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The aim of this paper is to better understand the dynamics of crystallogenic and starting activity in biological fluids of patients throughout surgery and the late postoperative phase in alveococcosis. Samples of saliva from 22 individuals with alveococcosis were included in the research. Biological fluid samples were taken at the time of admission and before the patient was discharged. Following that, slides were made utilizing the teziocrystalloscopy method, which incorporates the investigation of the crystal forming activity of mixed saliva with its starting characteristics using a 0.9 percent sodium chloride solution as the foundation ingredient. Using our own set of criteria, we evaluated the outcomes of crystalloscopic and tezigraphic experiments. Specrophotometric examination of tezigraphic and crystalloscopic facies was done using a PowerWave XS microplate spectrophotometer at wavelengths of 400, 350, and 300 nm to augment the results from ocular morphometry of dried saliva micro slides. Surgical therapy results in a partial normalization of physical and chemical parameters, as well as the composition of the patient's biological fluids after the patient is discharged from the hospital. Resumo O objetivo deste trabalho foi compreender melhor a dinâmica da atividade cristalogênica e inicial nos fluidos biológicos dos pacientes durante a cirurgia e na fase pós-operatória tardia da alveococose. Amostras de saliva de 22 indivíduos com alveococose foram incluídas na pesquisa. Amostras de fluidos biológicos foram coletadas no momento da admissão e antes da alta do paciente. Em seguida, foram confeccionadas lâminas utilizando a técnica de teziocristaloscopia, que combina a investigação da atividade formadora de cristais da saliva mista com suas características iniciais, utilizando uma solução de cloreto de sódio a 0,9% como ingrediente-base. Usando nosso próprio conjunto de critérios, avaliamos os resultados de experimentos cristaloscópicos e tezigráficos. O exame espectrofotométrico da fácies tezigráfica e cristaloscópica foi feito usando um espectrofotômetro de microplaca PowerWave XS nos comprimentos de onda de 400, 350 e 300 nm para aumentar os resultados da morfometria ocular de microplacas de saliva seca. A terapia cirúrgica resulta na normalização parcial dos parâmetros físicos e químicos, bem como da composição dos fluidos biológicos do paciente, após a alta hospitalar.

Dissertação de Mestrado Integrado em Engenharia Química apresentada à Faculdade de Ciências e Tecnologia Considerando que o fósforo é um elemento crítico para a vida no planeta Terra, é urgente o desenvolvimento de novas tecnologias que permitam recuperar este macronutriente e manter os fluxos no seu ciclo natural, minimizando as perdas e evitando a sua extração mineral do solo. Neste sentido, este trabalho tem como objetivo otimizar as condições de operação da tecnologia de remoção de fósforo de matrizes aquosas através da formação de estruvite. Inicialmente, os estudos incidiram em efluente sintético, mas numa fase posterior foi também avaliada a precipitação de estruvite em efluente real. A caracterização de amostras de efluente real indicou que a concentração de P varia consideravelmente nas diferentes zonas das ETAR urbanas, tendo-se verificado que a maior concentração de P ocorre após o tratamento biológico (lamas mistas). Através dos ensaios preliminares em efluente sintético verificou-se que a concentração mínima viável para a precipitação de estruvite é de 30 mg P/L e que a razão Mg/P 2 conduziu à maior recuperação de fósforo (RP) (83,7%). De forma a aproximar os estudos a um cenário real, avaliou-se a influência dos iões cálcio e sódio. O cálcio foi o que apresentou maior influência, sendo que na presença de 200 mg Ca/L foi possível recuperar 86,1% do P inicial. O precipitado obtido apresenta como única fase cristalina a estruvite, contrastando com a previsão do software Visual MINTEQ que indicava que a hidroxiapatite seria o mineral mais relevante. O sódio não interferiu com a RP, verificando-se, no entanto, uma provável diminuição no tempo de indução dos cristais. O fenómeno de seeding foi também avaliado neste trabalho, recorrendo a estruvite e cinzas de biomassa para este efeito. Nestas