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ilustraciones, fotografías En esta investigación inicialmente se realizó un estudio de bioprospección para seleccionar hongos rizosféricos de cultivos de papa, hongos promisorios para la síntesis de AgNp´s con acción antibacterial frente a Pectobacterium carotovorum, agente fitopatógeno de papa de difícil manejo por técnicas convencionales. Se aislaron cinco hongos de las especies Penicillium simplicissimum, Aspergillus niger y Fusarium oxysporum que produjeron AgNp´s esféricas de tamaños entre 15 y 45 nm, las cuales presentaron acción antibacterial frente al fitopatógeno. Empleándose a Fusarium oxysporum se encontró que al usar una solución de AgNO3 3mM, pH de 10, y 27 °C/24 h se obtiene el mayor rendimiento en la síntesis de AgNp´s. Posteriormente, estas nanopartículas fueron caracterizadas por TEM, FTIR, XRD, DLS. PI y potencial Z, tras lo cual su poder antibacterial frente al fitopatógeno Pectobacterium carotovorum fue estudiado, encontrándose zonas de inhibición de crecimiento de hasta 11,3 mm de diámetro cuando se emplea una dosis de 100 ppm y una MIC de 25 y 50 ppm, determinada por micro y macrodilución respectivamente. También se realizaron estudios a nivel del sustrato vegetal, evidenciándose un efecto protector sobre el tubérculo cuando se aplica una dosis de 100 ppm de AgNp´s sobre el tejido a manera de tratamiento preventivo. Posteriormente y para limitar la absorción de las nanopartículas en el tubérculo se realizaron pruebas de inmovilización de las AgNp´s sobre fibras de algodón quirúrgico por dos metodologías (cationización y reducción bioquímica in situ), obteniéndose dos tipos de fibras denominadas A-AgNp´s-C y A-AgNp´s-RBi. Fibras que mostraron zonas de inhibición de crecimiento del Pectobacterium carotovorum, con una disminución en los recuentos bacterianos a las 24 horas e inhibición de crecimiento a las 48 horas. Donde las pruebas de reuso de estas fibras con nanopartículas mostraron que los dos tipos fibras pueden tener hasta tres usos sucesivos sin perder su efectividad, independientemente del método de modificación empleado. Adicionalmente, es importante resaltar que las pruebas de retención de las AgNp´s indicaron que estas permanecen adheridas a las fibras A-AgNp´s-C y a las fibras A-AgNp´s-RBi después de dos y tres lavados sucesivos, respectivamente. Finalmente, las AgNp´s biosintetizadas se adhirieron a fibras de fique por cationización con el objetivo de obtener sacos antibacteriales de 10 x 12 cm, los cuales en pruebas in vivo presentaron tan solo un 7,8 % de afectación, mientras que tubérculos almacenados en un saco tradicional tuvieron una afectación del 25%. Por lo tanto, el empleo de hongos rizosféricos para la síntesis de AgNp´s con acción nanopesticida frente al fitopatógeno P. carotovorum y su inmovilización en fibras naturales, permitirá el desarrollo de una aplicación nanobiotecnológica en el campo de embalajes para el almacenamiento de papa, con posibilidades de escalamiento, lo que aunará en la implementación de prácticas de agricultura de precisión. (Texto tomado de la fuente) In this research, a bioprospecting study was initially carried out to select rhizospheric fungi from potato crops, promising fungi for the synthesis of AgNPs with an antibacterial action against Pectobacterium carotovorum, a potato phytopathogenic agent that is difficult to manage by conventional techniques. Five fungi of Penicillium simplicissimum, Aspergillus niger, and Fusarium oxysporum that produce spherical AgNPs between 15 and 45 nm in size were isolated and showed antibacterial action against the phytopathogen. Using Fusarium oxysporum, it was found that using a solution of AgNO3 3mM, pH 10, and 27 °C/24 h obtained the highest yield in AgNPs synthesis. Subsequently, these nanoparticles were characterized by TEM, FTIR, XRD, DLS, PI and Z-potential, after which their antibacterial power against the phytopathogen Pectobacterium carotovorum was studied, finding growth inhibition zones up to 11.3 mm in diameter when using a dose of 100 ppm and a MIC of 25 and 50 ppm, determined by micro and macrodilution, respectively. Studies were also carried out at the plant substrate level, showing a protective effect on the tuber when a dose of 100 ppm of AgNPs was applied to the tissue as a preventive treatment. Subsequently, and to limit the absorption of the nanoparticles in the tubercle, immobilization tests of AgNPs on surgical cotton fibers were carried out by two methodologies (cationization and in situ biochemical reduction), obtaining two types of fibers called A-AgNPs-C and A-AgNPs-RBi. These fibers showed growth inhibition zones of Pectobacterium carotovorum, with a decrease in bacterial counts at 24 hours and growth inhibition at 48 hours. The reuse tests of these fibers with nanoparticles showed that the two types of fibers could have up to three successive uses without losing their effectiveness, regardless of the modification method used. Additionally, it is important to highlight that the retention tests of the AgNPs indicated that they remain attached to the A-AgNPs-C and A-AgNPs-RBi fibers after two and three successive washes, respectively. Finally, the biosynthesized AgNPs were adhered to fique fibers by cationization to obtain antibacterial 10 x 12 cm sacks, which in in vivo tests showed only 7.8% of affectation, while tubers stored in a traditional sack had an affectation of 25%. The use of rhizospheric fungi for the synthesis of AgNPs with nanopesticidal action against the phytopathogen P. carotovorum and their immobilization in natural fibers will allow the development of a nanobiotechnological application in the field of potato storage packaging, with the possibility of scaling up, which will contribute to the implementation of precision agriculture practices. Gobernación de Boyacá mediante la convocatoria 733 de 2015. Formación de capital humano de alto nivel. Doctorado Nacional. Doctorado Doctor en Biotecnología Bioprocesos

Teeth are considered the most resistant structures in the human body. In forensic odontology, teeth are useful for human identification, especially when dental age estimation is necessary. Despite numerous studies, there is no consensus regarding the best methods for dental age estimation. The analysis of aspartic acid racemization, however, has shown promising results. This scoping review aimed to present a descriptive synthesis of the current literature regarding dental age estimation through aspartic acid racemization. Four electronic databases were screened: PubMed, Scielo, Web of Science, and Scopus. Cross-sectional studies published before April 2021 were selected. From 206 articles found, 26 met the eligibility criteria. Several experimental protocols and laboratory settings were detected, but the different protocols did not seem to significantly reduce error rates in dental age estimation. The analysis of aspartic acid racemization in human dental tissues produced accurate and potentially reliable results for age estimation. Aspartic acid racemization stands out especially in the adulthood - age category in which other methods struggle to deliver proper performances. Studies with larger samples, independent testing, and standardized laboratory procedures are necessary. Equator-like reporting guidelines are encouraged to enable future systematic reviews and meta-analyses.

Orientadora: Profa. Dra. Claudia Feijó Ortolani-Machado Coorientadora: Profa. Dra. Carla Vermeulen Carvalho Grade Tese (doutorado) - Universidade Federal do Paraná, Setor de Ciências Biológicas, Programa de Pós-Graduação em Biologia Celular e Molecular. Defesa : Curitiba, 31/03/2022 Inclui referências Resumo: O ácido perfluorooctanóico (PFOA) e o cádmio (Cd) são poluentes persistentes no ambiente, bioacumuláveis e capazes de transpor a barreira placentária. A exposição a esses contaminantes no período pré-natal interfere no desenvolvimento, comprometendo o crescimento e induzindo malformações no sistema nervoso, como defeitos do tubo neural (TN). No ambiente os organismos vivos estão expostos a uma mistura complexa de poluentes que podem interagir, potencializando ou inibindo seus efeitos tóxicos. Por isso, o estudo da neurotoxicidade no desenvolvimento induzida pelo PFOA e Cd é altamente relevante. O objetivo desse trabalho foi avaliar os efeitos desses contaminantes, isoladamente e em mistura, em dose única in ovo, sobre diferentes parâmetros, em embriões de Gallus gallus. Para isso, foram realizadas análises de mortalidade, ocorrência de malformações e caracterização histológica, análise de rede e enriquecimento funcional a partir de genes selecionados em base de dados toxicogenômicos comparativos, além de avaliação anatômica de animais eclodidos. Inicialmente, foram avaliadas diferentes resinas de incorporação para o estudo histológico dos embriões, sendo a historesina a que proporcionou maior precisão de orientação dos embriões para corte, aliada à excelente preservação das estruturas e poucos artefatos. Posteriormente, a exposição dos embriões foi realizada injetando-se solução de contaminante ou veículo na câmara de ar, previamente à incubação. As concentrações utilizadas foram 0,5 ng.ml-1, 5 ng.ml-1 e 50 ng.ml-1 de PFOA, 0,05 Mi.ml-1, 0,5 ng.ml-1 e 5 Mig.ml- 1 de Cd e a mistura de PFOA à 5 ng.ml-1 e Cd à 0,5 Mi g.ml-1. Os embriões foram incubados por 2 a 6 dias, 8, 21 dias, até a eclosão ou no máximo 24 dias. Foram avaliadas a mortalidade embrionária, a ocorrência de malformações e as alterações histológicas envolvidas nas malformações causadas nos estádios HH14 e HH18, com foco no tubo neural. O material coletado foi processado em historesina, com coloração de hematoxilina e eosina e ácido periódico de Schiff (PAS). Alterações significativas no aumento da mortalidade e malformações indicaram o efeito embriotóxico dos contaminantes no embrião de galinha. As alterações teciduais encontradas no TN corroboram as alterações observadas em montagem total de embriões expostos ao PFOA e Cd nas mesmas concentrações, sendo elas: desorganização das vesículas encefálicas, TN aberto, presença de aglomerados celulares e/ou células apoptóticas na luz do tubo neural, células apoptóticas no neuroepitélio e alteração na forma do TN. A marcação com PAS evidenciou a membrana basal principalmente da notocorda e TN, sendo que a intensidade média de marcação nas secções foi reduzida significativamente em relação ao controle, principalmente no HH18. Esses resultados revelam a ação desses contaminantes a nível histológico, já em estágios iniciais e foram compilados em um índice de lesão elaborado para embriões de galinha em estágios iniciais de desenvolvimento. Além disso, apontam os possíveis mecanismos celulares da ocorrência das malformações, que foram corroborados pela análise de enriquecimento funcional. Nos indivíduos eclodidos e não eclodidos, foram observadas alterações anatômicas compatíveis com as malformações encontradas nos embriões em estágios mais iniciais, evidenciando a permanência dessas alterações ao longo do desenvolvimento. Abstract: Perfluorooctanoic acid (PFOA) and cadmium (Cd) are persistent and bioaccumulative environmental pollutants capable of crossing the placental barrier. Prenatal exposure to these contaminants interferes with development, impairing growth and inducing malformations in the nervous system, such as neural tube (NT) defects. Living organisms are exposed to complex mixtures of pollutants, which can interact, enhancing or inhibiting their toxic effects. Thus, the study of developmental neurotoxicity induced by PFOA and Cd, alone and in a mixture, is highly relevant. This work aimed to evaluate the effects of PFOA and Cd, isolated and in a mixture, in a single dose in ovo, on several parameters in the Gallus gallus embryo. To this end, mortality, malformations occurrence, histological characterization, network and functional enrichment of cured genes from Comparative Toxicogenomics Database (CTD), anatomical evaluation of hatched and non-hatched chicks were assessed. Initially, different embedding resins were evaluated for the histological study of the embryos, and historesin was the one that provided greater precision of orientation of the embryos for sectioning, allied to the excellent preservation of the structures and fewer artifacts. After, embryo exposure was performed by injecting contaminant solution or vehicle into the air chamber, before incubation. The concentrations used were 0.5 ng.ml-1, 5 ng.ml-1 and 50 ng.ml-1 of PFOA, 0.05 Mig.ml-1, 0.5 Mi.ml-1 and 5 ?g. ml-1 of Cd and the mixture of 5 ng.ml-1 PFOA and 0.5 Mi.ml-1 Cd. Embryos were incubated for 2 to 6 days, 8, 21, until hatching or a maximum of 24 days. Then, embryo mortality, the occurrence of malformations, and histological changes were characterized in stages HH14 and HH18, focusing on the neural tube. The collected material was processed in historesin and stained with hematoxylin and eosin (H&E) and periodic acid Schiff (PAS). Significant changes in mortality and occurrence of malformations indicated the teratogenic effect of contaminants on the chick embryo. Tissue changes found in NT corroborate alterations observed in the whole-mount analysis of embryos exposed to PFOA and Cd at the same concentrations, namely: brain vesicles disorganization, open NT, presence of cell clusters and/or apoptotic cells in the NT lumen, apoptotic cells in the neuroepithelium and alteration in the shape of the NT. PAS staining evidenced mainly the notochord and TN the basement membranes, and the average intensity of staining in the sections was significantly reduced when compared with the control, mainly at HH18. These results reveal the action of these contaminants at the histological level, even in early stages, and were compiled into a lesion index developed for chicken embryos at early stages of development. In addition, they point out the possible cellular mechanisms for the occurrence of malformations, which were corroborated by the analysis of functional enrichment. In hatched and non-hatched individuals, anatomical alterations compatible with the malformations found in early-stage embryos were observed, evidencing the permanence of these alterations throughout development.

