Search

Bu tez çalışmasında gelişen güneş enerjisi teknolojilerinin incelenmesi ve kararlılıkların geliştirilmesi hedeflendi. Öncelikle Perovskit güneş hücreleri üzerinde duruldu. Dönü kaplama yoluyla geliştirilen perovskit güneş hücreleri üzerinde tecrübe edinildi, değerli bilgiler kazanıldı. p-tip NiO tabanlı perovskit güneş hücreleri çözelti kaplama prosesleri ile üretildi. Peorovskit güneş hücreleri için dönüşüm verimliliği, açık devre gerilimi, kısa devre akım yoğunluğu ve dolum faktörü hesaplandı. Daha sonra boya duyarlı güneş hücrelerinde iyonik sıvının performansa etkisini inceleyen çalışmada dönüşüm verimliliği, gelen fotonların elektrona dönüşüm verimliliği (IPCE) incelenmiştir. Farklı sübstitüentlere sahip piridinyum iyonik sıvılar ile boya duyarlı güneş hücrelerinde (DSSC'ler) redoks elektrolit sistemleri olarak kullanıldı. Sentezlenen iyonik bileşikler ile yük taşıma ve dönüştürme verimliliği büyük ölçüde iyileştirildi. Piridinyum tuzları, boya duyarlı güneş hücreleri elektrolit sistemlerinde kullanıldı. Deneyler için farklı alkil zincirleri içeren piridinyum tuzları uygulandı ve sonuçlar tartışıldı., In this thesis, it was aimed to examine the developing solar energy technologies and to develop the stability. Primarily focused on Perovskite solar cells. Experience was gained on perovskite solar cells developed by spin coating, and valuable information was gained. p-type NiO based perovskite solar cells fabricated and characterized. These results are presented as conversion efficiency, open-circuit voltage, short-circuit current density, and fill factor. Then, the conversion efficiency of ionic liquid in dye-sensitized solar cells, the effect of incident photons to converted electrons (IPCE) and the performance of the fabricated solar cell were investigated using various ionic liquids. Ionic liquids with different substituents were used and investigated as redox mediators in dye-sensitized solar cells (DSSCs). With the synthesized ionic compounds, the charge transport and conversion efficiency has been greatly improved. Pyridinium salts were used in dye-sensitized solar cell as electrolyte systems. Pyridinium salts containing different alkyl chains were applied for the experiments.

Bu çalışmada, bazı iyonik sıvıların (ILs) spektroskopik ve elektronik özellikleri deneysel ve teorik olarak incelenmiştir. Anyon-katyon çiftlerindeki değişime bağlı olarak iyonlararası etkileşimlerdeki farklılıklar ana hatlarıyla belirtilmiştir. Katyonun zincir uzunluğunun uzaması ve kısalması durumunda iyonik sıvıların spektroskopik ve elektronik özelliklerindeki farklılıklar da incelenmiştir. Hesaplamalar, Gaussian 16'da B3LYP yöntem ve Yoğunluk Fonksiyon Teorisi'nde bazı temel setler kullanılarak yapılmıştır. Yapıların geometrik optimizasyonu ve titreşim frekansları hesaplanmış ve titreşim modları belirlenmiştir. Deneysel IR ve Raman spektrum sonuçları teorik olarak hesaplanan sonuçlarla karşılaştırılmıştır. İncelenen IL'lerin elektronik ve manyetik özellikleri, Zamana Bağlı Yoğunluk Fonksiyon Teorisi ve GIAO yöntemleri ile yapılan hesaplamalarla birlikte UV ve NMR teknikleri kullanılarak incelenmiştir. Ayrıca, iyonik sıvıların elektrostatik özellikleri (elektrostatik potansiyel yüzey, atomik yükler, vb.), iyonlar arası zayıf etkileşimleri (Hidrojen bağı, Van der Waals etkileşimleri ve sterik etkiler, topoloji analizinden elde edilen kritik noktalar) ve reaktivite özellikleri (elektronegatiflik, kimyasal sertlik, kimyasal potansiyel vb.) elde edilmiştir. In this study, the spectroscopic and electronic properties of some ionic liquids (ILs) have been investigated experimentally and theoretically. The variations in the interionic interactions depending on the alternation in anion-cation pairs have been outlined. The variations in the spectroscopic and electronic properties of ionic liquids in the case of extension and shortening of chain length of the cation were investigated as well. The calculations have been performed by using some basis sets in Density Functional Theory with the B3LYP method in Gaussian 16. Geometric optimization and vibrational frequencies of the structures have been calculated and their vibrational modes were assigned. Experimental IR and Raman spectra results have been compared with the theoretically calculated results. The electronic and magnetic features of the ILs under study have been examined by using UV and NMR techniques along with the calculations from Time-Dependent Density Functional Theory and GIAO method. Furthermore, the electrostatic characteristics (electrostatic potential surface, atomic charges, etc.), interionic weak interactions (Hydrogen bonding, Van der Waals interactions, and steric effects, critical points from topology analysis), and reactivity properties (electronegativity, chemical hardness, chemical potential, etc.) of ILs have been obtained. 204

