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This work reports an account of our studies of the protonation of the dihydrides [(PP3)MH2], [PP3 = P(CH2CH2PPh2)3; M = Fe (1), Ru (2), Os (3)] and highlights the great potential of electronic spectroscopy in investigating the proton transfer reactions as well as elucidating the influence of the metal in this process.

La reazione dei diidruri terminali a geometria ottaedrica [MH2(PP3)][ M_Fe, Ru, Os; PP3_P(CH2CH2PPh2)3]con una varieta¡ di acidi deboli, ROH, e¡ stata studiata mediante spettroscopia IR ed NMR in CH2Cl2 o THF nell×intervallo di temperatura tra 190 e 290 K. Tale studio ha permesso di determinare le proprieta¡ spettrali e termodinamiche associate alla formazione del legame ad idrogeno (DHB) tra gli idruri terminali ed il gruppo OH dell×alcole impiegato. Sia i valori dell×entalpia di legame per il DHB che il fattore di basicita¡ dell×idruro (Ej) sono stati definiti dimostrando che essi variano nell×ordine Fe _ Ru _ Os. Il processo di trasferimento protonico, che da¡ origine inizialmente ai complessi DHB e successivamente ai corrispondenti idruri non classici, dipende sia dall×acidita¡ dell×alcole che dalla natura del solvente. Il profilo energetico del processo di trasferimento protonico tra l×idruro [OsH2(PP3)]e il trifluoroetanolo e¡ stato completamente determinato mediante tecniche spettroscopiche IR ed NMR a bassa temperatura.