Artículo de investigación Esta propuesta de investigación parte de identificar cual es el mínimo y máximo de la pena imponible de las consecuencias jurídicas del tipo penal de lesiones con agentes químicos, ácido y/o sustancias similares y sus agravantes, con el fin de reconocer si la dosificación punitiva lesiona o no el principio de proporcionalidad. (Tomado de la fuente). Pregrado Abogado INTRODUCCIÓN 1. LA PROPORCIONALIDAD COMO PRINCIPIO DE LA SANCIÓN PENAL 2. ANÁLISIS NORMATIVO 3. CONCLUSIONES BIBLIOGRAFÍA

A utilização de ácidos nos procedimentos estéticos vem se tornando cada vez mais recorrente e para comprovar sua eficácia, várias pesquisas foram realizadas nos últimos anos. Assim, o objetivo deste estudo foi realizar um levantamento bibliográfico no período de dez anos em bases de dados variadas, a fim de realizar uma busca mais diversa a respeito da utilização do peeling de fenol no processo de rejuvenescimento e seus desafios de cicatrização em peles maduras, evidenciando seus benefícios e eficácia. Após análise dos artigos, ficou evidente a eficiência e os benefícios que o peeling de fenol proporciona aos pacientes que buscam aumentar a autoestima e melhorar o aspecto da pele no quesito de machas e cicatrizes. Toda via, ressalta-se a importância de ter um profissional de qualidade e os cuidados necessários no pós-peeling. The use of acids in aesthetic procedures has become increasingly recurrent and to prove its effectiveness, several studies have been carried out in recent years. Thus, the objective of this study was to carry out a bibliographic survey over a period of ten years in various databases, in order to carry out a more diverse search regarding the use of phenol peeling in the rejuvenation process and its healing challenges in mature skins, highlighting its benefits and effectiveness. After analyzing the articles, it became evident the efficiency and benefits that phenol peeling provides to patients who seek to increase self-esteem and improve the appearance of the skin in terms of blemishes and scars. However, the importance of having a quality professional and the necessary post-peeling care is emphasized. El uso de ácidos en procedimientos estéticos se ha vuelto cada vez más recurrente y para comprobar su eficacia se han realizado varios estudios en los últimos años. Así, el objetivo de este estudio fue realizar un levantamiento bibliográfico durante un período de diez años en diversas bases de datos, con el fin de realizar una búsqueda más diversa respecto al uso del peeling con fenol en el proceso de rejuvenecimiento y sus desafíos curativos en pieles maduras, destacando sus beneficios y eficacia. Tras analizar los artículos, se hizo evidente la eficacia y los beneficios que brinda el peeling con fenol a los pacientes que buscan aumentar la autoestima y mejorar el aspecto de la piel en cuanto a manchas y cicatrices. Sin embargo, se destaca la importancia de contar con un profesional de calidad y los necesarios cuidados post-peeling.

[ES] El tomate es considerado una de las hortalizas más consumidas en todo el mundo y con un alto valor económico. Su demanda ha ido aumentando con el paso del tiempo y con ella su cultivo y posterior comercio. Una parte de la producción se destina al consumo en fresco, desempeñando una importante función en la dieta alimentaria al ser una de las fuentes de vitamina C, vitamina E y carotenoides más importantes. En el sector de la agricultura, el cultivo del tomate además tiene una gran repercusión directa en el mantenimiento del medio rural y el medio ambiente, donde además se pretende fomentar una agricultura competitiva, pero a la vez sostenible, de bajos insumos, obteniendo más con menos. Con el paso de las décadas, diferentes programas de mejora genética del tomate han sido sucediéndose, siendo algunos de ellos: mayor resistencia a plagas, mayor producción o mayor vida postcosecha del producto debido a la comercialización global de éste. Todos estos objetivos dejaban de lado la calidad organoléptica del producto, relacionada directamente con la cantidad de azúcares y ácidos presentes, que se vuelve a demandar actualmente en el mercado. Debido a ello, existen proyectos como el proyecto BRESOV, a nivel Europeo, que se han concebido con la intención de encontrar cultivos que se adapten a condiciones climatológicas nuevas en cortos plazos de tiempo (como problemas de sequía, poca fertilización, salinidad, altas temperaturas),para luchar frente nuevas plagas y enfermedades y además, tener en cuenta la reciente demanda de los consumidores, por productos con más sabor y ecológicos, con lo que los programas de mejora vegetal a nivel mundial han tenido que reinventarse. El objetivo principal del presente trabajo de investigación se centra en la evaluación de la calidad organoléptica de 25 variedades de tomate estudiando su contenido en azúcares reductores (glucosa y fructosa) y los principales ácidos orgánicos presentes en el fruto (ácido málico y cítrico). También se evaluó la influencia del ambiente (las variedades ensayadas fueron cultivadas en Valencia, España y Nápoles, Italia) y la influencia de la escasez de nitrógeno y riego sobre los componentes estudiados. Los resultados obtenidos muestran una gran variabilidad en el contenido de azúcares (glucosa y fructosa) y ácidos orgánicos (cítrico y málico) para las variedades estudiadas en este ensayo, distinguiendo perfectamente los perfiles más ácidos de los más dulces. Además, mostraron una clara influencia del ambiente en el que fueron cultivadas, dando perfiles significativamente más dulces en las variedades cultivadas en Italia. También se pudo observar cómo las concentraciones de azúcares y ácidos aumentan en condiciones de sequía, y se mantienen sin cambios significativos en las condiciones de menor fertilización y estándar., [EN] Tomato is considered one of the most consumed vegetables in the world and with a high economic value. Human consumption has been increasing over time and therefore its cultivation and trade. A part of the production is intended for fresh consumption, playing an important role in the human diet as it is one of the most important sources of vitamin C, vitamin E and carotenoids. In the agriculture sector, tomato cultivation also has a great direct impact on the maintenance of the rural environment, where it is also intended to promote competitive agriculture, but at the same time sustainable, with low inputs. Over the decades, different tomato genetic improvement programs have been taking place, some of them being: greater resistance to pests, greater production or longer post-harvest life of the product due to its global commercialization. All these objectives did not focus the organoleptic quality of the product, directly related to the amount of sugars and acids present, which is currently important on the market. As a result, there are projects such as the BRESOV project, at the European level, which have been conceived with the intention of finding crops that adapt to new weather conditions in short periods of time (such as problems of drought, low fertilization, salinity, high temperatures), to fight against new pests and diseases and also take into account the recent consumer demand for more flavorful and ecological products, with which plant improvement programs worldwide have had to reinvent themselves. The main objective of this research work is focused on the evaluation of the organoleptic quality of 25 tomato varieties studying their content in reducing sugars (glucose and fructose) and the main organic acids present in the fruit (malic and citric acid). The influence of the environment was also evaluated (the tested varieties were cultivated in Valencia, Spain and Naples, Italy) and the influence of nitrogen shortage and irrigation on the studied components. The results obtained show a great variability in the content of sugars (glucose and fructose) and organic acids (citric and malic) for the varieties studied in this test, perfectly distinguishing the most acidic profiles from the sweetest ones. In addition, they showed a clear influence of the environment in which they were grown, giving significantly sweeter profiles in the varieties grown in Italy. It was also possible to observe how the concentrations of sugars and acids increase in drought conditions, and remain without significant changes in the conditions of lower fertilization and standard.