YÖK Tez No: 534985 Karboksilik asitler, kimyasal maddeler arasında önemli bir grup oluştururlar. Kimya endüstrisi için başlangıç maddeleri olarak da son derece kullanışlıdırlar. Doğal yöntemler üzerinden gerçekleşen üretim metotlarına artan ilgi, karboksilik asitlerin fermantasyon ile elde ediliş yöntemine olan ilgiyi de arttırmıştır. Fermantasyon sonucu karboksilik asitlerin seyreltik sulu çözeltileri formunda elde edilebildiği bilinmektedir. Ayrıca doğada bulundukları ortamlardan elde edildiği proseslerde de asitlerin düşük konsantrasyon değerlerinde sulu çözeltileri oluşmaktadır. Bu nedenle karboksilik asitlerin sulu ortamdan uzaklaştırılması üzerine pek çok çalışma yürütülmüştür ve halen devam etmektedir. Seyreltik asitlerin sulu ortamlarından uzaklaştırılması konusunda farklı metotlar denense de bunlar arasında yaygın kullanılanlardan birisinin reaktif ekstraksiyon yöntemi olduğu görülmektedir. Tez çalışması kapsamında karboksilik asitlerin klasik sıvı-sıvı ekstraksiyon ve reaktif ekstraksiyon ile sulu çözeltilerinden ayrılması için geleneksel çözücülere karşılık, iyonik sıvının etkinliğinin incelenmesi hedeflenmiştir. Tasarlanan deneysel süreçte, sulu ortamlarından ayrılmaları gerçekleştirilmek üzere, karboksilik asitler içerisinden asetik asit, formik asit ve malik asit seçilmiştir. Seçilen karboksilik asitlerin ayrılmasını sağlamak için ise metil izo bütil keton (MIBK), toluen, siklo hekzil asetat (CHA), 1-dekanol, di-metil ftalat (DMP) organik çözücülerine karşılık; yeşil çözücü olarak uygulama alanı bulan iyonik sıvılar arasından seçilen imidazolyum esaslı 1-bütil-3-metilimidazolyum hekzaflorofosfat (BMIM-PF6)' ın etkinliği karşılaştırılmıştır. Kompleks yapıcı ajan olarak amin esaslı reaktiflerden tripropil amin (TPA) ve fosfor bağlı oksijen içeren reaktiflerden ise tri-n-oktil fosfin oksit (TOPO) kullanılmıştır. Denemelerde seçilen asitlerin %10' luk sulu çözeltileri hazırlanarak 298,15 °K sıcaklıkta ekstraksiyon işlemleri gerçekleştirilmiştir. Karboksilik asitlerin sulu çözeltilerinden ayrılması için öncelikle, reaktif içermeyen çözücü-karboksilik asit sistemi ile sıvı-sıvı ekstraksiyon uygulanmıştır. Reaktif ekstraksiyon denemeleri için, çözücü-karboksilik asit sistemine dahil edilecek reaktiflerden TPA ve TOPO' nun organik faz konsantrasyonları 0.36, 0.71, 1.07, 1.42, 1.78 mol/L olarak belirlenmiştir. Elde edilen veriler kullanılarak sıvı-sıvı ekstraksiyon, reaktif ekstraksiyon işlemi ve sonrasındaki tasarımlar için önem arz eden dağılma katsayısı (D), ekstraksiyon verimliliği (%E) ve yükleme değeri (Z) parametreleri hesaplanmıştır. Uygulanan iki farklı ekstraksiyon sonuçları incelendiğinde asitlerin neredeyse tamamının sulu çözeltilerinden reaktif ekstraksiyon yöntemiyle ayrılabildiği ve seçilen çevreci nitelikteki iyonik sıvının son derece uyumlu bir çözücü olduğu görülmektedir. Carboxylic acids represent an important group among the building blocks of chemicals. They are extremely useful as starting materials for the chemical industry. In the new period, the increasing interest in the production methods through the natural process also increased the interest in the method of obtaining the carboxylic acids by fermentation. As a result of fermentation, it is known that carboxylic acids can be obtained in the form of dilute aqueous solutions. In addition, aqueous solutions of acids are formed at low concentration values in the processes where they are obtained from their environment. Therefore, a number of studies have been carried out on the removal of carboxylic acids from the aqueous medium and are still ongoing. Although different methods of removing dilute acids from aqueous media have been tried, it is seen that one of the most widely used among them is the reactive extraction method. The aim of this thesis is to investigate the effectiveness of ionic liquid in response to conventional solvents for the separation of carboxylic acids from aqueous solutions by liquid-liquid extraction and reactive extraction. In the experimental process acetic acid, formic acid and malic acid were selected from the carboxylic acids to separate them from aqueous media. To provide the extraction of selected carboxylic acids, the effectiveness of imidazolium-based 1-butyl-3-methylimidazolium hexafluorophosphate (BMIM-PF6) selected from among the ionic liquids found as a green solvent was compared with methyl iso-butyl ketone (MIBK), toluene, cyclohexyl acetate (CHA), decanol and di-methyl phthalate (DMP) which is selected from commonly used organic solvents. As the complexing agent, tri-propyl amine (TPA) from amine-based reagents and tri-n-octyl phosphine oxide (TOPO) were used for phosphorus-bound reagents. In the experiments, 10% aqueous solutions of the selected acids were prepared and extracted at 298,15 °K. In order to separate the carboxylic acids from aqueous solutions, liquid-liquid extraction was applied with the reagent-free solvent-carboxylic acid system. For reactive extraction experiments, the organic phase concentrations of TPA and TOPO from the reagents to be included in the solvent-carboxylic acid system were determined as 0.36, 0.71, 1.07, 1.42, 1.78 mol / L. By using the obtained data, the parameters of dispersion coefficient (D), extraction efficiency (% E) and loading value (Z) were calculated for liquid-liquid extraction, reactive extraction process and subsequent designs. When the two different extraction results are examined, it can be seen that almost all of the acids can be separated from the aqueous solutions by reactive extraction method and the selected environmental friendly ionic fluid is a highly compatible solvent.