condições, a maior RP foi de 75,4% para partículas de tamanhos entre 53 e 63 μm. Além da cinza, estudou-se o efeito da estruvite como seed, porém não se observaram melhorias na RP, o que pode indicar um aumento no tempo de indução do processo de cristalização. Por fim, importa salientar que no efluente real as recuperações de P foram superiores aos obtidos nos testes preliminares em condições semelhantes. Obteve-se uma RP máxima de 94,5% para o efluente das lamas mistas, contrastando com os 69,9% alcançados nas mesmas condições em efluente sintético. A análise XRD indicou que o precipitado obtido continha 15% de estruvite e 23,2% de hazenite (mistura de estruvite-K e estruvite-Na), que também apresenta boas características como fertilizante. Considering that phosphorus is a critical element for life on planet Earth, it is urgent the development of new technologies to recover this macronutrient and maintain flows in its natural cycle, minimizing losses and avoiding its mineral extraction from the soil. In this sense, this work aims to optimize the operating conditions of the technology for phosphorus removal from aqueous matrices through the formation of struvite. Initially, the studies focused on synthetic effluent, but at a later stage the precipitation of struvite in real effluent was also evaluated. Characterization of real effluent samples indicated that the concentration of P varies considerably in the different zones of urban wastewater treatment plants, and it was found that the highest concentration of P occurs after biological treatment (mixed sludge).Through preliminary tests in synthetic effluent, it was found that the minimum viable concentration for struvite precipitation is 30 mg P/L and that the Mg/P 2 ratio led to the highest phosphorus recovery (PR) (83.7%). To bring the studies closer to a real scenario, the influence of calcium and sodium ions was evaluated. Calcium had the greatest influence, and in the presence of 200 mg Ca/L, it was possible to recover 86.1% of the initial P. The precipitate obtained presents as the only crystalline phase the struvite, contrasting with the prediction of the Visual MINTEQ software that indicated that hydroxyapatite would be the most relevant mineral. Sodium did not interfere with the RP, but there was a probable decrease in the induction time of the crystals. The seeding phenomenon was also evaluated in this work, using struvite and biomass ash for this purpose. Under these conditions, the highest RP was 75.4% for particle sizes between 53 and 63 μm. In addition to ash, the effect of struvite as seed was studied, but no improvements in RP were observed, which may indicate an increase in the induction time of the crystallization process.Finally, it should be noted that in the real effluent the P recoveries were higher than those obtained in the preliminary tests under similar conditions. A maximum PR of 94.5% was obtained for the mixed sludge effluent, contrasting with the 69.9% achieved under the same conditions in synthetic effluent. XRD analysis indicated that the precipitate obtained contained 15% struvite and 23.2% hazenite (a mixture of struvite-K and struvite-Na), which also has good characteristics as a fertilizer.

The aim of this study was to evaluate the multiplication of S. aureus during whey powder production in laboratory scale. Whey was inoculated with 106 CFU∙ mL-1 of the S. aureus mixed culture at the beginning of the processing and the persistence of the microorganism after pasteurization, vacuum evaporation and drying was evaluated. The recontamination of whey by biofilms was also evaluated. Population of 102 CFU∙mL-1 of S. aureus was found after vacuum evaporation. The microorganism was able to multiply in concentrated whey during the crystallization of lactose, which infers that it is possible to form a biofilm during this stage. Confocal microscopy analysis confirmed the presence of adhered cells after 4 h of process (103 CFU∙cm2). After 12 h of incubation, the number of adhered cells was approximately 105 CFU∙cm2. Sessile cells of S. aureus in stainless steel were able to return to the planktonic phase. After spray drying, it was verified that the S. aureus population in the powder was 103 CFU∙g-1. The results obtained in laboratory scale points to the need of