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We report on magnetotransport measurements on millimetric super-lattices of Co-Fe nanoparticles surrounded by an organic layer. At low temperature, the transition between the Coulomb blockade and the conductive regime becomes abrupt and hysteretic. The transition between both regime can be induced by a magnetic field, leading to a novel mechanism of magnetoresistance. Between 1.8 and 10 K, high-field magnetoresistance due to magnetic disorder at the surface of the particles is also observed. Below 1.8 K, this magnetoresistance abruptly collapses and a low-field magnetoresistance is observed., Comment: 9 pages (text, figures, figures legends and references). 3 figures reference 33 added : "arXiv:0710.1750v1"

Aquesta tesis tracta sobre la síntesi i la caracterizació de nanopartícules de rodi i la seva aplicació en processos catalítics selectius. La síntesi de les nanopartícules de rodi es va realitzar en la presència de lligands carbens N-Heterocíclics, que van ser emprats com a agents estabilizadors. Tècniques de caracterizació como ara TEM, HRTEM, SEM, XRD, WAXS, TGA, IR i NMR en solució i en estat sòlid van ser utilizades per la completa caracterizació del catalizador final. Al que a l'aplicació en catàlisi respecta, aquestes nanoparícules de rodi van ser utilitzades en la hidrogenació selectiva de compostos aromàtics com ara cetones, fenols i piridines i en la deuteració selectiva de lligands basats en fòsfor. Aquests últims estudis van proporcionar informació sobre el mode de coordinació d'aquests lligands a la superfície metàl·lica de les nanopartícules., Esta tesis trata sobre la síntesis y la caracterización de nanopartículas de rodio y su aplicación en procesos catalíticos selectivos. La síntesis de las nanopartículas de rodio se realizó en la presencia de ligandos carbenos N-Heterocíclicos, que fueron usados como agentes estabilizadores. Técnicas de caracterización como TEM, HRTEM, SEM, XRD, WAXS, TGA, IR y NMR en solución y en estado sólido fueron utilizadas para la completa caracterización del catalizador final. Respecto a la aplicación en catálisis, estas nanoparículas de rodio fueron usadas en la hidrogenación selectiva de compuestos aromáticos como cetonas, fenoles y piridinas y en la deuteración selectiva de ligandos basados en fósforo. Estos últimos estudios proporcionaron información sobre el modo de coordinación de estos ligandos en la superfície metálica de las nanopartículas.

Aquesta tesis doctoral es centra en la síntesis i caracterització de nanopartícules de ruteni estabilitzades per diferents lligands i en la seva posterior aplicació en reaccions d’hidrogenació de compostos aromàtics. En el capítol 3, es descriu la síntesis de nanopartícules de ruteni i rodi estabilitzades pels lligands trifenilfosfina i 1,4-bis(difenilfosfina) les quals són utilitzades com a catalitzadors en la hidrogenació d’una gran varietat de cetones aromàtiques. S’ha obtingut bones selectivitats en la hidrogenació selectiva de l’arè respecte la cetona en diferents fenil i benzil cetones. En el capítol 4 es presenta l’ús de nanopartícules de ruteni estabilitzades per trifenilfosfina en la hidrogenació en condicions suaus de compostos policíclics. Es van obtenir bones selectivitats en la hidrogenació parcial i total de diferents substrats amb dos, tres o més anells aromàtics conjugats. A més, es va dur a terme un estudi de competició entre la hidrogenació del sistema naftalènic i els diferents grups funcionals presents. En el capitol 5, es descriu la síntesis de diferents nanopartícules de ruteni estabilitzades per lligands quirals. Aquestes nanopartícules són posteriorment utilitzades en reaccions d’hidrogenació asimètrica d’arenes. Malauradament, tot i les bones selectivitats obtingudes, no es va observar enantioselectivitat en cap de les proves realitzades. Finalment, es van dur a terme estudis de marcatge isotòpic amb deuteri per a poder comprendre millor la coordinació i la interacció dels diferents lligands amb la superfície de la nanopartícula., Esta tesis doctoral está centrada en la síntesis y caracterización de nanopartículas de rutenio estabilizadas por diferentes ligandos y en su posterior aplicación en reacciones de hidrogenación de compuestos aromáticos. En el capítulo 3, se describe la síntesis de nanopartículas de rutenio y rodio estabilizadas por los ligandos trifenilfosfina i 1,4-bis(difenilfosfina) los cuales son utilizados como catalizadores en la hidrogenación de una gran variedad de cetonas aromáticas. Se obtuvieron buenas selectividades en la hidrogenación selectiva del areno respecto la cetona en diferentes fenil y benzil cetonas. En el capítulo 4 se presenta el uso de nanopartículas de rutenio estabilizadas por trifenilfosfina en la hidrogenación de compuestos policíclicos en condiciones suaves. Se obtuvieron buenas selectividades en la hidrogenación parcial i total de diferentes sustratos con dos, tres o más anillos aromáticos conjugados. Además, se llevó a cabo un estudio de competición entre la hidrogenación del sistema naftalénico y los diferentes grupos funcionales presentes. En el capítulo 5, se describe la síntesis de diferentes nanopartículas de rutenio estabilizadas por ligandos quirales. Estas nanopartículas son posteriormente utilizadas en reacciones de hidrogenación asimétrica de arenos. Desafortunadamente, a pesar de las buenas selectividades obtenidas, no se pudo observar enantioselectividad en ninguna de las pruebas llevadas a cabo. Finalmente, se realizaron estudios de marcaje isotópico con deuterio para poder entender mejor la coordinación y la interacción de los diferentes ligandos con la superficie de la nanopartícula., This doctoral thesis is focused on the synthesis and characterization of ruthenium nanoparticles stabilised by different ligands and their subsequent application in the selective hydrogenation of aromatic compounds. In Chapter 3, ruthenium and rhodium nanoparticles stabilised by triphenylphosphine and 1,4-bis(diphenylphosphino) are used in the hydrogenation of a wide range of aromatic ketones. Good selectivities are obtained in the selective hydrogenation of the arene versus the ketone in various substituted phenyl, benzy and phenethyl ketones. In Chapter 4, ruthenium nanoparticles stabilised by triphenylphosphine are used in the hydrogenation of polycyclic aromatic hydrocarbons under mild reaction conditions. Good to excellent selectivities are obtained in the total and partial hydrogenation of different substrates containing two, three or more fuzzed aromatic rings. Moreover, a competitive study between the hydrogenation of a naphthalenic system versus different functional groups is performed. In Chapter 5, the synthesis of ruthenium nanoparticles stabilised by chiral ligands is described. These nanoparticles are used in the asymmetric hydrogenation of different arenes. Unfortunately, despite the good selectivities, no enantioselectivity is obtained in any of the assays attempted. Furthermore, attempts to elucidate the coordination and interaction of the different ligands to the nanoparticle surface lead us to perform isotopic labelling studies with deuterium.