Çalışmamızın ilk bölümünde miRNA tayinine yönelik iyonik sıvı modifiye tek kullanımlık kalem grafit elektrotlar (PGE) ile elektrokimyasal biyosensör geliştirildi. İyonik sıvı modifiye elektrotların ve modifiye olmamış elektrotların yüzeyinin taramalı elektron mikroskobisi (SEM) ile yüzey karakterizasyonu, elektrokimyasal empedans spektroskopisi (EIS) ve dönüşümlü voltametri (CV) teknikleri ile elektrokimyasal karakterizasyonu gerçekleştirildi. miRNA-34a‟ya spesifik olarak geliştirilen biyosensörün diğer miRNA dizilerine karşı seçimliliği incelendi. miRNA-34a‟nın tampon ortamında tayin edilmesinin ve miRNA-34a'ya spesifik olarak geliştirilen biyosensörün seçimliliğinin test edilmesinin yanı sıra miRNA-34a tayini yapay serum ortamında gerçekleştirilerek biyosensörün seçimliliği test edildi. Ayrıca voltametrik miRNA analizine yönelik geliştirilen biyosensörün HUH-7 hücre hattından izole edilen total RNA örneklerinde uygulanabilirliği araştırıldı. Çalışmamızın ikinci bölümünde protein tayinine yönelik iyonik sıvı modifiye tek kullanımlık PGE ile elektrokimyasal biyosensör geliştirildi. Globüler protein çeşidi olan globulin tayini DPV tekniği ile gerçekleştirildi. İyonik sıvı modifiye elektrotların elektron mikroskobisi (SEM) ile yüzey karakterizasyonu ve elektrokimyasal empedans spektroskopisi (EIS), dönüşümlü voltametri (CV) teknikleri ile elektrokimyasal karakterizasyonu yapıldı. Geliştirilen biyosensörün seçimliliği glutatyon (GSH), glikoz, L-sistein (L-Cys), L-metiyonin (L-Met), Ltriptofan (L-Trp) gibi benzer biyomoleküller varlığında test edildi. Çalışmamızda, iyonik sıvı modifiye tek kullanımlık kalem grafit elektrotlar ile miRNA ve protein tayinine yönelik geliştirilen elektrokimyasal biyosensörler yüksek hassasiyet, kullanım kolaylığı, kısa analiz süresi, toksik olmayan kimyasalları içeren deneysel adımlar ve düşük maliyet açısından birçok avantaj sunmaktadır. Elde edilen sonuçlar, iyonik sıvı gibi iletken malzemeler üzerindeki biyomoleküllerin kombinasyonunun elektrokimyasal biyosensörün performansını etkin bir şekilde arttırdığını göstermektedir. Bu nedenle, ileri biyosensör teknolojilerinin geliştirilmesinde iyonik sıvıların biyomedikal ve biyomühendislik çalışmalarına yönelik potansiyel uygulamalarını arttırmaktadır., In the first part of our study, electrochemical biosensor was developed with ionic liquid modified single use pencil graphite electrodes (PGE) for detection of miRNA. Surface characterization of ionic liquid modified by scanning electron microscopy (SEM), electrochemical impedance spectroscopy (EIS) and cyclic voltammetry (CV) techniques was performed. The selectivity of the biosensor was investigated against to other miRNA sequences. In addition, the determination of miRNA-34a in buffer medium and testing of the selectivity of the biosensor, as well as the determination of miRNA-34a in the artificial serum medium was performed and the selectivity of the biosensor was tested. In addition, the applicability of biosensor developed for voltammetric miRNA analysis in total RNA samples isolated from HUH-7 cell line was investigated. In the second part of our study, electrochemical biosensor was developed by ionic liquid modified PGE for detection of globulin. Globulin, type of globular protein, was determined by DPV technique. The surface characterization of ionic liquid modified electrodes by electron microscopy (SEM), and electrochemical characterization of ionic liquid modified electrodes by electrochemical impedance spectroscopy (EIS), cyclic voltammetry (CV) techniques were performed. The selectivity of the developed biosensor was also tested in the presence of similar biomolecules such as glutathione (GSH), glucose, L-Cysteine (L-Cys), L-Methionine (L-Met), L-Tryptophan (L-Trp). In our study, electrochemical biosensors developed for the detection of miRNA and protein by using ionic liquid modified single use pencil graphite electrodes offer many advantages in terms of high sensitivity, ease of use, short analysis duration, non-toxic experimental steps and low cost. The obtained results show that the combination of biomolecules on conductive materials such as, ionic liquids effectively increases the performance of the electrochemical biosensor. Therefore, there is an increase at the potential applications of ionic liquids for biomedical and bioengineering studies in the development of advanced biosensor technologies.

YÖK Tez No: 579204 Son yıllarda, halkın gıda tüketimine ilişkin farkındalığı artmakta ve bilimsel araştırmalar sonucunda birçok doğal bitki bileşeni tüketilebilmektedir. Bunlar arasında, fitokimyasal olarak bilinen ve giderek artan bir şekilde kullanılan kurkumin büyük dikkat çekmektedir. Kurkumin, antioksidan, anti-bakteriyel ve antiinflamasyon gibi birçok önemli etkiye sahip bir bileşiktir. Kurkumin, bu önemli etkilerden dolayı çeşitli hastalıklar için potansiyel bir terapötik maddedir. Araştırmalar diyabet, alerji, kronik hastalıklar ve hatta kanser gibi birçok hastalığa karşı etkili olduğunu göstermiştir. Tıpta, kozmetikte kullanımı yanı sıra gıda takviyesi olarak da kullanılır. Zerdeçalın kurkumin içeriği bakımından zengin olduğu bilinmektedir. Literatürde zerdeçaldan kurkumin ekstraksiyonu ile ilgili birçok çalışma vardır. Bu çalışmalar etil alkol, hekzan, aseton gibi geleneksel çözücüler ile gerçekleştirilmiştir. Son yıllarda, "yeşil solventler" olarak bilinen ve geleneksel çözücülerin yerini alabilen iyonik sıvıların kullanımı giderek artmaktadır. Bu tez çalışmasında, ilk olarak isot, hardal tozu, karabiber, kimyon, hindistan cevizi, yenibahar, kara biber, kırmızı biber, nane, kekik, zahter, köri, zerdeçal, tarçın ve zencefil gibi 15 farklı baharattan su ve metanol ile kurkumin ekstraksiyonu incelenmiştir. Bunlar arasında, literatürde incelenmemiş olan zencefilden metanol ile kurkumin ekstraksiyonu araştırılmıştır. Ayrıca, toksik, uçucu ve yanıcı özelliklere sahip geleneksel çözücüler yerine, alternatif bir yeşil çözücü olan iyonik sıvı [BMIM][Tf2N], en yüksek kurkumin içerikli zerdeçaldan kurkumin ekstraksiyonu için incelenmiştir. Ekstraksiyon süresi (10-60 dakika), ekstraksiyon sıcaklığı (25-55 0C) ve çözücü hacmi (10-30 mL) gibi parametrelerin ekstraksiyona etkisi incelenmiştir. Bu amaçla, Yanıt Yüzey Metodolojisi deneysel tasarım yöntemi olarak kullanılmıştır. Ek olarak, kurkumin ekstraksiyonu için optimum ekstraksiyon koşulları belirlenmiştir. Deney sonuçları ANOVA ile değerlendirilmiş ve matematiksel model denklemleri belirlenmiştir. In recent years, public awareness of food consumption is increasing and many natural plant components can be consumed as a result of scientific research. Among these, curcumin is known as phytochemicals and increasingly used, has taking great attention. Curcumin is a compound with many important effects such as antioxidant, anti-bacterial and anti-inflammation. Curcumin is a potential therapeutic agent for various diseases due to these important effects. Studies have shown that it is effective against many diseases such as diabetes, allergy, chronic diseases and even cancer. It is used in medicine, cosmetics, and as food supplement. It is known that the turmeric has contains the richest curcumin amount. There are many studies on curcumin extraction from turmeric in the literature. These studies were carried out with conventional solvents such as ethyl alcohol, hexane and acetone. In recent years, there has been an increasing use of ionic liquids known as 'green solvents" and that can replace traditional solvents. In this thesis, firstly, the extraction of curcumin with water and methanol from 15 different spices like isot, mustard powder, black pepper, cumin, coconut, allspice, black cumin, paprika, mint, thyme, zahtar, curry, turmeric, cinnamon and ginger were investigated. Among these, curcumin extraction from ginger with methanol related to no data available in literature was investigated. In addition, instead of conventional solvents having toxic, volatile and flammable properties, ionic liquid [BMIM][Tf2N] which is an alternative green solvent, has been studied for the extraction of curcumin from turmeric, which contains the highest amount of curcumin. The effect of the parameters such as extraction time (10-60 minute), extraction temperature (25-55 0C), and solvent volume (10-30 mL) on extraction were investigated. For this purpose, Response Surface Methodology has been used as the experimental design method. In addition, optimum extraction conditions for curcumin extraction were determined. The experimental results were evaluated by ANOVA and mathematical model equations were determined.