Acompanha: Ensino por investigação para o ensino fundamental Esta pesquisa apresenta uma proposta de Sequência de Ensino por Investigação (SEI) sobre a formação de conceitos de ácidos e bases a partir da experimentação e do uso das Tecnologias Digitais de Informação e Comunicação (TDIC) no Ensino de Ciências (EC) para estudantes do Ensino Fundamental. Tem como problema e guia de pesquisa a questão: De que modo o uso da experimentação e das TDIC podem contribuir para a formação do conceito de ácidos e bases para estudantes do Ensino Fundamental? Como objetivo desta questão pretendeu-se construir e analisar uma Sequência de Ensino por Investigação (SEI) sobre a formação dos conceitos de ácidos e bases para estudantes do Ensino Fundamental com o uso da experimentação e das TDIC. A SEI desenvolvida nesta pesquisa se baseou no uso do laboratório aberto e de recursos tecnológicos. Com o envolvimento de 16 estudantes do 9º ano do Ensino Fundamental, a pesquisa foi desenvolvida em uma escola da rede pública estadual, no município de Curitiba, estado do Paraná. Esta pesquisa de cunho qualitativo caracteriza-se por ser interventiva. O corpus da pesquisa se constituiu da gravação e transcrição dos discursos dos estudantes, fotos e registro de um diário de campo, questionário, roda de conversa, atividade experimental e uso de um simulador. Para análise dos dados produzidos utilizou-se a Análise Textual Discursiva (ATD), que possibilita ao pesquisador realizar interpretações de suas perspectivas e supor possíveis resultados. Da análise das respostas propostas para os estudantes emergiram cinco categorias: 1) Ensino de Ciências e investigações científicas, 2) processo de formação dos conceitos de ácidos e bases, 3) controle de biossegurança, 4) levantamento de hipóteses, 5) engajamento dos estudantes, demonstrando que uma pesquisa se faz com investigação, levantamento de hipóteses, discussões, análise de dados e experimentos. Os objetivos foram atingidos, desde a aplicação da SEI, seguindo os preceitos do Ensino por Investigação, até os levantamentos bibliográficos que trouxeram para a pesquisa a análise dos livros didáticos direcionados para o Ensino de Ciências e os encaminhamentos de TDIC e atividades experimentais, assim como as possibilidades de aplicação do Ensino por Investigação. Após a aplicação e o apontamento de resultados e discussões em relação à SEI, foi elaborado como Produto Educacional um material de apoio docente com encaminhamentos metodológicos para o ensino de ácidos e bases no Ensino Fundamental. This research presents a proposal of the Sequences of Teaching by Investigation (SEI) about the formation of concepts of acids and bases from experimentation and use of Digital Technologies of Information and Communication (TDIC) in Science Teaching (EC) for Elementary School students. It has as a problem and research guide the following question: How the use of experimentation and TDIC can contribute to the concept formation of acids and bases to Elementary School students? This research aims to build and analyze a Sequence of Teaching by Investigation (SEI) about the concepts formation of acids and bases to Elementary School students using the experimentation and TDIC. The SEI, developed in this research, was based on the use of open laboratory and technological resources. With the involvement of 16 students from 9th grade of Elementary School, this work was carried out in a state public school, in the city of Curitiba, Paraná. This qualitative research is characterized by being interventional. The corpus of research consists of recording and transcription of students’ speeches, photos and field diary registration, questionnaire, roundtable, experimental activities and using a simulator. To analyze data, it was used the Discursive Text Analysis (ATD), which allows the researcher to interpret their perspectives and assume possible results. From the analysis of the answers proposed to the students, five categories emerged: 1) Science teaching and scientific investigations, 2) process of formation of the acids and bases concepts, 3) biosafety control, 4) raising of hypotheses, 5) students’ engagement, showing that research is done with investigation, hypotheses raised, discussions, data analysis and experiments. The goals were achieved, from the application of SEI, following the precepts of Teaching by Investigation, to bibliographic surveys that brought to the research the analysis of schoolbooks directed to the Science Teaching and the referrals of TDIC and experimental activities, as well as the possibilities of applying the Teaching by Investigation. After applying and pointing the results and discussions related to Sequences of Teaching by Investigation, it was developed as Education Product, a teaching support material with methodological guidelines to the teaching of acids and bases in Elementary School.

Orientador : Lucia Helena Brito Baptistella Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica Mestrado

Orientador: Ulf Schuchardt Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica Mestrado Química Inorgânica Mestre em Química

No presente trabalho estudou-se, ao longo de 7 experiências, a influência do sal e dos ácidos nas características físico-químicas e microbiológicas do ovo cozido conservado em salmoura, em ambiente industrial. Nas experiências 1 a 3 foi avaliado o impacto da diminuição de sal e ácidos da salmoura nas características do ovo cozido, na experiência 4 foi avaliada a evolução do pH e condutividade de soluções contendo diferentes concentrações de sal na presença de ovo cozido, na experiência 5 foi avaliado o impacto da temperatura de arrefecimento do ovo e temperatura da salmoura nas características físico-químicas da salmoura na presença de ovo cozido e nas experiências 6 e 7 foi avaliado o impacto de utilização de pré-salmouras nas características do ovo cozido. O aumento do pH das salmouras quando em contacto com os ovos é explicado pela migração de proteína, bicarbonato e água, contribuindo para a perda de massa do ovo. Este aumento pode levar à contaminação microbiológica, razão pela qual as salmouras devem ser suficientemente ácidas para neutralizar a migração dos compostos do ovo. Um dos ácidos utilizados é um ingrediente relevante para esta proteção. A diminuição da condutividade das salmouras deve-se à entrada de sal e de ácidos no ovo, assim como à saída de água, que vão contribuir para o seu sabor salgado e ácido. Neste trabalho é proposto que os ovos sejam submetidos a uma pré-salmoura antes da sua conservação numa salmoura contendo menos ácido e menos sal, permitindo obter ovos que, apesar de organoleticamente poderem possuir uma rigidez ligeiramente maior do que os ovos comerciais, possuam menor acidez e perceção de salgado, aproximando-os dos ovos acabados de cozer sem qualquer conservação. Num contexto de economia circular, a présalmoura que será descartada, por ter uma elevada concentração de proteína, o que lhe confere características de espumabilidade, poderá ser utilizada como ingrediente alimentar para outras aplicações. The present work studies, in 7 experiments, the influence of salt and acid on the physicochemical and microbiological characteristics of hardcooked eggs at an industrial environment. Experiments 1 to 3 evaluated the impact on characteristics of hard-cooked eggs of the decrease of salt and acids in brine; experiment 4 evaluated the pH and conductivity evolution a long time of solutions with different concentrations of salt in present of hard-cooked eggs; experiment 5 evaluated the impact of cooling temperature of egg and temperature of brine in physicochemical characteristics of brine in presence of hard-cooked eggs; and in experiments 6 and 7 it was evaluated the impact of using brine as a washing solution (pre-brine) in the characteristics of hard-cooked eggs. The brine pH increase when in contact with the hard-cooked eggs is explained by the migration of protein, bicarbonate, and water from the egg, contributing to a egg mass loss. This increase can result in a microbiological contamination, the reason why the brines should be acid enough to neutralize the compounds that migrate from the egg. One of the acids used is a relevant ingredient for this protection. The decrease of brine conductivity is due to and the salt and acid entrance in the egg and the running out of water, contributing to the egg salty and acid taste. In this work it is proposed to submit the eggs to a pre-brine solution prior to their conservation in a less acid and salty brine. This allows to obtain eggs that despite their slight toughness can be recognised organoleptically to be less acid and salty, approaching the characteristics of eggs ready cooked without any preservative. Under a circular economy context, the pre-brine that will be discarded, having a high concentration of proteins, with a foamability characteristics, can be used as a food ingredient for different applications. Mestrado em Bioquímica

This study evaluates how fermentation inhibitors derived from biomass, namely 5-hydroxymethylfurfural (HMF), levulinic acid (LA), and formic acid (FA), affect H2 production by a Clostridium beijerinckii strain. The specific fermentative H2 production rate (μH2), bacterial cell growth rate (μ), and substrate (glucose) consumption rate (μS) during fermentation helped to estimate which HMF, LA, and FA concentrations inhibited 50% of the rates (IC50). IC50 for μ was 2.4, 2.7, and 1.4 g/L for HMF, LA, and FA, respectively. HMF inhibited H2 production the most potently and favored the lactate and ethanol pathways. Butyric acid was the only metabolite to be detected in the presence of LA or FA, which attested that these inhibitors completely inhibited the acetate pathway. The glucose consumption rate was the least affected by the inhibitors, and FA was more potent than HMF and LA. This information should be useful for more appropriate biomass feedstock application in fermentative H2 production.

In this work, we describe the preparation and characterization of highly magnetizable chloromethylated polystyrene-based nanocomposite beads. For synthesis optimization, acid-resistant core–shelled maghemite (γ-Fe2O3) nanoparticles are coated with sodium oleate and directly incorporated into the organic medium during a suspension polymerization process. A crosslinking agent, ethylene glycol dimethacrylate, is used for copolymerization with 4-vinylbenzyl chloride to increase the resistance of the microbeads against leaching. X-ray diffraction, inductively coupled plasma atomic emission spectroscopy, thermogravimetric analysis, scanning electron microscopy, transmission electron microscopy, and optical microscopy are used for bead characterization. The beads form a magnetic composite consisting of ∼500 nm-sized crosslinked polymeric microspheres, embedding ∼8 nm γ-Fe2O3 nanoparticles. This nanocomposite shows large room temperature magnetization (∼24 emu/g) due to the high content of maghemite (∼45 wt %) and resistance against leaching even in acidic media. Moreover, the presence of superficial chloromethyl groups is probed by Fourier transform infrared and X-ray photoelectron spectroscopy. The nanocomposite beads displaying chloromethyl groups can be used to selectively remove aminated compounds that are adsorbed on the beads, as is shown here for the molecular separation of 4-aminobenzoic acid from a mixture with benzoic acid. The high magnetization of the composite beads makes them suitable for in situ molecular separations in environmental and biological applications.

The application of sewage sludge (SS) in agriculture is a practice used worldwide, and it is commonly applied in sugarcane to supply nutrients, with beneficial effects on crop productivity and soil; but SS can increase sorption and decrease desorption of herbicides. However, in tropical soils such as in Brazil, there are no studies regarding the behavior of pre-emergent herbicides, mainly aminocyclopyrachlor and mesotrione, in SS-amended soil. The aim of the present study was to determine the effect of municipal SS applied in agriculture on the sorption–desorption of aminocyclopyrachlor and mesotrione in clay soil. Aminocyclopyrachlor (pyrimidine-2-14C-aminocyclopyrachlor) and mesotrione (cyclohexane-2-14C-mesotrione) sorption–desorption was evaluated using a batch equilibrium method. Soil was amended at 0% (control – unamended), 0.1%, 1%, and 10% (w∙w–1) of air-dried SS corresponding to 1.2, 12, and 120 t∙ha–1. The Freundlich Kf sorption values of aminocyclopyrachlor and mesotrione were similar for all treatments, ranging from 1.07 to 1.45 and 3.48 to 4.25 µmol (1–1/n) L1/n∙kg–1, respectively. Overall, the lowest Kd sorption value of these herbicides was reported for SS-amended soil (1%), while in the SS-amended soil (10%) it was higher than unamended soil. The H value for aminocyclopyrachlor was ~1 (no hysteresis) and for mesotrione was on average 0.4 (hysteresis occurring). In conclusion, the present study indicates that SS applied in any crop to supply nutrients can slightly affect the sorption–desorption of aminocyclopyrachlor and mesotrione, but this small difference does not affect the bioavailability of these herbicides for weed control.

A classical Lewis adduct derives from a covalent bond between a Lewis acid and a base. When the adduct formation is precluded by means of steric hindrance the association of the respective acid-base molecular system is defined as a frustrated Lewis pair (FLP). In this work, the archetypal FLP Mes3 P/B(C6 F5 )3 was characterized for the first time by resonance Raman spectroscopy, and the results were supported by density functional theory (DFT) calculations. The charge transfer nature of the lowest energy electronic transition, from phosphine to borane, was confirmed by the selective enhancement of the Raman bands associated to the FLP chromophore at resonance condition. Herein, we demonstrate the use of resonance Raman spectroscopy as a distinguished technique to probe the weak interaction involved in FLP chemistry.