quality assurance systems to control the steps of industrial whey powder production. El objetivo de este estudio fue evaluar la multiplicación de S. aureus durante la producción de suero en polvo a escala de laboratorio. El suero se inoculó con 106 UFC ∙ mL-1 del cultivo mixto de S. aureus al inicio del procesamiento y se evaluó la persistencia del microorganismo después de la pasteurización, evaporación al vacío y secado. También se evaluó la recontaminación del suero por biopelículas. Se encontró una población de 102 UFC ∙ mL-1 de S. aureus después de la evaporación al vacío. El microorganismo pudo multiplicarse en el suero concentrado durante la cristalización de la lactosa, lo que infiere que es posible formar una biopelícula durante esta etapa. El análisis de microscopía confocal confirmó la presencia de células adheridas después de 4 h de proceso (103 UFC ∙ cm2). Después de 12 h de incubación, el número de células adheridas fue de aproximadamente 105 UFC ∙ cm2. Las células sésiles de S. aureus en acero inoxidable pudieron volver a la fase planctónica. Después del secado por aspersión, se verificó que la población de S. aureus en el polvo era de 103 UFC ∙ g-1. Los resultados obtenidos a escala de laboratorio apuntan a la necesidad de sistemas de aseguramiento de la calidad para controlar los pasos de la producción industrial de suero en polvo. O objetivo deste estudo foi avaliar a multiplicação de S. aureus durante a produção de soro de leite em pó em escala de laboratório. O soro foi inoculado com 106 UFC ∙ mL-1 da cultura mista de S. aureus no início do processamento e foi avaliada a persistência do microrganismo após pasteurização, evaporação a vácuo e secagem. A recontaminação do soro por biofilmes também foi avaliada. População de 102 UFC ∙ mL-1 de S. aureus foi encontrada após evaporação a vácuo. O microrganismo foi capaz de se multiplicar em soro concentrado durante a cristalização da lactose, o que infere ser possível a formação de um biofilme nessa etapa. A análise de microscopia confocal confirmou a presença de células aderidas após 4 h de processo (103 UFC ∙ cm2). Após 12 h de incubação, o número de células aderidas era de aproximadamente 105 UFC ∙ cm2. As células sésseis de S. aureus em aço inoxidável foram capazes de retornar à fase planctônica. Após a atomização, verificou-se que a população de S. aureus no pó era de 103 UFC ∙ g-1. Os resultados obtidos em escala laboratorial apontam para a necessidade de sistemas de garantia da qualidade para controle das etapas de produção industrial do soro de leite.

This paper aims to investigate the elasticity, strength and failure of aluminum (Al) nanocomposites with holey-graphene (hG), which were melted and recrystallized. Five nanocomposites (Al-graphene and four Al-hG - two of them doped, with nitrogen and boron) were studied by molecular dynamics simulations. They were melted and subsequently recrystallized at a fixed cooling rate of 0.25 K/ps. The nucleation temperature of nanocomposites was increased by 300–200 K compared to pure aluminum. The Al crystallization in the nanocomposites was about 85 % (97 % for pure Al). The nanocomposites with undoped nanofillers showed an increase in Young's modulus between 15 and 27 % relative to pure Al, while doped nanofillers showed no improvement. The mechanical properties of the nanocomposites depended on the characteristics of the nanofillers, namely (i) the porosity, (ii) the percentage of recrystallization of the Al matrix, and (iii) the interfacial adhesion in the interface Al-nanofillers. The results show that undoped nanofillers have much higher Young’s modulus and lower porosity compared to the doped nanofillers (N-hG and B-hG). Finally, the application of the inverse rule of mixtures to extract the Young’s modulus of the nanocomposite was successful., The first author gratefully acknowledges the financial support given by FCT in the context of the PhD scholarship SFRH/BD/129589/2017. This work was supported by FCT, through IDMEC, under LAETA, project UIDB/50022/2020. This work was supported by FCT, through Centro de Química Estrutural (CQE), project UIDB/00100/2020. The fifth author has received funding from the European Union’s Horizon 2020 Research and Innovation Programme under grant agreement GrapheneCore3 no. 881603.