Anadolu Üniversitesi ve Bilecik Şeyh Edebali Üniversitesi tarafından ortak yürütülen program. Tez çalışması kapsamında malonamit ile fonksiyonelleştirilmiş bir iyonik sıvı ([MAL][NTf2]) sentezlendi. İyonik sıvının sentezi dört aşamada gerçekleştirildi ve yapısı NMR, FTIR ve HRMS analizleri ile aydınlatıldı. Çalışmaların ilk kısmında, sentezlenen iyonik sıvı kullanılarak Nd, Dy, Eu, La, Lu, Y ve Yb NTE'lerinin, Ba, Mg, Al, Fe, Ni ve Co metallerinin, yeşil, mavi ve kırmızı fosforların ve Nd/Dy ve Eu/Zn karışımlarının asidik ortamda sıvı - sıvı ekstraksiyonları gerçekleştirildi. Ekstraksiyon çalışmaları pH'a bağlı olarak sürdürüldü ve metal konsantrasyonları ICP analizi ile belirlendi. Daha sonra sentezlenen iyonik sıvıya katı bir form kazandırmak amacıyla; iyonik sıvı bir silika kaynağı (TMOS, TEOS, MTMS) ve hem çözücü hem de katalizör olarak kullanılan formik asit ile iyonojel haline getirildi. İyonojel oluşumu için silika kaynağı cinsi, bileşenlerin molar oranları, jelleşme zamanı ve yaşlandırma zamanı gibi sistem parametreleri incelendi. İyonojeller BET, SEM, TEM, FTIR, Raman, TGA, XRD, UV-Vis, CHN-S analizleri ve sertlik testi ile karakterize edildi. Son olarak, elde edilen iyonojellerin endüstriyel olarak büyük öneme sahip Eu/Zn karışımlarının ayrımında membran olarak kullanılabilirliği test edildi. Membran sistem çalışmalarında kullanılmak üzere bir cam difüzyon hücresi tasarlandı ve ayrımın gerçekleşebilmesi için sistem parametreleri çalışıldı. Elde edilen sonuçlara göre; malonamit ile fonksiyonelleştirilmiş iyonik sıvının La(III), Dy(III), Yb(III) ve Lu(III) ayrımında sırasıyla % 71, % 92, % 79 ve % 88 oranında yüksek ekstraksiyon yüzdeleri verdiği ve nadir toprak elementleri için seçicilik gösterdiği belirlendi. Kararlı iyonojeller TEOS: formik asit molar oranı 1 : 8, jelleşme zamanı 96 saat ve yaşlandırma zamanı 8 gün için elde edildi. Sentezlenen iyonojellerin geniş yüzey alanı, gözenekli yapı, termal kararlılık ve amorf yapı gösterdiği belirlendi. Membran sistem çalışmalarında besleme fazı olarak 1 M HCl içinde bulunan Eu/Zn karışımı için alıcı faz olarak 0,1 M Na2CO3 kullanıldığında, % 24 oranında Zn(II)'nin alıcı faza geçerek Eu(III)'ten ayrılabildiği tespit edildi. Günümüzde birçok farklı alanda yaygın bir şekilde kullanılan NTE'lerin ayrımında, sentezlenen iyonik sıvı ve geliştirilen iyonojellerin kullanılabilirliği yeşil kimya alanında oldukça önemli ve umut vericidir. In the study, a malonamide functionalized ionic liquid ([MAL][NTf2]) was synthesized. The synthesis of ionic liquid was carried out in four steps and the structure was evaluated by NMR, FTIR and HRMS analyzes. In the first part of the study, solvent extractions of Nd, Dy, Eu, La, Lu, Y and Yb rare earth elements, Ba, Mg, Al, Fe, Ni and Co metals, green, blue and red phosphors and Nd / Dy and Eu/Zn mixture were carried out using the synthesized ionic liquid in an acidic medium. The extraction studies were followed depending on pH. The metal concentrations were determined by ICP analysis. Then, in order to give a solid form to the synthesized ionic liquid; the ionogel was synthesized with a silica source (TMOS, TEOS, MTMS) and formic acid used as both a solvent and a catalyst. System parameters such as silica source type, molar ratios of components, gelling time and aging time were investigated for ionogel formation. Ionogels were characterized by BET, SEM, TEM, FTIR, Raman, TGA, XRD, UV-Vis, CHN-S analyses and hardness test. The obtained ionogels were tested for their applicability as a membrane in the separation of industrially important Eu / Zn mixtures. A glass diffusion cell was designed as a membrane system and system parameters were studied to enable the separation. According to the results; [MAL][NTf2] gave high extraction percentages of 71%, 92%, 79% and 88%, respectively, for La(III), Dy(III), Yb(III) and Lu(III), and showed selectivity for rare earth elements. Ionogels were obtained with the TEOS: formic acid molar ratio of 1 : 8, gelation time of 96 hours and aging time of 8 days. The ionogels synthesized in this way presented high surface area, porous structure, thermal stability and amorphous structure. In the membrane system studies, 24% Zn(II) was transferred to the receiving phase and seperated from Eu(III) by using Eu/Zn mixture in 1 M HCl as feed phase and 0.1 M Na2CO3 as receiving phase. Nowadays, on the separation of rare earth elements widely used in many different fields, the use of synthesized ionic liquid and developed ionogels is very important and promising for green chemistry.

