estudi centrat en els dispositius hàptics que utilitzen el retorn hàptic. En aquest apartat s’introdueixen els conceptes tècnics que es tracten al llarg del projecte. La segona part és l’elaboració d’un estat de l’art que recull dispositius amb característiques similars al que es vol dissenyar. S’ha recollit informació sobre diferents dispositius de control i s’ha prestat especial atenció als G.d.Ll. del mecanisme i si tenen o no retorn hàptic. La tercera part és el desenvolupament del disseny del comandament. En aquest apartat es mostra l’evolució del disseny i els càlculs realitzats per dimensionar els actuadors i sensors del mecanisme. La quarta i última part ha estat l’adaptació del disseny per a la fabricació en impressió 3D. En aquesta part s’han realitzat anàlisis d’elements finits de les parts a imprimir i s’ha elaborat un pressupost amb els components comercials i impresos que conformen el comandament. This project is the study and design of a haptic joystick for a robotic wheelchair with a robotic arm. The designed joystick is capable of giving orders in 5 Degrees of Freedom (DOF) and that the user perceives the forces of interaction with the environment (haptic feedback). This environment-chair and chair-user communication provides driving assistance and control of the robotic chair and arm. To carry out this communication, the mechanism consists of actuators that make haptic feedback possible and sensors that make control of the chair and arm possible. To achieve this objective, a methodology organized in four parts has been followed. The first part is a study on the different haptic interfaces that exist and, later, a study focused on haptic devices that use haptic feedback. This section introduces the technical concepts discussed throughout the project. The second part is the development of a state of the art that includes devices with similar characteristics to what is to be designed. Information has been collected on different control devices and special attention has been paid to the DOF of the mechanism and whether or not they have haptic feedback. The third part is the development of the controller design. This section shows the evolution of the design and the calculations made to size the actuators and sensors of the mechanism. The fourth and last part was the adaptation of the design for manufacturing in 3D printing. In this part, finite element analysis of the parts to be printed have been carried out and a budget has been prepared with the commercial and printed components that make up the joystick.

Dans L’Homme-machine (1751), l’analogie du corps de l’homme et de celui de l’animal avec une machine perd son statut de thèse physiologique, fondée sur la métaphysique et la physique, pour constituer un argument matérialiste, antichrétien et entrer en dialogue avec cette tradition., In The Man-machine (1751), the analogy of the human body and the animal body with a machine loses its status of physiological thesis – founded on metaphysics and physics – to form a materialistic, antiChristian argument and begin a dialogue with that tradition.

On classera en quatre genres les activités géométriques de Descartes. Les Météores constituent le premier ; résolutions et démonstrations de problèmes employant des procédures infinitésimales, le second ; sa participation au programme de mathématisation des phénomènes, le troisième ; le quatrième résulte de son projet visant à justifier rationnellement le mécanisme en philosophie naturelle. Situer ces manières de faire de la géométrie dans son système et d’en pointer les difficultés était utile.