Mestrado Bolonha em Finanças Over the last decades the concern for the environment and the development of sustainable initiatives has soared, with renewable energy playing a vital role in attaining the green goals set by international organizations and national governments for the present and future economy. With these measures, there is a big incentive to develop renewable energy projects, such as wind and solar, which has increased the predominance of these energies exponentially. Which in turn increases the necessity of investment and financing to build wind and solar projects. As such, these renewable energy companies have been undertaking a strategy called Asset Rotation (AR), which allows them to sell portions or all assets at early stages of a project to crystallize upfront value and recycle capital to invest in new valuable projects, with lower external debt burden, with this self-funding model bringing many other accounting and market rewards. In this business case will be studied the use of AR strategy at EDPR, one of the major multinational renewable energy production, development, and operation companies. To do so, the current context of the renewable energy industry will be initially addressed, as well as all the theoretical aspects of AR that make it suitable for this capital-intensive industry. Then we will focus on EDPR and its business, to understand the fundamentals of this strategy in the company, its theoretical basis, the decision process, and its advantages. The goal of this case is firstly to understand what AR means and how it works, and if this strategy is an added value to EDPR's business strategy. After a theoretical analysis of the implementation of AR in the company, and its benefits for EDPR's business, accounts and credit reputation, the conclusion was that AR is an enhancement for the company and fits with its present and future goals. Moreover, through a practical example from EDPR, it was possible to compare the outputs of a wind project embedded in the AR strategy compared to a project held till the very end of its useful life, with AR once again proving its advantage in financial terms. Nas últimas décadas, a preocupação com o ambiente e o desenvolvimento de iniciativas sustentáveis aumentou, tendo as energias renováveis desempenhado um papel vital na consecução dos objetivos verdes estabelecidos por organizações internacionais e governos nacionais para a economia presente e futura. Com estas medidas, existe um grande incentivo para desenvolver projetos de energias renováveis, tais como eólica e solar, o que aumentou exponencialmente a predominância destas energias. O que, por sua vez, aumenta a necessidade de investimento e financiamento para a construção de projetos eólicos e solares. Como tal, estas empresas de energias renováveis têm vindo a empreender uma estratégia chamada Rotatividade de Ativos (AR), que lhes permite vender partes ou todos os ativos nas fases iniciais de um projeto para cristalizar o valor inicial e reciclar capital para investir em novos projetos de valor, com menor peso da dívida externa, sendo que este modelo de autofinanciamento traz muitas outras recompensas contabilísticas e de mercado. Neste caso empresarial será estudada a utilização da estratégia AR na EDPR, uma das maiores empresas multinacionais de produção, desenvolvimento e operação de energias renováveis. Para tal, será inicialmente abordado o contexto atual da indústria das energias renováveis, bem como todos os aspetos teóricos da AR que a tornam adequada para esta indústria de capital intensivo. Depois centrar-nos-emos na EDPR e nos seus negócios, para compreender os fundamentos desta estratégia na empresa, a sua base teórica, o processo de decisão, e as suas vantagens. O objetivo deste caso é, em primeiro lugar, compreender o que significa AR e como funciona, e se esta estratégia é uma mais-valia para a estratégia empresarial da EDPR. Após uma análise teórica da implementação da AR na empresa, e dos seus benefícios para o negócio, contas e reputação creditícia da EDPR, a conclusão foi que a AR é uma melhoria para a empresa e se enquadra nos seus objetivos presentes e futuros. Além disso, através de um exemplo prático da EDPR, foi possível comparar os resultados de um projeto eólico incorporado na estratégia AR com um projeto realizado até ao fim da sua vida útil, tendo a AR provado mais uma vez a sua vantagem em termos financeiros. info:eu-repo/semantics/publishedVersion

O campo de pesquisa da engenharia de cristais é definido como a área de estudo cujo foco se dá no modelamento e desenho de sólidos cristalinos, com ênfase na predefinição da agregação molecular e iônica do sólido, possibilitando o design de materiais sólidos com propriedades físicas e químicas desejadas, o que pode levar a modificações de solubilidade, biodisponibilidade, propriedades de fluxo e estabilidade térmica, por exemplo. A pentoxifilina (PTX), é um fármaco considerado altamente solúvel em meio aquoso, porém com péssima fluidez e compressibilidade, de acordo com o demonstrado no presente trabalho. Sabe-se que essas propriedades são possíveis de serem moduladas através da cocristalização, além de outras possíveis modificações interessantes que podem ocorrer. Logo, a modificação da solubilidade, fluidez e compressibilidade da PTX são objetivos do presente trabalho. Todos os materiais foram obtidos através de metodologias de simples execução. Diversas técnicas de caracterização foram utilizadas, como difração de raios X, análise térmica, espectroscopia no infravermelho, ensaios de solubilidade, determinação de índice de Carr, fator de Hausner, ângulo de repouso estático e dinâmico, com o objetivo de obter cocristais de PTX e verificar as otimizações de propriedades físico-químicas e farmacêuticas. Foi possível a obtenção de dois polimorfos da PTX não reportados na literatura, PTX3 e PTX4 através da análise térmica do material, bem como a reprodução de cocristais já existentes na literatura (coformadores: ácido benzoico (BZN) e ácido salicílico (SAL) para análise de solubilidade e fluidez, além da obtenção de outros cinco cocristais inéditos, com sua respectiva elucidação da estrutura cristalina e caracterização físico-química, de solubilidade e fluidez. Adicionalmente, foi possível obter outras cinco novas formas sólidas da PTX, os quais ainda não possuem caracterização completa, nem elucidação cristalina. No geral, todos os materiais apresentaram melhoria nas propriedades de fluxo. Tais resultados demonstram claramente a relevância da cocristalização na melhoria de propriedades farmacêuticas de matériasprimas.