Cereus jamacaru DC subsp. jamacaru (mandacaru) is an endemic species in Brazil belonging to Cactaceae of great ecological importance, as it is a pioneer in the colonization of arid and inhospitable environments, and contributes directly to the food chain for its fruits highly appreciated by fauna. Therefore, this work aimed to evaluate, through chemical scarification, the germinative behavior of C. jamacaru subsp. jamacaru. The cactus seeds were collected in May 2016 in the city of Quixelô-CE-Brazil. The acids used in chemical scarification were acetic acid, hydrochloric acid, propionic acid and sulfuric acid for 5, 10 and 15 minutes. The seeds were placed in Petri dishes, and placed to germinate in a B.O.D. with a light/dark cycle of 12 hrs at 30 ºC. Daily readings were performed and analyzed: percentage of germination, Germination Speed ​​Index (GSI) and mean germination time (Tm). The results indicate that acids negatively interfere in seed germination when compared to the control group, mainly acetic and propionic acid, since at the end of the experiment only 8% of the seeds germinated when subjected to acetic acid, and 4% to the propionic. In addition, there was also a significant increase in Tm. Thus, water is the best method of obtaining a higher percentage of germination of C. jamacaru subsp. jamacaru. Cereus jamacaru DC subsp. jamacaru (mandacaru) es una especie endémica en Brasil perteneciente a Cactaceae de gran importancia ecológica, ya que es pionera en la colonización de ambientes áridos e inhóspitos, y contribuye directamente a la cadena alimentaria por sus frutos muy apreciados por la fauna. Por tanto, este trabajo tuvo como objetivo evaluar, mediante escarificación química, el comportamiento germinativo de C. jamacaru subsp. jamacaru. Las semillas de cactus fueron recolectadas en mayo de 2016 en la ciudad de Quixelô-CE-Brasil. Los ácidos utilizados en la escarificación química fueron ácido acético, ácido clorhídrico, ácido propiónico y ácido sulfúrico durante 5, 10 y 15 minutos. Las semillas se colocaron en placas de Petri y se colocaron para germinar en un B.O.D. con un ciclo de luz/oscuridad de 12 ha 30 ºC. Se realizaron y analizaron lecturas diarias: porcentaje de germinación, índice de velocidad de germinación (IVG) y tiempo promedio de germinación (Tm). Los resultados indican que los ácidos interfieren negativamente en la germinación de las semillas en comparación con el grupo control, principalmente ácido acético y propiónico, ya que al final del experimento solo el 8% de las semillas germinaron al ser sometidas a ácido acético, y el 4% al propiónico. Además, también hubo un aumento significativo en Tm. Así, el agua es el mejor método para obtener un mayor porcentaje de germinación de C. jamacaru subsp. jamacaru. Cereus jamacaru DC subsp. jamacaru (mandacaru) é uma espécie endêmica do Brasil pertencente à Cactaceae de grande importância ecológica, por ser pioneira na colonização de ambientes áridos e inóspitos, e contribuir de forma direta na cadeia alimentar por seus frutos extremamente apreciados pela fauna. Sendo assim, este trabalho objetivou avaliar por meio de escarificação química o comportamento germinativo das sementes de C. jamacaru subsp. jamacaru. As sementes do cacto foram coletadas em maio de 2016 na cidade de Quixelô-CE-Brasil. Os ácidos utilizados nas escarificações química foram o ácido acético, ácido clorídrico, ácido propiônico e ácido sulfúrico durante 5, 10 e 15 minutos. As sementes foram acondicionadas em placas de Petri, e postas para germinar em câmara do tipo B.O.D. com um ciclo claro/escuro de 12 hrs a 30 ºC. Foram realizadas leituras diárias e analisadas: porcentagem de germinação, Índice de Velocidade de Germinação (IVG) e tempo médio para germinação (Tm). Os resultados apontam que os ácidos interferem de modo negativo na germinabilidade das sementes quando comparados com o grupo controle, principalmente o ácido acético e o propiônico, visto que ao final do experimento apenas 8% das sementes germinaram quando submetidas ao ácido acético, e 4% ao propiônico. Além disso, verificou-se também um aumentou significativo do Tm. Sendo assim, a água é o melhor método de se obter uma maior porcentagem de germinação de sementes de C. jamacaru subsp. jamacaru.

The aim of the study was to describe the analytical concentration of acids for chemical digestion in biological samplesexposed to metals. Hydrochloric acid (HCl), nitric acid (HNO3), perchloric acid (HClO4), sulfuric acid (H2SO4), boric acid (H3BO3), phosphoric acid (H3PO4) and hydroiodic acid (HI) were analyzed. Experimentally the acids were applied to the gills of the Gambusia punctata biomonitor (Poey, 1854) for the bioextraction of cadmium metal. Th e certifi ed reference sample, DOLT-3 (Dogfi sh Liver), was used for the analytical reliability of the results. Statistically signifi cant diff erences were found in the results of acid concentrations and the certifi ed reference value. Th e order of concentration was: HNO3 > H2SO4 > HClO4 > HCl > HI > H3PO4 > H3BO3. It is concluded that acids allow to extract bioaccumulated metals in biological tissues, but their application, not combined with other acids, will diff er signifi cantly with the true bioaccumulated value. Th e highest odds for metal extraction are with HNO3, H2SO4 and HClO4. El objetivo del estudio fue describir la concentración analítica de los ácidos para la digestión química en muestras biológicas expuestas a metales. Se analizó el ácido clorhídrico (HCl), ácido nítrico (HNO3), ácido perclórico (HClO4), ácido sulfúrico (H2SO4), ácido bórico (H3BO3), ácido fosfórico (H3PO4) y el ácido yodhídrico (HI). De forma experimental los ácidos se aplicaron en las branquias del biomonitor Gambusia punctata (Poey, 1854) para la bioextracción del metal cadmio. Se usó la muestra de referencia certifi cada: DOLT-3: (Dogfi sh Liver) para la confi abilidad analítica de los resultados. Se encontró diferencias estadísticamente signifi cativas en los resultados de las concentraciones de los ácidosy el valor de referencia certificado. El orden de concentración fue: HNO3 > H2SO4 > HClO4 > HCl > HI > H3PO4 > H3BO3. Se concluye que, los ácidos permiten extraer metales bioacumulados en los tejidos biológicos pero su aplicación no combinada con otros ácidos diferirá significamente con el verdadero valor bioacumulado. Las mayores probabilidades para la extracción de metales están con el HNO3, H2SO4 y el HClO4.

[ES] Análisis de biodiesel obtenido mediante transesterificación de materias primas grasas con un contenido alto de ácidos grasos libres en su interior. Comparación de sus propiedades en función del catalizador utilizado(catalizador básico, sin catalizador y con distintos catalizadores ácidos) para su producción y el método de purificación para obtener el producto final., [EN] Analysis of biodiesel obtained by transesterification of fatty raw materials with a high content of free fatty acids inside. Comparison of its properties depending on the catalyst used (basic catalyst, without catalyst and with different acid catalysts) for its production and the purification method to obtain the final product.

Reaction between 2-amino-3-methylpyridine, 2-amino-4-methylbenzothiazole with salicylic acid, and 2-amino-5-chloropyridine with 3-chlorobenzoic acid were carried out and respective molecular salts 1–3 were obtained. During reactions, proton transfer from acid to endocyclic N of the base was observed. Structural elucidation of all compounds was carried out with the help of FT-IR and X-ray Diffraction for single crystals. The acid/base pairs in a molecular salt are held together with the help of H- and charge-assisted bonding and additional non-covalent bonding extend the supramolecular structure. All hydrogen bonds and secondary interactions have been discussed and a detailed comparison of experimental data with theoretical calculations through AIM, NBO and Wiberg bond index analysis has been made. The non-covalent character was mainly typified by positive values of Laplacian of electronic density. The theoretical studies demonstrate that other than classical H-bonds, the non-classical and secondary non-covalent interactions are very important to direct supramolecular structure of the respective molecular salt. The DFT calculations with solvent model SMD proved a good alternative to deduce the molecular salt formation when the 0>ΔpKa>3. Moreover, global reactivity descriptors (GRD) have been calculated utilizing the energies of FMOs. The calculated values for HOMO of compounds 1–3, -5.469, -5.642 and -6.435, respectively indicate that the compounds adopt the numerical order in terms of electron donation/Lewis basicity. The molecular salt formation is more feasible for heterosynthon 1 and least for 3.

espanolSe analizaron las mejores condiciones experimentales para la obtencion de biodiesel a partir de la grasa de pollo recuperada del proceso de coccion de los pollos horneados que se comercializan en una cadena de supermercados de la ciudad de Quito. La transesterificacion se realizo por catalisis heterogenea comparando la efectividad del oxido de calcio y oxido de magnesio como catalizadores. La fase experimental se desarrollo con un diseno factorial 23, las variables de estudio fueron: la relacion molar alcohol-aceite, el tipo de catalizador y su porcentaje en peso. Las mejores condiciones de reaccion para ambos catalizadores resultaron de una relacion molar alcohol-aceite 12:1 y 1% de catalizador referido a la masa de grasa. Las maximas conversiones a biodiesel en los tratamientos con oxido de magnesio y de calcio fueron respectivamente del 22,17% y del 90,20%. El biocombustible obtenido bajo las mejores condiciones de operacion cumplio con los requerimientos establecidos por el Instituto Ecuatoriano de Normalizacion (INEN) de acuerdo a la norma INEN 1489 para el Diesel No.2, el cual es utilizado en automotores a diesel. EnglishThe investigation was oriented to determine the best experimental conditions to produce biodiesel using as raw material chicken grease that was recuperated from the baking process used in a local supermarket chain. The transesterification reaction compared the effectiveness of calcium and magnesium oxide as catalysts. A factorial design 23 was defined for the experimental face. The factors investigated were: molar proportion between methanol and oil, type of catalyst and it`s weight percentage. The best experimental conditions for both catalysts were a molar proportion methanol-oil 12:1 and 1% of catalyst referred to oil´s mass. The maximum yields obtained for treatments with magnesium and calcium oxide were 22, 17% and 90, 20% respectively. Regarding the biofuel´s quality; it fulfilled all the requirements of standard INEN 1489 for Diesel No.2 established by the Ecuadorian Service of Normalization INEN.

A method for the simultaneous determination of aluminum (Al), arsenic (As), calcium (Ca), cadmium (Cd), chromium (Cr), copper (Cu), iron (Fe), magnesium (Mg), manganese (Mn), phosphorus (P), lead (...