Bu çalışmada, çevresel su örneklerinde bulunan eser düzeydeki metal iyonlarınınseçici ekstraksiyonu için sulu ikili-faz sistemi geliştirilmiştir. Geliştirilen sulu ikili-faz sistemi ile çevresel sularda bulunan eser düzeydeki bakır(II), nikel(II), çinko(II) ve kobalt(II) iyonları ön deriştirilmiş ve alevli atomik absorpsiyon spektrometresi ile tayin edilmiştir. Sulu ikili-faz sistemi iyonik sıvı ve inorganik tuz kullanılarak oluşturulmuştur. Metalin sulu fazda kompleks oluşturması içinde 8-hidroksikinolin ligandı ve faz oluşumuna katkı için triton X-100 yüzey aktif maddesi kullanılmıştır. İyonik sıvı olarak, anyonu bromür olan üç farklı katyonik gruba sahip (fosfonyum, amonyum ve imidazolyum) iyonik sıvıları ile inorganik tuz olarak dipotasyum hidrojen fosfat tuzu kullanılmıştır. Eklenen iyonik sıvı miktarı, tuz türü ve miktarı, ligand miktarı, kompleksleşme pH sı ve yüzey aktif madde miktarı ayrı ayrıincelenerek metal iyonlarının sulu ikili-faz sistemi ile ekstraksiyonu optimizeedilmiştir.Anyonu bromür olan fosfonyum, amonyum ve imidazolyum katyonu içeren iyonik sıvılar için 75 mg ile yüzde 85 üzerinde geri kazanım elde edildi. Bu çalışmada kompleksleşme pH'sının etkisi 3-9 aralığında incelenmiştir ve pH 7 de en iyi geri kazanım elde edilmiştir. Elde edilen sonuçlar doğrultusunda optimum ligand derişimi 5x10-4 mol/L olarak belirlenmiştir. Triton X-100 yüzey aktif maddesi için optimum miktar 100 mg olarak tespit edilmiştir. Geri kazanım optimizasyon koşullarında çalışılan tüm iyonik sıvılar için yüzde 85-100 aralığında elde edilmiştir.Elde edilen iyonik sıvıca zengin fazın hacmi iyonik sıvılara bağlı olarak 250–700 μL aralığında elde edilmiştir. Doğrusal çalıma aralığı Cu(II) için 20-500 ppb, Ni(II), Zn(II) ve Co(II) için 50-500 ppb arasında bulunmuştur. LOD ve LOQ değerleri çalışılan metal iyonları için sırasıyla 11-17 ppb ve 44-54 ppb aralığında bulunmuştur.Geliştirilen yöntem musluk suyu, kuyu suyu ve deniz suyu örneklerine başarı ile uygulanmıştır, yöntemin doğruluğu gerçek örneklere 0,1 ve 0,3 mg/L derişimlerinde bakır(II), nikel(II), çinko(II) ve kobalt(II) iyonu eklenerek incelenmiş ve geri kazanım yüzde 65-104 olarak elde edilmiştir. In this study, the aqueous two-phase system was developed for the selectiveextraction of trace metal ions found in environmental water samples. The copper (II),nickel (II), zinc (II) and cobalt (II) ions found at trace level in environmental water were preconcentrated by the novel aqueous two-phase system and determined usingflame atomic absorption spectrometry. This aqueous two-phase system is achievedusing ionic liquid and inorganic salt. The 8-hydroxyquinoline ligand for metal-complex formation with metal ions in aqueous phase and triton X-100 surfactant for phase formation were used. Ionic liquids with three different cationic groups (phosphonium, ammonium and imidazolium) having bromide as anion group and potassium dihydrogenphosphate as inorganic salt were used. The amount of ionic liquid, type and amount of salt, amount of ligand, complexation pH and amount of surfactant amount were investigated one by one to optimize the novel aquoeus two-phase system.Recoveries with the studied all ionic liquids as 75 mg were found over 85 percent.The effect of complexing pH was investigated in the range of 3-9 and the best extraction efficiency was obtained at pH 7. Optimum ligand concentration was determined as 5x10-4 mol/L. The optimum amount of triton X-100 surfactant was determined as 100 mg. Recovery was obtained in the range of 85-100 percent for all ionic liquids.The volume of ionic liquid rich upper phase was in the range of 250-700 μL. Linearranges for Cu(II) and for Ni(II), Zn(II) and Co(II) were in the range of 20-500 ppb and 50-500 ppb, respectively. LOD and LOQ values for all studied metal ions were found as 11-17 ppb and 44-54 ppb, respectively. The developed method has beensuccessfully applied to tap water, ground water, sea water samples. The accuracy of the method was evaluated by spiking 0.1 mg/L and 0.3 mg/L mix metal ion solution (copper (II), nickel (II), zinc II) and cobalt (II)) into real samples, and the recoveries were obtained within 65-104 percent. 73

Bu tez çalışmasında, elektrolit olarak farklı iyonik sıvılar kullanılarak elektrokimyasal metot ile iletken polimer/tungsten oksit (WO3) hibrit filmler sentezlenmiştir. Elektrokimyasal olarak 1-bütil-3-metil-imidazolyum tetrafloroborat (BMIMBF4), 1-bütil-3-metil-imidazolyum hekzaflorofosfat (BMIMPF6), 1-bütil-3-metil-imidazolyum bis triflorometil sulfonil imid (BMIMTFSI) ve 1-bütil-1-metil-pirolidinyum bis triflorometil sulfonil imid (BMPTFSI) içinde sentezlenen hibrit filmler elektrokromik cihaz tasarımına uygulanmıştır. Cihazların optiksel modülasyonu, renk verimi, anahtarlanma süresi ve kararlılığı detaylı olarak incelenmiştir. İyonik sıvı ve monomer değişiminin elektrokromik cihaz performansına etkileri karşılaştırılmıştır. PEDOT/WO3 hibritler arasında en yüksek optiksel modülasyon %41.30 olarak PEDOT/WO3/BMPTFSI hibrit filminde gözlenirken, PPy/WO3/BMIMTFSI ve PMeT/WO3/BMIMTFSI hibrit filmlerde sırasıyla, %33.25 ve %57.92 en yüksek optiksel modülasyon değerleri elde edilmiştir.Sentezlenen filmlerin elektrokimyasal, yapısal