Submitted by Ana Carina Sobral Carvalho (acs.carvalho@unesp.br) on 2022-06-20T20:56:56Z No. of bitstreams: 1 TESE_ANA CARINA SOBRAL CARVALHO.pdf: 3019113 bytes, checksum: 6ca5cc8aa535020a75bf4906a6a5e083 (MD5) Approved for entry into archive by Ana Carolina Gonçalves Bet null (abet@iq.unesp.br) on 2022-06-22T11:08:16Z (GMT) No. of bitstreams: 1 carvalho_acs_dr_araiq_int.pdf: 3019113 bytes, checksum: 6ca5cc8aa535020a75bf4906a6a5e083 (MD5) Made available in DSpace on 2022-06-22T11:08:16Z (GMT). No. of bitstreams: 1 carvalho_acs_dr_araiq_int.pdf: 3019113 bytes, checksum: 6ca5cc8aa535020a75bf4906a6a5e083 (MD5) Previous issue date: 2022-05-06 Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico (CNPq) Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) Science Foundation Ireland (SFI) Devido à recorrentes problemas com a solubilidade e biodisponibilidade de insumos farmacêuticos ativos (IFAs), a modulação das propriedades físico-químicas por meio da prospecção de novas formas sólidas, tais como, sais, cocristais, eutéticos, polimorfos, entre outros, tem recebido grande destaque na comunidade científica. Isso se deve principalmente ao fato de que essas novas formas sólidas podem propiciar melhorias nas propriedades físicoquímicas sem alterar a atividade biológica do princípio ativo. Neste sentido, este trabalho objetivou o desenvolvimento de novas formas sólidas multicomponentes do fármaco lornoxicam (LOR), que é um anti-inflamatório não esteroidal, pertencente à classe dos oxicams, que apresenta problemas quando à sua baixa solubilidade aquosa. Por meio da estratégia de engenharia de cristais, foi possível obter 2 cocristais moleculares de LOR com ácido malônico (MLO) e hidroquinona (HDQ), em que foi feito um estudo sobre a influência da formação dos síntons supramoleculares nas propriedades desses cocristais. Foram também obtidos 4 novos sais de LOR, no qual 3 deles apresentam estruturas cristalinas inéditas, nunca antes reportadas. Além disso, obteve-se a formação de 10 novas formas sólidas correspondentes à síntese de cocristais iônicos. Desta maneira o estudo proposto possibilitou a compreensão das interações intermoleculares formadas nos compostos sintetizados e sua influência sobre as propriedades físico-químicas. Assim, os resultados demostram a potencialidade de se melhorar a solubilidade aquosa de fármacos por meio da modificação da estrutura sólida de materiais farmacêuticos. Due to recurring problems with the solubility and bioavailability of active pharmaceutical ingredients (APIs), the modulation of physicochemical properties by means of prospection of new solid forms, has received great highlight in the scientific community. This is mainly due to the fact that these new solid forms can improve the physic-chemical properties without interfering in the biological activities of the active principle. In this sense, the objective of this work was the development of new solid forms of lornoxicam drug (LOR), which is a nonsteroidal anti-inflammatory (NSAD), belonging to the oxicams class, which has problems regarding its low aqueous solubility. By means of crystal engineering strategies, it was possible to obtain 2 molecular cocrystals of LOR with malonic acid (MLO) and hydroquinone (HDQ), in which was carried out a study regarding the influence of supramolecular synthons formation on the properties of these cocrystals. Was also obtained 4 salts of LOR, in which 3 of them are new and present new crystal structures, not reported before. In addition, was obtained 10 new solid forms of LOR, corresponding to the synthesis of iconic cocrystal. In this way, the proposed study allowed us to understand the intermolecular interactions formed in the synthesized compounds and their influence on the physicochemical properties. Thus, the results have demonstrated the potential to improve the aqueous solubility of drugs by modifying the solid structure of pharmaceutical materials. CNPq: 143253/2017-4, CAPES-PrInt: 88887.194785/2018-00