Background: Few studies have examined whether prenatal exposure to perfluoroalkyl substances (PFASs) is associated with childhood adiposity. Objective: We examined associations of prenatal exposure to PFASs with adiposity in early and mid-childhood. Methods: We measured plasma PFAS concentrations in 1,645 pregnant women (median, 9.6 weeks gestation) enrolled in Project Viva, a prospective pre-birth cohort study in Massachusetts (USA), between 1999 and 2002. We assessed overall and central adiposity in 1,006 children in early childhood (median, 3.2 years) and 876 in mid-childhood (median, 7.7 years) using anthropometric and dual X-ray absorptiometry (DXA) measurements. We fitted multivariable linear regression models to estimate exposure-outcome associations and evaluated effect modification by child sex. Results: Median (25–75th percentiles) prenatal plasma perfluorooctanoate (PFOA), perfluorooctane sulfonate (PFOS), perfluorohexane sulfonate (PFHxS), and perfluorononanoate (PFNA) concentrations in children assessed in early childhood were 5.6 (4.1–7.7), 24.8 (18.4–33.9), 2.4 (1.6–3.8), and 0.6 (0.5–0.9) ng/mL, respectively. Among girls, each interquartile range increment of prenatal PFOA concentrations was associated with 0.21 kg/m 2 (95% CI: –0.05, 0.48) higher body mass index, 0.76 mm (95% CI: –0.17, 1.70) higher sum of subscapular and triceps skinfold thickness, and 0.17 kg/m 2 (95% CI: –0.02, 0.36) higher DXA total fat mass index in mid-childhood. Similar associations were observed for PFOS, PFHxS, and PFNA. We observed null associations for boys and early-childhood adiposity measures. Conclusions: In this cohort, prenatal exposure to PFASs was associated with small increases in adiposity measurements in mid-childhood, but only among girls. Antecedentes: pocos estudios han examinado si la exposición prenatal a sustancias perfluoroalquilo (PFAS) está asociada con la adiposidad infantil. Objetivo: Examinamos las asociaciones de la exposición prenatal a los PFAS con la adiposidad en la niñez temprana y media. Métodos: medimos las concentraciones plasmáticas de PFAS en 1.645 mujeres embarazadas (mediana, 9,6 semanas de gestación) inscritas en Project Viva, un estudio prospectivo de cohortes prenatal en Massachusetts (EE. UU.), Entre 1999 y 2002. Evaluamos la adiposidad general y central en 1.006 niños en la primera infancia (mediana, 3,2 años) y 876 en la infancia media (mediana, 7,7 años) mediante mediciones antropométricas y de absorciometría de rayos X duales (DXA). Ajustamos modelos de regresión lineal multivariable para estimar las asociaciones exposición-resultado y evaluamos la modificación del efecto por sexo del niño. Resultados: La mediana (percentiles 25-75) de perfluorooctanoato plasmático prenatal (PFOA), sulfonato de perfluorooctano (PFOS), sulfonato de perfluorohexano (PFHxS) y perfluorononanoato (PFNA) en niños evaluados en la primera infancia fue de 5,6 (4,1-7,7), 24,8 ( 18,4 a 33,9), 2,4 (1,6 a 3,8) y 0,6 (0,5 a 0,9) ng / ml, respectivamente. Entre las niñas, cada incremento del rango intercuartílico de las concentraciones prenatales de PFOA se asoció con 0,21 kg / m 2 (IC del 95%: –0,05, 0,48) mayor índice de masa corporal, 0,76 mm (IC del 95%: –0,17, 1,70) mayor suma de subescapular y espesor del pliegue cutáneo del tríceps, y 0,17 kg / m 2 (IC del 95%: –0,02, 0,36) índice de masa grasa total DXA más alto en la infancia media. Se observaron asociaciones similares para PFOS, PFHxS y PFNA. Observamos asociaciones nulas para los niños y las medidas de adiposidad en la primera infancia. Conclusiones: En esta cohorte, la exposición prenatal a los PFAS se asoció con pequeños aumentos en las mediciones de adiposidad en la infancia media, pero solo entre las niñas. Antecedentes: Poucos estudos examinaram se a exposição pré-natal a substâncias perfluoroalquil (PFASs) está associada à adiposidade infantil. Objetivo: Nós examinamos associações de exposição pré-natal a PFASs com adiposidade na primeira e na metade da infância. Métodos: Medimos as concentrações plasmáticas de PFAS em 1.645 mulheres grávidas (mediana, 9,6 semanas de gestação) inscritas no Projeto Viva, um estudo de coorte prospectivo pré-nascimento em Massachusetts (EUA), entre 1999 e 2002. Avaliamos a adiposidade geral e central em 1.006 crianças na primeira infância (mediana, 3,2 anos) e 876 na meia-infância (mediana, 7,7 anos) usando medidas antropométricas e absortometria de raio-X duplo (DXA). Ajustamos modelos de regressão linear multivariável para estimar as associações de exposição-desfecho e avaliamos a modificação do efeito por sexo da criança. Resultados: As concentrações de perfluorooctanoato plasmático pré-natal (PFOA), perfluorooctano sulfonato (PFOS), perfluorohexano sulfonato (PFHxS) e perfluorononanoato (PFNA) em crianças avaliadas na primeira infância foram 5,6 (4,1-7,7), 24,8 ( 18,4–33,9), 2,4 (1,6–3,8) e 0,6 (0,5–0,9) ng / mL, respectivamente. Entre as meninas, cada incremento do intervalo interquartil das concentrações pré-natais de PFOA foi associado a 0,21 kg / m 2 (IC 95%: -0,05, 0,48) índice de massa corporal mais alto, 0,76 mm (IC 95%: -0,17, 1,70) maior soma do subescapular e espessura da dobra cutânea tricipital, e 0,17 kg / m 2 (IC 95%: –0,02, 0,36) índice de massa gorda total DXA mais alto no meio da infância. Associações semelhantes foram observadas para PFOS, PFHxS e PFNA. Observamos associações nulas para meninos e medidas de adiposidade na primeira infância. Conclusões: Nesta coorte, a exposição pré-natal a PFASs foi associada a pequenos aumentos nas medidas de adiposidade no meio da infância, mas apenas entre as meninas. Boston University School of Public Health, United States Universidad Nacional, Costa Rica Harvard Medical School and Harvard Pilgrim Health Care Institute, United States Harvard T.H. Chan School of Public Health, United States National Center for Environmental Health, United States University of California, United States Instituto Regional de Estudios en Sustancias Tóxicas

Aiming to connect the precepts of cooperative activity that assists students in the development of interpersonal skills, positive interdependence, individual responsibility, as well as the use of the motivating power of the experimental classes that arouse curiosity and instigate the students to the investigative process, is that it proposes to application of a teaching strategy that makes use of the cooperative learning method jigsaw, associated to sensory experiments involving the senses (taste, smell and vision). The research is carried out with high school students (3rd grade) from a state school in Maracanaú CE, on the subject of acids and bases. For the validation of the method will be used two semistructured questionnaires, one to analyze the contribu tions of the class in the proposed model to the learning of the subject acids and bases and another to analyze acceptance of the method, where the students expose their perceptions about the influence of the cooperative work in their learning, organization and relevance of the stages, didactic resources used and the topic addressed. The observed results show that the proposed class caused significant advances in the acquisition of knowledge by the students, about the theme addressed, and was very well accep ted, including reducing the resistance of students to perform reading activities. Therefore, it is concluded that combining different didactic methods with the teaching and learning process can result in an important instrument for stimulating students' le arning, with potential to accommodate the various forms of student learning. O método de aprendizagem cooperativa Jigsaw foi utilizado neste trabalho como estratégia de ensino com o objetivo de unir os preceitos da atividade cooperativa , que auxilia os alunos no desenvolvimento de habilidades interpessoais, interdependência positiva e responsabilidade individual, ao uso do poder motivador das aulas experimentais que despertam a curiosidade e instigam os alunos ao processo investigativo. O método foi associado a experimentos sensoriais envolvendo os sentidos (paladar, olfato e visão) para o ensino do tema de ácidos e bases . A pesquisa foi realizada com alunos do ensino médio (3ª série) de uma escola da rede estadual de ensino em Maracanaú CE . Para a validação do método, foram utilizados dois questionários semiestruturados, um para analisar as contribuições da aula no modelo proposto para a aprendizagem do tema ácidos e bases e outro para analisar a aceitação do método, no qual os alunos expõem suas percepções sobre a influência do trabalho cooperativo em sua aprendizagem, organização e relevância das etapas, recursos didáticos utilizados e tema abordado. Os resultados observados mostram que a aula proposta provocou avanços significativos na aquisição, pelos alunos, dos saberes relacionados ao tema abordado e que foi muito bem aceito, inclusive reduzindo a resistência dos alunos para a realização de atividades de leitura. Portanto, conclui-se que aliar diferentes métodos didáticos ao processo de ensino e aprendizagem pode resultar em um importante instrumento de estímulo à aprendizagem dos alunos, com potencial para abrigar as diversas formas do aluno aprender.

Submitted by MANUEL MARTIN ADRIAZOLA IQUE (adriazola87@hotmail.com) on 2019-05-21T18:07:24Z No. of bitstreams: 1 Martin Adriazola.pdf: 7691921 bytes, checksum: 23a89bbb7e6752aa137f2d23f8dc04b9 (MD5) Approved for entry into archive by Claudio Hideo Matsumoto null (claudio@foa.unesp.br) on 2019-05-21T20:30:00Z (GMT) No. of bitstreams: 2 adriazolaique_mm_me_araca_int.pdf: 7691921 bytes, checksum: 23a89bbb7e6752aa137f2d23f8dc04b9 (MD5) adriazolaique_mm_me_araca_par.pdf: 259849 bytes, checksum: 82ece39decdd6c16144956e5452ef017 (MD5) Made available in DSpace on 2019-05-21T20:30:00Z (GMT). No. of bitstreams: 2 adriazolaique_mm_me_araca_int.pdf: 7691921 bytes, checksum: 23a89bbb7e6752aa137f2d23f8dc04b9 (MD5) adriazolaique_mm_me_araca_par.pdf: 259849 bytes, checksum: 82ece39decdd6c16144956e5452ef017 (MD5) Previous issue date: 2019-03-03 O objetivo deste estudo foi avaliar in vitro a energia de superfície livre e rugosidade de superfície de ligas metálicas sob desafios de soluções ácidas. Para o estudo foram utilizados 270 corpos de prova representados por segmentos de fios retangulares de 0,019” x 0,025” - 3 marcas comerciais (GAC, American Orthodontics e Orthoclassic) foram divididas em 3 grupos de diferentes soluções sendo 90 para água deionizada, 90 para ácido cítrico e 90 para ácido fosfórico, dentro dos grupos de solução dividiu-se em 30 de aço inoxidável, 30 de níquel titânio e 30 titânio molibdênio. Cada grupo de análise (n=10) foi imerso em meio a cada solução por 72 horas a 37º C e agitação de 130 rpm. A análise de ESL foi avaliada através do dispositivo goniômetro para interpretação do ângulo de contato avaliando a variável. As médias foram submetidas ao teste ANOVA e as comparações ao Tukey a 5% de significância. A superfície da liga de TMA apresentou maior valor de energia de superfície (p