ve morfolojik analizleri Dönüşümlü Voltametri (CV), X-ışınları Kırınımı (XRD) ve Taramalı Elektron Mikroskobu (SEM) kullanılarak yapılmıştır. CV sonuçları, iletken polimer/WO3 hibrit filmlerin WO3 ve polimer filmden daha fazla elektrokimyasal aktivitesi olduğunu göstermiştir. Hibrit filmlerde, WO3 ile karşılaştırıldığında kristalin yapılar azalmış, daha amorf düzenlemeler ortaya çıkmıştır. Hibritlerin morfolojik özellikleri iyonik sıvıların karakteristiklerine göre değişim göstermiştir.Elektrokromik özelliklere nanoboyutun etkisini değerlendirmek için elektrospin yöntemi ile PEDOT/WO3 hibrit nanolifleri hazırlanmıştır. PEDOT/WO3/BMIMPF6 nanolif bazlı elektrokromik cihazda %47.89 olarak en yüksek optiksel modülasyon gözlenmiştir.Burada, elektrokromik malzemeler olarak bu yapıların hızlı renk değişimi, yüksek optiksel modülasyon ve renk verimi, uzun dönem kararlılık gibi pek çok avantaj sunduğu belirtilmiştir. Bu çalışma iletken polimer/WO3 hibritlerin yüksek verimli elektrokromik cihazlar için umut veren malzemeler olabileceğini göstermiştir. In this thesis study, conducting polymer/tungsten oxide (WO3) hybrid films were synthesized with electrochemical method using different ionic liquids as electrolytes. Hybrid films synthesized electrochemically in 1-butyl-3-methylimidazolium tetrafluoroborate (BMIMBF4), 1-butyl-3-methylimidazolium hexafluorophosphate (BMIMPF6), 1-butyl-3-methylimidazolium bis (trifluoromethylsulfonyl) imide (BMIMTFSI) and 1-butyl-1-methylpyrrolidinium bis(trifluoromethylsulfonyl) imide (BMPTFSI) were applied to electrochromic device designs. The optical modulation, coloration efficiency, switching time and stability of the devices were investigated in detail. The effects of changing ionic liquid and monomer on to electrochromic device performances were compared. While highest optical modulation in PEDOT/WO3 hybrids was observed as 41.30% for the PEDOT/WO3/BMPTFSI hybrid film, the maximum optical modulations of 33.25% and 57.92% were obtained for PPy/WO3/BMIMTFSI and PMeT/WO3/BMIMTFSI hybrid films, respectively.The electrochemical, structural and morphological analyses of the fabricated films were performed by using Cyclic Voltammetry (CV), X-rays Diffraction (XRD) and Scanning Electron Microscopy (SEM). CV results revealed that conducting polymer/WO3 hybrid films have much more electrochemical activity than those of WO3 and polymer film. In hybrid films, crystalline structures decreased compared to WO3, and more amorphous arrangements have been introduced. The morphological properties of the hybrids changed depending on characteristics of ionic liquids.Hybrid nanofibers of PEDOT/WO3 were prepared via electrospinning method in order to evaluate the effect of nanosize on electrochromic properties. It was found that the highest optical modulation of 47.89% was achieved for PEDOT/WO3/BMIMPF6 nanofiber based electrochromic device.Herein, it was reported that these structures, as electrochromic materials, offer numerous advantages such as rapid color change, large optical modulation and coloration efficiency, long term stability. This work represented that conducting polymer/WO3 hybrids could be promising materials for the highly efficient electrochromic devices. 192

TEZ11413 Tez (Doktora) -- Çukurova Üniversitesi, Adana, 2016. Kaynakça (s. 79-91) var. xiv, 98 s. : res. (bzs. rnk.), tablo ; 29 cm. Bu çalışmada, glukoamilaz (GA) ve glukoz izomeraz (Gİ) enzimleri çapraz bağlı enzim agregatları (CLEA) oluşturma yöntemiyle birlikte immobilize (koimmobilizasyon) edilmişlerdir. Çapraz bağlayıcı olarak glutaraldehit ve poliglutaraldehit kullanılmıştır. [Bmim] [CI], [Bmim] [PF6], [Bmim][AOc],[Amim] [CI], [Emim] [CI] ve [Dmim] [CI] İyonik sıvıları içinde hem serbest (GA+Gİ) hem de birlikte immobilize edilerek (GA+Gİ) nişastanın hidrolizi araştırılmiş ve maksimum aktivite 1-bütil-3-metilimidazolyum klorür [Bmim][CI]’de gözlenmiştir. [Bmim][CI] içindeki hidrolitik aktivitenin 100 mM pH 7 fosfat tamponu kullanılan ortama göre yaklaşık 2 kat yüksek olduğu belirlenmiştir. 20 kullanımdan sonra kombi CLEA (GA+Gİ)’nın başlangıç aktivitesinin %23’ünü koruduğu belirlenmiştir. Kombi CLEA (GA+Gİ) 5 ?C ve 25 ?C'de 4 hafta depolanma süresi sonunda sırasıyla başlangıç aktivitesinin %78 ve %61‘ni korumuştur. In this study, glucoamylase (GA) and glucose isomerase (GI) were coimmobilized as cross-linked enzyme aggregates (combi-CLEA(GA+GI)). Glutaraldehyde and polyglutaraldehyde were used as cross-linking agents. The hydrolysis of starch using different combination of two free enzymes (GA+GI) and combi CLEA (GA+GI) in ionic liquids ([Bmim][CI], [Bmim][PF6], [Bmim][AOc],[Amim][CI], [Emim][CI], [Dmim][CI]) was investigated and the maximum activity was observed in [Bmim][CI]. The hydrolytic activities in [Bmim][CI] was determined about 2-fold higher than the activities in buffer medium (100 mM, pH 7 phosphate buffer). After 12 reuses, the residual activity of combi CLEA (GA+GI) was about 23% of its initial activity. Combi CLEA (GA+GI) was protected 78% and 61% of its original activity at 5 ?C and 25 ?C respectively for four weeks. Bu çalışma Ç.Ü. Bilimsel Araştırma Projeleri Birimi tarafından desteklenmiştir. Proje No: FEF2013D23.