Submitted by Larissa de Oliveira Garcia (larissa.o.garcia@unesp.br) on 2022-03-18T19:28:11Z No. of bitstreams: 1 Dissertação de mestrado - Larissa Garcia - Versão final.pdf: 11908568 bytes, checksum: 93db04ab5808a50d437942dcca5f697d (MD5) Approved for entry into archive by Lucilene Cordeiro da Silva Messias null (lubiblio@bauru.unesp.br) on 2022-03-21T11:00:50Z (GMT) No. of bitstreams: 1 garcia_lo_me_bauru.pdf: 11908568 bytes, checksum: 93db04ab5808a50d437942dcca5f697d (MD5) Made available in DSpace on 2022-03-21T11:00:50Z (GMT). No. of bitstreams: 1 garcia_lo_me_bauru.pdf: 11908568 bytes, checksum: 93db04ab5808a50d437942dcca5f697d (MD5) Previous issue date: 2022-03-11 Outra Um dos principais obstáculos para aplicação de células solares de perovskita (CSPs) em larga escala é a estabilidade dos materiais de perovskita (PVK) em termos de estrutura cristalina, estequiometria e características optoeletrônicas durante condições operacionais adversas e prolongadas. Os impactos causados pela degradação foram significativamente diminuídos pela engenharia composicional. Ainda assim, existe uma preocupação remanescente decorrente de fatores físicos e químicos dos dispositivos envolvendo migração iônica, presença de defeitos na estrutura PVK e surgimento de comportamentos de histerese. Durante esta dissertação foram realizadas mudanças na proporção dos haletos iodetos/brometos para uma PVK híbrida e diferentes resultados quanto a cristalização, reprodutibilidade e propriedades ópticas do material foram analisados e discutidos. Amostras contendo maior concentração de brometos (17%) apresentaram melhora na eficiência (PCE) chegando a 16,95%, o que pode ser atribuído aos valores de Jsc = 21,69 mA.cm-2, Voc =1,03 V e FF = 75,65 %. Dispositivos sem a presença de brometos por sua vez apresentaram baixa reprodutibilidade, aumento no índice de histerese (0,28) e quedas significativas dos parâmetros fotovoltaicos (Jsc = 14,25 mA.cm-2, Voc=0,84 V, FF = 35,67 % e PCE = 5,22 %). A influência do substrato durante a cristalização dos filmes de PVK também foi estudada e observou-se uma diminuição no tamanho dos grãos de acordo com a molhabilidade da solução de PVK e a ETL compacta do dispositivo. O maior número de grãos nas amostras preparadas por Spin coating (SC) promoveu um aumento do índice de histerese e queda nos parâmetros fotovoltaicos: Jsc = 22,20 mA.cm-2, Voc=1,02 V, FF = 69,12 % resultando em PCE = 15,68 %. Por outro lado, dispositivos preparados utilizando ETLs depositadas por Magnetron Sputtering (RS) apresentaram valores de Jsc = 22,04 mA.cm-2, Voc = 1,05 V, FF = 73,42 % e PCE = 17,00 %. A fim de melhorar os resultados das CSPs fabricadas com ETLs depositadas por SC, utilizou-se uma camada passivadora de PMMA resultando em um aumento dos parâmetros dos dispositivos (Jsc = 22,60 mA.cm-2, Voc =1,05 V, FF = 71,78 % e PCE = 17,04 %). Por fim, a substituição do coletor metálico de ouro por uma tinta à base de carbono se mostrou uma estratégia promissora e dispositivos com PCE = 8,52 % foram obtidos. One of the main obstacles to large-scale application of perovskite solar cells (PSCs) is the stability of perovskite (PVK) materials in terms of crystal structure, stoichiometry and optoelectronic characteristics during prolonged and adverse operating conditions. The impacts caused by degradation have been significantly reduced by compositional engineering. However, there are remaining concerns due to physical and chemical factors of the devices involving ionic migration, presence of defects in the PVK structure and hysteresis behavior. During this dissertation, changes were made in the proportion of halides in a mixed cation PVK and different results regarding crystallization, reproducibility and optical properties of the material were obtained and discussed. Samples containing the highest concentration of bromides (17%) showed an efficiency improvement (PCE) reaching 16.95%, J sc = 21.69 mA.cm-2, Voc = 1.03 V and FF= 75.65 %. On the other hand, devices without bromides showed