CAPES - Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior CNPq - Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico FAPEMIG - Fundação de Amparo a Pesquisa do Estado de Minas Gerais Embora o lúpulo tenha sido inicialmente usado como conservante na cerveja, esse introduziu amargor e um sabor agradável a ela, razão pela qual foi grande a sua aceitação e assim se substituiu outras matérias-primas antes utilizadas na bebida. O sabor característico se deve tanto ao óleo essencial como as resinas encontradas nas glândulas de lupulina. Os α-ácidos presentes na resinas são de grande interesse na industria cervejeira. Durante a fervura no processo de obtenção da bebida, os α-ácidos são isomerizados em iso-α-ácidos, conferindo o típico sabor amargo. Esse trabalho teve como propósito sintetizar a molécula 2-acetil-3,5,6-trihidroxi-4,6-dimetilciclohex-2,4-dienona para ser utilizada como padrão analítico na medida do amargor em cervejas, uma vez que esse padrão não é encontrado para venda. Nesse sentido, trata-se de uma alternativa para análise dos α-ácidos, que atualmente possuem custos elevados, e por outro lado para as microcervejarias que estão em plena expansão no Brasil, a análise de α-ácidos seria mais acessível com o uso de técnicas com baixo custo, alta precisão, facilidade e rapidez nos resultados. Até o momento, a molécula não foi totalmente sintetizada, não sendo possível ainda mostrar os resultados obtidos de quantificação do amargor. Entretanto, o trabalho mostra que o extrato de lúpulo, bem como uma cerveja com grau de amargor elevado (IBU: 100), apresentaram fenômeno oxidativo. O lúpulo apresentou potencial de oxidação por voltametria de pulso diferencal em +1,16 V, enquanto que a cerveja em +1,20 V. Essa diferença ocorre pois os α-ácidos são isomerizados a iso-α-ácidos nas cervejas. Através da análise por espectrometria de massas foi possível confirmar essa diferença de composição entre o extrato do lúpulo e a cerveja. Although hops were initially used as a preservative in beer, it introduced bitterness and a pleasant taste to it, which is why its acceptance was great and thus replaced other raw materials previously used in the drink. The characteristic taste is due to essential oils and resins found in the lupulin glands. The α-acids from resins are the most interesting to the brewing industry. During boiling in the process of obtaining the beverage, α-acids are isomerized in iso-alpha-acids, conferring the typical bitter taste. The purpose of this work was to synthesize the 2,4-diacetyl-3,4-dihydroxy-5-methylcyclopent-2-anone molecule to be used how analytical standard in the quantification of hop from beer, since this standard is not found for sale. Therefore, it would be an alternative for the analysis of the α-acids, which currently has a high cost, and on the other hand, the microbreweries are in full expansion in Brazil, the analysis of α-acids would be more accessible to these companies by techniques with low cost, high accuracy and ease and speed in results. So far the molecule has not been fully synthesized. It is not yet possible to show the results obtained from bitter quantification. However, the work shows that hop extract, as well as a beer with a high degree of bitterness (IBU: 100), presented oxidative phenomena. The hops presented oxidation potential by pulse voltammetry at +1.16 V, while beer at +1.20 V. This difference occurs due to the presence of the alpha-acids being isomerized in beers. Through the mass spectrometry analysis it was possible to confirm this difference in composition between the hop extract and the beer. Dissertação (Mestrado)

FACEPE A presente dissertação trata de um estudo acerca da construção e aplicação de uma sequência didática no Ensino de Química, aplicada em uma turma de 2° ano do Ensino Médio de uma escola pública de Caruaru-PE. Tendo como objetivo investigar e identificar as potencialidades e limitações do uso de simulação do PhET associado a uma atividade experimental abordando os conceitos de ácidos e bases e baseado nos modos de representação do conhecimento químico. Na coleta de dados utilizou-se como instrumentos a observação participante e questionários. A pesquisa tem um caráter qualitativo, tendo como base a Teoria Cognitiva da Aprendizagem Multimídia, abordando o uso de palavras e imagens como princípio para a construção da aprendizagem dentro de um processo de ensino. Diante dos resultados observou-se que os usos das simulações, associada aos conteúdos curriculares e atividade experimental, possibilitaram aos discentes uma construção de conceitos de ácidos e bases, além da transitarem entre a abstração e os diferentes modos de representações do conhecimento químico: macroscópico, simbólico e submicroscópico. A proposta contribuiu de forma significativa para um novo olhar nas aulas de química e proporcionou momentos de aprendizagem de forma dinâmica e interativa com diferentes recursos e que pode ser aplicado a outros temas da química. This dissertation deals with a study on the construction and application of a didactic sequence in the teaching of chemistry, applied in a class of 2nd year of high School of apublic schools of Caruaru-PE. Aiming to investigate and identify the potentialities and limitations of the use of simulation of Phet associated with an experimental activity addressing the concepts of acids and bases and based onthe modes of representation of chemical knowledge. Data collection was used as instruments: participant observation and questionnaires. The research has a qualitative character,based on the cognitive theory of multimedia learning, addressing the use of words and images as a principle forthe construction of learning within a teaching process. In view of the results, it was observed that the uses of simulations, associated with curricular contents and experimental activity, enabled the students to construct concepts of acids and bases, in addition to transiting between abstraction and different modes of representations of chemical knowledge: macroscopic, symbolic and submicroscopic. The proposal contributed significantly to anew look in chemistry classes and provided moments of learning in a dynamic and interactive way with differentre sources and that can be applied to other topics of chemistry.

Submitted by Tania Ivani Rokohl (tania.rokohl@uffs.edu.br) on 2019-07-11T18:03:09Z No. of bitstreams: 1 MARANGONI.pdf: 1598406 bytes, checksum: 0c3bb757141d8baba9a2cc569ddb3dfc (MD5) Approved for entry into archive by Franciele Scaglioni da Cruz (franciele.cruz@uffs.edu.br) on 2019-07-12T18:11:57Z (GMT) No. of bitstreams: 1 MARANGONI.pdf: 1598406 bytes, checksum: 0c3bb757141d8baba9a2cc569ddb3dfc (MD5) Made available in DSpace on 2019-07-12T18:11:57Z (GMT). No. of bitstreams: 1 MARANGONI.pdf: 1598406 bytes, checksum: 0c3bb757141d8baba9a2cc569ddb3dfc (MD5) Previous issue date: 2019 Os ésteres de ácidos graxos são substâncias normalmente encontradas na natureza e são utilizados como intermediários na síntese orgânica de diversos produtos. São também obtidos a partir da esterificação de ácidos graxos com álcoois na presença de catalisadores. As reações de esterificação podem ser catalisadas por ácidos, bases ou por catálise enzimática. Um processo alternativo para esterificação, baseia-se no uso de irradiação microondas, uma tecnologia de fácil operação, econômica em termos de energia, com tempo de processamento reduzido, aquecimento extremamente rápido e menor relação álcool/óleo. A comparação reações de esterificação em batelada com aquecimento convencional e com aquecimento por aplicação da radiação micro-ondas monomodo são aspectos propostos neste trabalho. Neste contexto de inovação biotecnológica e de rotas de avanços industriais nesta área biocatalítica, este trabalho tem como objetivo avaliar o processo de esterificação de ácido oleico/álcool (etanol, 1-Butanol, 1-Hexanol, 1-Octanol), utilizando catalisador químico (ácido sulfúrico) e enzimático (Lipase livre NS 40116), frente ao aquecimento convencionale micro-ondas. As reações de esterificação foram conduzidas utilizando os seguintes parâmetros: razão molar ácido oleico/álcool 1:6, 1% de catalisador químico, 2% de catalisador enzimático e 10% de água, temperatura de 45 °C em diferentes tempos reacionais. Nestas condições, o catalisador enzimático atinge níveis de consumo do ácido oleico superiores aos proporcionados pelo uso do catalisador químico utilizando etanol, sendo que após cerca de 2 horas de reação, 40% de ácido graxo foi consumido nas reações que utilizaram o catalisador enzimático e 10% naquelas catalisadas pelo sistema químico, sugerindo um melhor desempenho do catalisador enzimático para as condições reacionais investigadas sem o uso de micro-ondas. As reações em sistemas químicos e enzimáticos descritos anteriormente foram também realizadas em micro-ondas, onde se observaram que os catalisadores apresentam potencialidade de uso frente deste modo de aquecimento. Foram verificados resultados de ácido graxo residual de 93,9% para as reações enzimáticas e 86,8% utilizando o ácido sulfúrico como catalisador, ambas respostas obtidas em 120 minutos de reação com uso do etanol, empregando 20 W de potência, e temperatura de 45ºC. Este estudo ainda apresenta as investigações acerca da radiação nos modos cíclicos e dinâmico, que indicaram que o modo dinâmico se apresentou ligeiramente superior ao modo cíclico e que isso se deve possivelmente à forma como a energia é desprendida nestes dois sistemas. O uso de micro-ondas sugere vantagens sobre os sistemas químicos e enzimáticos convencionais, principalmente quando se trata do tempo reacional, destacando-se pelas condições de temperatura e pelas potências amenas. Fatty acid esters are substances commonly found in nature and are used as intermediates in the organic synthesis of many products. They are also obtained by the esterification of fatty acids with alcohols in the presence of catalysts. The esterification reactions can be catalysed by acids, bases or by enzymatic catalysis. An alternative process for esterification is based on the use of microwave irradiation, a technology that is easy to operate, economic in terms of energy, with reduced processing time, extremely fast heating and lower alcohol/oil ratio. The comparison of conventional batch processes with the application of single mode microwave irradiation are aspects proposed in this work. In the context of biotechnological innovation and industrial advances in biocatalytic area, this this study aims to avaluate the esterification of oleic acid/acohol (etanol, 1-Butanol, 1-Hexanol, 1-Octanol), using an chemical (sufuric acid) and enzymatic catalyst (free Lipase NS 40116) against microwave single mode radiation. Esterification reactions were conducted using the following parameters: 1:6 oleic acid / alcohol molar ratio, 1% chemical catalyst, 2% enzymatic catalyst and 10% water, temperature of 45 ° C at different reaction times. Under these conditions, the enzymatic catalyst reaches levels of oleic acid consumption higher than those provided by the use of the chemical catalyst, and after about 2 hours of reaction, 40% of the fatty acid was consumed at the reactions using chemical catalyst, and 10% in those catalyzed by the enzymatic system, suggesting a better performance of the enzymatic catalyst for the reactional conditions investigated without the use of microwaves. The reactions in chemical and enzymatic systems described above were also carried out in microwaves, where it was observed that the catalysts present potential of use against the use of this irradiation. Residual fatty acid results of 93,9% for the enzymatic reactions and 86,8% for sulfuric acid as catalyst, both responses obtained in 120 minutes of reaction, using 20 W of ultrasonic power, at 45 ° C. This study still presents the investigations about cyclic and dynamic modes of irradiation, which indicated that cyclic mode was slightly superior than dynamic mode, probably due to the way the energy is released in these two systems. The use of microwaves suggests advantages over conventional chemical and enzymatic systems, especially when it comes to the reaction time, being distinguished by temperature conditions and mild power.