Bu yüksek lisans tez çalışmasında hidrotermal yöntemle katyonik yüzey aktif madde (CTAB) kullanılarak Fe3O4 ve NiFe2O4 nanopartikülleri hazırlanmıştır. Bununla birlikte poliol yöntemi ile iyonik likit (1-butil-3-metil-imidazolyum tetrafloroborat BMIMBF4) ortamında Mn3O4 elde edilmiştir. Bu nanopartiküllerin, yapısal, spektroskopik, morfolojik, manyetik ve elektriksel özellikleri detaylı olarak çalışılmıştır. Nanopartiküll/polibenzimidazol hibrit yapıları, kaplamanın homojen olması açısından iyonik likit (1-butil-3-metil-imidazolyum bromür [BMIM]Br) ortamında hazırlanmıştır. Elde edilen nanopartikül kompozitleri için SEM, TEM, XRD, FT-IR, VSM ve TGA analizleri yapılmış ve yapıları aydınlatılmıştır. Anahtar Kelimeler: polibenzimidazoller, iyonik likit, süperparamanyetik nanokompozitler, In this master thesis, NiFe2O4 using Fe3O4 nanoparticles were prepared with hydrothermal method by cationic surfactant (CTAB). However Mn3O4 were obtained in ionic liquid media (1-butyl-3-methyl-imidazolium tetraflouroborate BMIMBF4) with the polyol method. The spectroscopic, morphological, magnetic and electrical properties of this nanoparticles structural were studied in detail. For the homogeneous coating of nanoparticles/polybenzimidazoles hybrid structure was prepared the ionic liquid (1-butyl-3-methyl-imidazolium bromide [BMIM]Br) in medium. The resulting composite nanoparticles were performed SEM, TEM, XRD, FT-IR, VSM and TGA analyzes and nanocomposite structures were illuminated. Keywords: polybenzimidazoles, ionic liquids, superparamagnetic nanocomposites, Bu tez çalışması BAP tarafından 14201026 nolu proje ile desteklenmiştir.

Bütünüyle iyonlardan oluşmuş olan iyonik sıvılar, son yıllarda katalizör ve reaksiyon ortamı (çözücü) olarak yaygın bir şekilde kullanılmaktadırlar. Benzimidazolyum tuzları ise biyolojik olarak aktif benzimidazol halkası içerirler ve yapısal olarak iyonik sıvıların benzerleridir. Korozyon inhibe edici katkı maddesi ve özellikle karben öncülü olarak katalitik amaçlar için kullanımları da oldukça yaygındır. Benzimidazol halkasının önemi de göz önüne alındığında yeni benzimidazolyum tuzlarının tasarlanarak sentez edilmesi oldukça önemlidir. Bu çalışmada mikrodalga ve klasik ısıtma yöntemleri kullanılarak 1-Metil-2-arilbenzimidazollerin azot üzerinden alkillenmesi ile yeni bir seri 1,3-Dialkil-2-arilbenzimidazolyum tuzunun ((arbim)X) sentezi gerçekleştirilmiştir. Sentezler çok modlu bir mikrodalga sentez reaktöründe, ılıman koşullarda (120 W) ve çok az miktarda çözücü (DMF) kullanılarak geçekleştirilmiştir. Sentezlenen bileşiklerin yapıları IR, 1H-NMR ve 13C-NMR teknikleri kullanılarak aydınlatılmıştır. Mikrodalga şartlarda yürütülen reaksiyonlarda klasik ısıtmaya göre daha kısa sürelerde yüksek verimlere ulaşılmıştır. Klasik ısıtma ile tekrarlanan reaksiyonlar göz önüne alındığında reaksiyon sürelerinin 3-6 saatten mikrodalga ile 5-35 dakikaya düştüğü belirlenmiştir. Reaksiyon hızı klasik ısıtmaya göre mikrodalga ile 5-72 kat artmaktadır. Ayrıca verim değerleri % 4-81 değerlerinden % 64-96'lara yükselmiştir.Yöntem, basitliği, ılıman koşullar (120 W'lık mikrodalga ışıma) ve az miktarda çözücü kullanılması, kolay saflaştırılması, kısa sürelerde yüksek verimlerin elde edilmesi gibi yönleriyle oldukça avantajlıdır. Bu çalışmanın sonuçları sentetik organik kimya, mikrobiyoloji, farmasötik kimya ve kimyasal kataliz alanları için oldukça önem arz etmektedir.Anahtar Kelimeler: Benzimidazolyum tuzları; benzimidazol; sentez; mikrodalga; iyonik sıvı Ionic liquids which composed entirely of ions are used as catalyst and reaction medium (solvent) commonly in recent years. Benzimidazolium salts include biologically active benzimidazole ring and are the structural analogue of ionic liquids. The irusage as corrosion inhibiting additive and especially as carbene precursor for catalytic purposes are also very common. Dueto the importance of the benzimidazole nucleus, it is important to design and synthesize novel benzimidazolium salts. In this study, a series of new 1,3-Dialkyl-2-arylbenzimidazolium salts ((arbim)X) will synthesize by N-alkylation of 1-Methly-2-arylbenzimidazoles by using microwave or classical heating methods. The synthesis were performed in a multimode microwave reactor, under mild conditions (120 W) and by using a small amounts of solvent (DMF). Structures of the synthesized compounds were idendified by using IR, 1H-NMR and 13C-NMR techniques.The reactions conducted under microwave conditions were achived the higher yields in shorter times than classical heating.. Considering the reactions repeated by classical heating, it was determined that the reaction times were decreased 3-6 hours to 5-35 minutes with microwave. The reaction rates are increased by 5-72 times with microwave compared to conventional heating. Inaddition, yields have increased from 4-81 % to 64-96 % value.The method is advantageous regarding simplicity, the usage of mild conditions (120 W microwave irradiation) and small amounts of solvent, easy purification and achieving high yields in short times. The results of this study is very important in the areas of synthetic organic chemistry, microbiology, pharmaceutical chemistry and chemical catalysis.Keywords: Benzimidazolium salts; benzimidazole; synthesis; microwave; ionic liquids 126