low reproducibility, increase in hysteresis index (0.28) and significant losses in photovoltaic parameters (J sc = 14.25 mA.cm-2 , Voc = 0.84 V, FF= 35.67 % and PCE = 5.22%). The influence of the substrate during the crystallization of PVK films was also studied and a decrease in grain size was observed according to the wettability of the PVK solution and the compact ETL of the device. Higher number of grains could be observed for samples prepared by spin coating (SC) which promoted an increase in hysteresis index (0.14) and a decrease in the photovoltaic parameters (J sc = 22.20 mA.cm-2, Voc = 1.02 V, FF= 69.12 % and PCE=15.68 %), when compared to the devices containing ETL deposited by Magnetron Sputtering (RS) (J sc = 22.04 mA.cm-2, Voc = 1.05 V, FF = 73.42 % and PCE = 17.00 %). In order to improve these results, a passivating layer of PMMA was applied to improving the electrical parameters of the CSPs based on ETL_SC (J sc = 22.60 mA.cm-2 , Voc=1.05 V, FF = 71.78 % and PCE = 17.04 %). Finally, the replacement of the gold metallic electrode by a carbon ink proved to be promising and devices with PCE = 8.52% were obtained. Processo FAPESP: 2020/04905-1

Agradecimentos: Ana Paula Badan Ribeiro thank CNPq (303429/2018-6) for productivity grant and São Paulo Research Foundation-FAPESP (16/11261-8). Kamila Ramponi Rodrigues de Godoi thank CNPq (140789/2017-0) for PhD scholarship grant. Lisandro Pavie Cardoso thank CNPq (302626/2016-6 and 307896/2019-6) for productivity grant. This study was financed in part by the "Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior - Brazil (CAPES)"–Finance Code 001 Abstract: In this work, we studied the influence of fatty acid chain length and crystallization temperature on the crystallization behavior during the storage of binary blends modified by chemical interesterification. The blends were produced with soybean oil and fully hydrogenated oils from palm kernel, palm, soybean, microalgae, and crambe, evaluated separately, at a ratio of 50:50 (% w/w). The blends were crystallized by two crystalline stabilization methods. In method I, the samples were maintained at 25 ? for 24 h before the analyses. In method II, the samples were maintained at 5 ? for 24 h, followed by crystalline stabilization at 25 ? for 24 h before the analyses. The interesterification reaction caused considerable changes in the TAGs profile with increasing asymmetric TAGs. These TAGs changes promoted an increase in the crystallization induction time, a decrease in the maximum solids content, and changes in crystals morphology. The increase in the FAs chain length promoted the increased nucleation rate that influenced morphology crystals. Method II promoted a reduction in the me-dium diameter of crystals and the appearance of the 13 phase with storage time. For crystallization carried out at higher temperatures (method I), we observed that 13' was favored. Unusual polymorphic transitions were observed with storage time in samples with higher tristearin content. We identified clear correlations between the predominance of 13' phase in the interesterified blends and TAGs of S2U and SU2-type. In addition, the blends with a more diverse range of fatty acids concerning chain size also showed the 13' polymorph. 13 polymorph, on the other hand, was associated with symmetric TAGs, S3 and U3, and CN-54 type TAG. In this study, we used the Rietveld method to quantify the polymorphs and amorphous content in the blends before and after the randomization reaction. This approach allowed a deeper understanding of the crystalline behavior in the blends, which would be difficult to achieve by performing only a visual analysis of the X-ray diffractograms CONSELHO NACIONAL DE DESENVOLVIMENTO CIENTÍFICO E TECNOLÓGICO - CNPQ FUNDAÇÃO DE AMPARO À PESQUISA DO ESTADO DE SÃO PAULO - FAPESP COORDENAÇÃO DE APERFEIÇOAMENTO DE PESSOAL DE NÍVEL SUPERIOR - CAPES Fechado