Orientador: Prof. Dr. Marcos Lúcio Corazza Coorientador: Prof. Dr. Arion Zandoná Filho Dissertação (mestrado) - Universidade Federal do Paraná, Setor de Tecnologia, Programa de Pós-Graduação em Engenharia Química. Defesa : Curitiba, 26/11/2019 Inclui referências: p. 62-68 Resumo: O aumento da demanda energética tem resultado em uma crescente necessidade de obtenção de tecnologias, desenvolvimento de rotas mais sustentáveis e busca por matérias primas de menor valor agregado para suprir as demandas deste setor. A biomassa e seus derivados apresentam bons resultados para solucionar esse problema crescente. Dentre esses derivados, o ácido levulínico e os produtos de sua esterificação, levulinatos de alquila, apresentam uma ampla gama de transformações químicas capazes de atender várias áreas do setor industrial. A respeito da esterificação, a catálise heterogênea ácida com montmorilonita K10 apresenta vantagens relevantes, como principalmente possibilidade de redução do custo de produção. Além disso, estudos indicam o scCO2 como um co-solvente com possibilidade de reduzir as desvantagens desse processo. Neste trabalho propõe-se um estudo da influência das variáveis do processo de esterificação do ácido levulínico por rota etílica, assim como a influência do scCO2 na conversão da reação e na reutilização do catalisador. Primeiramente, a conversão foi analisada em função dos fatores temperatura (T), razão molar (RM) e concentração de catalisador (Cat) pelo método estatístico de planejamento fatorial. Para isso, foram realizadas duas matrizes de planejamentos fatoriais, sendo a primeira com reações não catalisadas gerando um planejamento do tipo 2² e a segunda matriz com reações catalisadas gerando o planejamento do tipo 2³. As condições de operação variaram de 140 a 180 °C, 6:1 a 12:1 (álcool:ácido graxo) e 2 a 10 % de catalisador. A temperatura foi evidentemente o fator que teve maior contribuição no aumento da conversão, seguido da concentração de catalisador, porém a razão molar mostrou uma contribuição negativa. Em seguida, foram realizados experimentos para obtenção de dados cinéticos da esterificação do ácido levulínico com e sem scCO2. Os resultados obtidos para reações sem scCO2 apresentaram melhor resultado nas condições de 180 °C, RM = 6:1 e Cat = 10 % com conversão de 80,82 % em 2 h de reação. No caso das reações com scCO2 nas condições de 180 °C, RM = 6:1, Cat = 10 % e VCO2 = 5 mL, foi atingido uma conversão de 90,18 %. No estudo da reutilização do catalisador foi observado que o scCO2 auxilia com a conservação da atividade catalítica da montmorilonita K10, apresentando uma queda de apenas 3,52 pontos percentuais na conversão após 5 reações consecutivas. Palavras-chave: Ácido levulínico. Esterificação etílica. Montmorilonita K10. scCO2. Abstract: Increasing energy demand has resulted in a greater need for technology, the development of more sustainable routes and the search for lower value-added raw materials. Biomass and its derivatives showed good results to solve this growing problem. Among these derivatives, levulinic acid and its esterification products, alkyl levulinates, have a wide range of chemical transformations capable of serving various areas of the industrial sector. Regarding esterification, heterogeneous acid catalysis with montmorillonite K10 has relevant advantages, for example, a possibility of reducing production cost. In addition, studies indicate scCO2 as a co-solvent with the possibility of reducing the disadvantages of the process. This study proposes a study of the influence of the process variables on the levulinic acid ethyl esterification, as well as the influence of scCO2 on reaction conversion and catalyst reuse. Firstly, the conversion was analyzed as a function of the factors temperature (T), molar ratio (MR) and catalyst concentration (Cat) by a factorial design. Therefore, two factorial design matrices were performed, the first one with non-catalyzed reactions generating a type 2² design and the second matrix with catalyzed reactions generating a type 2³ design. Operating conditions ranged from 140 to 180 °C, 6:1 to 12:1 (alcohol: fatty acid) and 2 to 10 % catalyst. Temperature was evidently the factor that had the greatest contribution in increasing conversion, followed by catalyst concentration, but the molar ratio showed a negative contribution. Finally, experiments were performed to obtain kinetic data of levulinic acid esterification with and without CO2. The results obtained for reactions without scCO2 showed better results at 180 °C, RM = 6:1 and Cat = 10 % with conversion of 80.82 % in 2 h of reaction. For scCO2 reactions at 180 °C, RM = 6:1, Cat = 10 % and VCO2 = 5 mL, a conversion of 90.18 % was achieved. In the catalyst reuse study, it was observed that the scCO2 helps with the conservation of the catalytic activity of montmorillonite K10, presenting a decrease of only 3.52 percentage points in conversion after five consecutive reactions. Keywords: Levulinic acid. Ethyl esterification. K10 montmorillonite. scCO2.

Orientadora: Profa. Dra. Maria Rita Sierakowski Tese (doutorado) - Universidade Federal do Paraná, Setor de Ciências Exatas, Programa de Pós-Graduação em Química. Defesa : Curitiba, 20/09/2019 Inclui referências: p. 128-138 Resumo: O ácido hialurônico (HA), um exemplo de polissacarídeo, tem aplicação em cosméticos e estética por prevenir e amenizar o envelhecimento da pele, e como preenchimento dérmico. Sabe-se que os custos de obtenção e de purificação tornam o HA caro para a comercialização. Assim, adicionar outro polissacarídeo mais barato, como parcial substituto do HA, caracterizar as interações físicoquímicas desses sistemas e a aplicação como um bioativo foi a proposta deste trabalho. Duas galactomananas (GMs), com diferentes razões Manose/Galactose, foram utilizadas para possíveis interações com o HA, a goma guar (GG) e a de alfarroba (GA). Avaliou-se a possibilidade ou não de sinergia entre os polímeros, por espectroscopia de ressonância magnética nuclear (RMN) e por reologia, somando-se a ensaios in vitro de citotoxicidade e proliferação celular. Primeiramente, as amostras de HA, GA e GG e algumas misturas foram analisadas pela técnica de cromatografia por exclusão de tamanho (SEC). Os biopolímeros isolados foram caracterizados como polidispersos com valores de massa molar ponderal média (Mw x 106, em g mol-1) de 15,4 para o HA, 2,17 para a GA e 3,15 para a GG. Nas misturas observou-se que as interações físicoquímicas foram dentro do perfil da polidispersão dos polissacarídeos envolvidos. Por RMN, as estruturas químicas das GMs foram diferenciadas, as interações com o HA foram estudadas por espectros de NOESY que evidenciaram interconectividade de hidrogênios, entre o H-1 da unidade de ácido glucurônico presente no HA com o H-5 da unidade de manose da cadeia principal das GMs. Também, verificou-se o alargamento no deslocamento do grupamento metil das unidades de N-acetilglucosamina da estrutura do HA nas misturas, quando comparados com o espectro do HA isolado. Os polissacarídeos isolados e as misturas HA:GA e HA:GG a 50:50, 60:40, 70:30 e 80:20 (%, m/m) a 25 g L-1, além das amostras de HA de uso comercial como preenchedores dérmicos (HAC20 e HAC30) foram analisados por reologia, nos regimes não oscilatório e oscilatório e por modelos matemáticos. Os resultados e as interpretações mostraram que os fluidos têm caráter pseudoplástico que é interessante nas aplicações de soluções injetáveis, no caso de preenchimentos dérmicos, por facilitarem a injeção, onde o fluido tem menor viscosidade durante o cisalhamento na agulha, causando menor dor no paciente. O HA foi mais viscoso do que as GMs, e as misturas com a GA mostraram interações inter-cadeias mais fortes e emaranhamento quando comparadas com a GG. Observou-se dependência das quantidades de unidades de galactose e das regiões de ramificação na cadeia principal das GMs para a sinergia com o HA e resposta viscoelástica. A partir de estudos in vitro foi possível afirmar que as amostras têm potencial de aplicações para concentrações de até 50 ^g mL-1, com ou sem a adição da melatonina, um fármaco contra radicais livres e antioxidante, cujas respostas foram acompanhadas por análises da atividade mitocondrial e proliferação celular. Com a substituição de até 50% de HA por GM, os sistemas mostraram ter potenciais para novos produtos pelos comportamentos físicoquímicos, respostas em cultivo celular in vitro e pela diminuição dos custos. Palavras-chave: Ácido hialurônico. Polissacarídeo. Galactomanana. Guar. Alfarroba. Abstract: Hyaluronic acid (HA) is a polysaccharide used in cosmetics and aesthetics for preventing skin aging and as a dermal filler. The costs of obtaining and purifying are known to make HA expensive. Thus, add a cheapest polysaccharide as partial substitute for HA, characterize the physical chemical interactions of these systems and the application as a bioactive product was the purpose of this work. Guar gum (GG) and locust bean (GA) are galactomannans (GMs) with different Mannose/Galactose ratios were used for possible interactions with HA. The possibility of synergy or not between the polymers was evaluated by nuclear magnetic resonance spectroscopy (NMR) and rheology, beyond in vitro assays of cytotoxicity and cell proliferation. First, HA, GA and GG samples and their mixtures were analyzed by size exclusion chromatography (SEC) technique. The biopolymers were characterized as polydispersed with average weight molar mass (Mw x 106 g mol-1) of 15.4 for HA, 2.17 for GA and 3.15 for GG. In the mixtures, it was observed that the physical chemical interactions were within the polydispersion profile of the polysaccharides involved. By NMR spectra, the chemical structures of GMs were differentiated and interactions with HA were studied by NOESY spectra showing hydrogen interconnectivity between H-1 of the glucuronic acid unit present in HA and H-5 of the mannose unit. In addition, the peaks of the methyl group of HA in the mixture were less broad than for the isolated HA. The isolated polysaccharides, also ratio mixtures for HA:GA and HA:GG at 50:50, 60:40, 70:30 and 80:20 (% w/w) at 25 g L-1, in addition to HA commercial samples used as dermal fillers (HAC20 and HAC30) were analyzed by rheology, non-oscillatory,oscillatory regimes and mathematical models. The results showed that the fluids have pseudoplastic character. This behavior presents a very interesting result for dermal fillers application facilitates the injection, because the fluid has lower viscosity during needle shear, causing less pain in the patient. HA was more viscous than GMs and mixtures with GA showed stronger interchain interactions and entanglement when compared to GG. Dependence on the amounts of galactose units and branching regions in the main chain of GMs was observed for HA synergy and viscoelastic response. In vitro studies confirm that is possible that samples have potential applications for concentrations until 50 pg mL-1, with or without the addition of melatonin, a free radical and antioxidant drug, whose responses were accompanied by activity analyzes, mitochondrial and cell proliferation. By replacing up to 50% HA with GM, the systems showed to have potential for new products by physical chemical behaviors, in vitro cell culture responses and lower costs. Keywords: Hyaluronic acid. Polysaccharide. Galactomannan. Guar. Locust.