The scientific discussion about classical and nonclassical nucleation theories has lasted for two decades so far. Recently, multiple nucleation pathways and the occurrence and role of metastable intermediates in crystallization processes have attracted increasing attention, following the discovery of functional phase separation, which is now under investigation in different fields of cellular life sciences, providing interesting and novel aspects for conventional crystallization experiments. In this context, more systematic investigations need to be carried out to extend the current knowledge about nucleation processes. In terms of the data we present, a well-studied model protein, glucose isomerase (GI), was employed first to investigate systematically the early stages of the crystallization process, covering condensing and prenucleation ordering of protein molecules in diverse scenarios, including varying ionic and crowding agent conditions, as well as the application of a pulsed electric field (pEF). The main method used to characterize the early events of nucleation was synchronized polarized and depolarized dynamic light scattering (DLS/DDLS), which is capable of collecting the polarized and depolarized component of scattered light from a sample suspension in parallel, thus monitoring the time-resolved evolution of the condensation and geometrical ordering of proteins at the early stages of nucleation. A diffusion interaction parameter, KD, of GI under varying salt conditions was evaluated to discuss how the proportion of specific and non-specific protein–protein interactions affects the nucleation process. The effect of mesoscopic ordered clusters (MOCs) on protein crystallization was explored further by adding different ratios of MOCs induced by a pEF to fresh GI droplets in solution with different PEG concentrations. To emphasize and complement the data and results obtained with GI, a recombinant pyridoxal 5-phosphate (vitamin B6) synthase (Pdx) complex of Staphylococcus aureus assembled from twelve monomers of Pdx1 and twelve monomers of Pdx2 was employed to validate the ability of the pEF influencing the nucleation of complex macromolecules and the effect of MOCs on adjusting the crystallization pathway. In summary, our data revealed multiple nucleation pathways by tuning the proportion of specific and non-specific protein interactions, or by utilizing a pEF which turned out to be efficient to accelerate the nucleation process. Finally, a novel and reproducible experimental strategy, which can adjust and facilitate a crystallization process by pEF-induced MOCs, was summarized and reported for the first time.

The concentrations of Te, As, Bi, Sb and Se (TABS+) in magmas from large igneous provinces (LIPs) are of interest because these elements are important in the formation of platinum-group minerals (PGM) found in magmatic Ni Cu platinum-group element (PGE) deposits. Furthermore, the TABS+ are volatile and hence they may be lost in degassing and have a role to play in the mass extinctions associated with LIPs events because these are mostly toxic elements. However, the concentrations of TABS+ in magmas from LIPs are not well documented due in part to the analytical difficulties and in part to the numerous processes that affect their distribution. We have determined the concentration of TABS+ and PGE in rocks from the Parana Magmatic Province (PMP) in order to assess the effects of fractional crystallization, sulfide segregation and magma degassing. Decrease in the Rh, Ru and Ir concentrations with Mg and Cr indicate that these elements behaved as compatible elements during crystal fractionation. Based on changes in the Cu/Pd sulfide saturation occurred in some cases resulting into a decrease in Pd and Pt. Arsenic and Sb behave as incompatible elements, whereas Se, Te and Bi show variable behaviour. Most lavas from the PMP display negative As, Se and Te anomalies on mantle-normalized patters coupled with Te/Cu, Se/Cu and As/Th and Sb/Th ratios lower than mantle values, which we attribute to loss of the TABS+ during degassing.