[ES] Los ácidos biliares desempeñan un papel determinante en la función digestiva y excretora del hígado, pero, además, son importantes moléculas de señalización implicadas en la regulación del metabolismo energético y de los procesos inflamatorios y regenerativos del hígado. Existe una gran variedad de patologías asociadas a fallos en el metabolismo de los ácidos biliares. Se trata, en la mayor parte de los casos, de afecciones muy graves y poco frecuentes, que no sólo afectan al tejido hepático, sino que pueden acompañarse también de trastornos neurológicos, renales y endocrinos debido a la acumulación de metabolitos intermediarios con potencial toxicidad. En esta Tesis Doctoral se describe y estudia el caso de un paciente adolescente con hipertransaminasemia idiopática persistente. Tras descartar las patologías asociadas a daño hepático más comunes, el análisis genético permitió identificar una mutación (c.673C>T) en la región codificante del gen ACOX2, cuyo producto es la variante R225W de la enzima implicada en la síntesis de novo de los ácidos biliares acil-CoA oxidasa 2 (ACOX2). Los estudios funcionales en modelos celulares in vitro revelaron que la mutación causa una reducción de la actividad de esta enzima peroxisomal que acarrea una deficiencia de ácidos biliares maduros y la acumulación de metabolitos intermediarios tóxicos, capaces de inducir estrés oxidativo y de retículo endoplásmico. Los resultados del estudio sugieren que la deficiencia parcial de ACOX2 (APD) podría ser un trastorno más frecuente que las patologías asociadas al metabolismo de los ácidos biliares descritas hasta ahora y estar implicada en la etiología de otros casos de hipertransaminasemia persistente de causa no filiada, así como constituir un factor predisponente a la toxicidad por fármacos. Asimismo, la deficiencia de ACOX2 podría agravar la progresión de enfermedades hepáticas comunes que cursan con inflamación, como la esteatohepatitis no alcohólica. En esta Tesis Doctoral se ha desarrollado un modelo animal “avatar” de la enfermedad, mediante la edición del genoma del ratón con CRISPR/Cas9. Esta valiosa herramienta permitirá el desarrollo de nuevos estudios que ayudarán a caracterizar la fisiopatología de la APD, a evaluar nuevos tratamientos terapéuticos y a determinar el papel de ACOX2 en otras patologías hepáticas.

Programa de Pós-Graduação em Biotecnologia. Núcleo de Pesquisas em Ciências Biológicas, Pró-Reitoria de Pesquisa de Pós Graduação, Universidade Federal de Ouro Preto. O bagaço de cana-de-açúcar é um subproduto agrícola considerado fonte renovável, barata e abundante em açúcares, potencialmente utilizado como matéria prima na produção sustentável de combustíveis e insumos químicos no conceito de biorrefinaria, entretanto esbarra na dificuldade de acesso aos açúcares pelos microrganismos. A utilização de bactérias produtoras de enzimas hidrolíticas aparece como alternativa na desestruturação da biomassa e fermentação dos açúcares, como as do gênero Clostridium. Sendo assim, o trabalho teve como objetivo avaliar o potencial hidrolítico e fermentativo de bactérias do gênero Clostridium, e de microrganismos autóctones na fermentação do bagaço de cana bruto. As bactérias foram isoladas a partir do enriquecimento anaeróbio do bagaço (inoculado com estrume bovino e lodo de reator anaeróbio), e caracterizadas quanto à morfologia, parede celular e produção de celulase. Os ensaios de fermentação semi-sólida do bagaço de cana bruto foram realizados com os isolados que apresentaram produção de celulase e monitorados por 192h a 37°C. Também foi monitorado o perfil fermentativo dos microrganismos autóctones através de um ensaio sem adição de inóculo. A fração líquida foi analisada para determinação da concentração dos açúcares e metabólitos e o resíduo sólido caracterizado para determinação de celulose e açúcares antes e depois dos ensaios. Dentre os isolados estudados, as culturas denominadas 10, 8 e 3 apresentaram os maiores índices enzimáticos (1,67, 1,17 e 1,11 respectivamente) e também a maior capacidade de hidrólise e remoção dos açúcares da fração celulósica e hemicelulósica no ensaio fermentativo. Os metabólitos de maior produção foram o ácido acético (~ 1,3 g/L) pela microbiota autóctone e na presença dos isolados 3 e 8; a máxima concentração de acetona (~ 500 mg/L) e do ácido butírico (~ 300 mg/L) foi observada na presença da bactéria 7, sendo esta, portanto importante na realização do metabolismo solvetogênico. Apesar dos isolados 3 e 8 terem produzido concentração similar de ácido acético detectado no ensaio não inoculado, observou-se um incremento na hidrólise da biomassa e na produção de ácido butírico nos ensaios inoculados. Sendo assim, tanto a microbiota autóctone quanto as bactérias 3 e 8 potencialmente do gênero Clostridium, são capazes de hidrolisar o bagaço de cana bruto e fermentar os açúcares lignocelulósicos a ácido acético, acetona e ácido butírico. Sugarcane bagasse is an agricultural byproduct considered as a renewable, cheap and abundant source of sugar, it is potentially used as a raw material in the sustainable production of fuels and chemical in the concept of biorefinery. However, it is difficult to access sugars by microorganisms. The use of bacteria producing hydrolytic enzymes appears as an alternative in the destructuring of biomass and fermentation of sugars, such as those from the genus Clostridium. Thus, the objective of this study was to evaluate the hydrolytic and fermentative potential of bacteria from the genus Clostridium, and from autochthonous microorganisms in the fermentation of the raw sugarcane bagasse. The bacteria were isolated from the anaerobic enrichment of the bagasse (inoculated with bovine manure and anaerobic reactor sludge), and characterized as the morphology, cell wall and cellulase production. The semi-solid fermentation assays of raw sugarcane bagasse were carried out with the isolates that showed cellulase production and were monitored for 192h at 37°C. The fermentation profile of autochthonous microorganisms was also monitored through an assay without addition of inoculum. The liquid fraction was analyzed to determine the concentration of sugars and metabolites and the solid residue characterized for the determination of cellulose and sugars before and after the assays. Among the isolates studied, the 10, 8 and 3 cultures presented the highest enzymatic indices (1.67, 1.17 and 1.11 respectively) and also the higher hydrolysis and capacity of the sugar removal cellulose and hemicellulosic fraction in the assay fermentative. The major metabolites were acetic acid (~ 1.3 g / L) by the autochthonous microbiota and in the presence of isolates 3 and 8; the maximum concentration of acetone (~ 500 mg / L) and butyric acid (~ 300 mg / L) was observed in the presence of the bacteria 7, which is therefore important for the performance of the solvedtogenic metabolism. Although isolates 3 and 8 produced similar concentrations of acetic acid detected in the uninoculated assay, an increase in the hydrolysis of the biomass and the production of butyric acid was observed in the inoculated assays. Thus, both the autochthonous microbiota and the bacteria 3 and 8 potentially of the genus Clostridium, are capable of hydrolyzing the raw sugar cane bagasse and fermenting the lignocellulosic sugars to acetic acid, acetone and butyric acid.

Orientador: Prof. Dr. Everton Fernando Zanoelo Coorientador: Prof. Dr. Fernando Wypych Dissertação (mestrado) - Universidade Federal do Paraná, Setor de Tecnologia, Programa de Pós-Graduação em Engenharia Química. Defesa : Curitiba, 22/02/2019 Inclui referências: p.86-89 Resumo: Neste trabalho foi investigada a atividade do catalisador montmorilonita K10 na síntese química do ácido málico. Essa rota consiste na hidratação e isomerização do ácido fumárico a altas temperaturas e pressões e é tipicamente catalisada por ácidos inorgânicos fortes, como os ácidos sulfúrico e clorídrico. Os produtos obtidos da síntese são os ácidos málico e maleico, sendo o último um subproduto indesejado gerado em pequenas quantidades. As reações foram realizadas em um reator batelada isotérmico e foram obtidas curvas cinéticas nas temperaturas de 448 K, 463 K, 478 K e 493 K com tempos de reação de 0 a 600 min. A concentração das espécies de interesse foi determinada por cromatografia líquida (UPLC). Os experimentos foram realizados para o sistema com e sem montmorilonita K10, de forma a obter dados da conversão térmica e catalítica do ácido fumárico. Observouse que para todas as temperaturas a reação com o catalisador alcançava melhores conversões de ácido fumárico, demonstrando que a montmorilonita K10 possui atividade catalítica no sistema. O modelo cinético para o sistema não-catalítico foi desenvolvido, assim como 21 possíveis modelos para o sistema catalítico, representando cada hipótese de mecanismo e etapa controladora das reações de hidratação e isomerização do ácido fumárico. Após simulação de todos os modelos, pôde ser concluído que o mecanismo catalítico mais provável é a reação entre ácido fumárico e água adsorvidos e as etapas controladoras das duas reações é a reação na superfície. O ajuste aos dados experimentais foi capaz de prever de forma satisfatória a tendência de consumo do reagente e formação dos produtos para o sistema catalítico e não-catalítico. Foi avaliada também a influência da regeneração da montmorilonita K10 em diversos ciclos de uso, sendo demonstrado que sua regeneração e reutilização em 4 ciclos de reação não acarreta em perda significativa de atividade catalítica. Testes adicionais para avaliar a influência da velocidade de agitação do reator, quantidade de catalisador utilizado e tamanho de partícula também foram realizados, demonstrando que nenhum desses fatores possui influência expressiva na conversão do reagente. Adicionalmente, foram calculados os fatores de efetividade interna (?) para o sistema com partículas de K10 de diferentes tamanhos e comprovou-se que a difusão interna não é determinante para a taxa da reação catalítica. Palavras-chave: ácido málico. Ácido fumárico. Ácido maleico. Montmorilonita K10. Catálise heterogênea. Abstract: This work investigated the catalytic activity of montmorillonite K10 in the chemical synthesis of malic acid. It consists on the hydration and isomerization of fumaric acid at high temperatures and pressures, usually catalyzed by strong inorganic acids, such as sulfuric and hydrochloric acids. The synthesis yields malic and maleic acid, an undesirable byproduct produced in small amount. The reactions were carried out in a batch isothermal reactor and kinetic curves were obtained at 448 K, 463 K, 478 K e 493 K, with reaction times varying from 0 to 600 min. Concentration of the species were determined by ultra-performance liquid chromatography (UPLC). Experiments with and without catalyst were made, in order to acquire both thermal and catalytic conversion data. It was observed that, for all temperatures, the catalytic system yielded higher conversions of fumaric acid, indicating that montmorillonite K10 has catalytic activity in this system. The kinetic model of the non-catalytic reaction was developed, as well as 21 possible models to the catalytic one, representing each hypothesis of mechanism and controlling steps for both reactions. After simulation of all models, it was concluded that the most likely mechanism is the reaction of fumaric acid and water adsorbed and the controlling steps for both reactions are the surface reactions. The fitting of the model to the experimental data was able to predict the behavior of the catalytic and non-catalytic system. The influence of regeneration of montmorillonite K10 during several reaction cycles was also evaluated, demonstrating that its reuse in 4 cycles did not result in great loss of catalytic activity. Additional tests to assess the impact of stirring speed, amount of catalyst and particle size were carried out, indicating that none of this factors impact expressively on fumaric acid conversion. Furthermore, intern effectiveness factors to different sized K10 particles were calculated, proving that internal diffusion is not a limiting step to the rate of the catalytic reaction. Key-words: malic acid. Fumaric acid. Maleic acid. Montmorillonite K10. Heterogeneous catalysis.

Univ. de Granada, Facultad de Ciencias. Leída el 29/09/78