Bu çalışmada, lignoselülozik bir madde olan çam odununun sıcak su ile muamele ve iyonik sıvı ile işlemi olmak üzere, iki farklı yöntem ile farklı koşullarda ön işleme tabi tutularak, enzimatik hidrolize daha elverişli hale getirilmesi ve enzimatik hidroliz sonucunda elde edilen şekerin yüksek verimle etanole dönüştürülmesi amaçlanmıştır. Ön işlemler sürecinde incelenen parametreler arasında işlem sıcaklığı, işlem süresi, biyokütle konsantrasyonu ve işlem öncesi partikül büyüklüğü yer almaktadır. Pinus banksiana ve Pinus sylvestris türü çam odunlarına farklı sıcaklık ve sürelerde, sıcak su ön işlemler uygulanmıştır. Bu işlemleri takiben gerçekleştirilen enzimatik hidroliz sonucunda, ön işlem uygulanmış biyokütledeki selüloz içeriğine göre, sırasıyla % 9-16 ve % 4-5 aralığında oldukça düşük glikoz verimleri elde edilebilmiştir. Farklı enzim konsantrasyonları, farklı enzim karışımları (β-glukozidaz, pektinaz, endoglukanaz ilavesi, yüzey aktif madde ilavesi) kullanılarak ve farklı ön işlem uygulamaları (iki aşamalı ön işlem, maleik asit ile ön işlem) ile enzimatik hidroliz verimi arttırılmaya çalışılmıştır. Yüksek enzim dozunun (150 FPU/g glukan) kullanıldığı ve hidroliz ortamına polietilen glikol yüzey aktif maddesinin eklendiği denemelerde, % glikoz veriminde artış sağlanmıştır. Çam odununun enzimatik hidrolize elverişli hale gelmesinde, EMIMAc (1-etil-3-metil imidazolyum asetat) iyonik sıvısının oldukça etkili olduğu görülmüştür. Sarıçam odunu için en uygun olarak saptanan, 500-850 µm partikül büyüklüğü ve % 5 biyokütle konsantrasyonunda, 140 °C'de 45 dakikada EMIMAc ile ön işlemi sonrasında biyokütlenin % 56'sının glikoza dönüştüğü belirlenmiştir. Seçilen koşullarda ön işleme tabi tutulan biyokütle örneklerinin simultane sakkarifikasyon ve fermantasyonu (SSF) ve enzimatik hidrolizatın fermantasyonu sonucunda, sırasıyla % 86 ve % 96 etanol verimine ulaşılmıştır. In this study, it was aimed to enhance the enzymatic hydrolysis of pine wood, which is a lignocellulosic material, and subsequently to produce ethanol efficiently through the application of two different pretreatment methods, including liquid hot water and ionic liquid pretreatment, at different conditions. The investigated parameters during pretreatment processes were pretreatment temperature, pretreatment duration time, biomass concentration and particle size prior to pretreatment. Pinus banksiana and Pinus sylvestris pine wood samples were subjected to liquid hot water pretreatment at different temperature and time conditions. Subsequently, the glucose yields, on basis of the cellulose content of the pretreated biomass, obtained upon enzymatic saccharification of the pretreated biomass samples were extremely low, ranging between 9-16 % and 4-5 % for Pinus banksiana and Pinus sylvestris, respectively. The hydrolysis yields were tried to be enhanced by using different enzyme loadings, different enzyme mixtures (addition of β-glucosidase, pectinase, endogluconase and addition of surfactant) and different pretreatment applications (two stage pretreatment, maleic acid pretreatment). The glucose yields were shown to increase with the use of high enzyme concentration (150 FPU/g glucan) and the addition of polyethylene glycol surfactant. It was determined that EMIMAc (1-ethyl-3-methylimidazolium-acetate) ionic liquid pretreatment improved the enzymatic digestibility of the pine wood. The conversion of biomass to glucose was 56 % for the yellow pine wood pretreated at the optimum conditions (500-850 µm particle size; 5 % biomass concentration and 140 °C-45 min EMIMAc pretreatment). The biomass samples pretreated at the selected conditions were subjected to simultaneous saccharification and fermantation (SSF) and fermentation of enzymatic hydrolyzate, resulting in ethanol yields of 86 % and 96 %, respectively. 160

İlaçların %50 si tuz formunda olduğundan, farmasötik tuzların sentezi ve tasarımı ilaç geliştirmenin başlıca konularından biridir. Farmasötik tuzlar aktif bir iyon ile inert bir karışımdan meydana gelir. Aktif farmasötik bir iyon ile aktif farmasötik bir tuzun inert karışımının değişimi, erime noktası, çözünürlük gibi fizokokimyasal özelliklerinin yanı sıra biyouyumluluk, kararlılık, ve geçirkenlik gibi farmasötik özelliklerini de değiştirebilir. Farmasötik tuzların en büyük problemi polimorfizmdir. Bu, ilaç verilmesinde karşılaşılan başlıca engelleyici sorundur. Bu problem iyonik likit formunda ki ilaçların verilmesiyle elimine edilebilir. Bunun için çözümlerden biri hem anyonu hem de katyonu her ikisinin de ilaç aktif materyalleri olan farmasötik tuzlardır. Üstelik bu günlerde ilaç endüstrisinin aktif araştırmalarından biri sadece tek bir ilaç içerisinde hem analjezik hem de antimikrobiyal özelliklerin her ikisinide birlikte gösteren kişiye özel ilaç tasarımıdır. Bu çalışmanın amacı çözünürlük, geçirgenlik ve etki süresi gibi değişen ilaç özellikleri ve antimikrobiyal aktiviteye sahip yeni kiral kuaterner amonyum tuzlarını sentezlemek için aktif ilaç bileşenleri olan anyonların farmasötik tuzlarını tasarlamak ve sentezlemek. Bu çalışmada, sekonder, tersiyer aminler ve KAT'lar rasemik ve kiral α-feniletilaminin kontrollü alkillenmesiyle gerçekleştirildi; di-alkil feniletil metilamonyum iyodür yapısı farklı alkil gruplarının zincir uzunluğu ve alkil grubunun dallanmasına bağlı olarak değiştirildi. İkinci aşamada KAT'ların rasemik ve kiral formlarının in vitro antimikrobiyal aktiviteleri N.C.C.L.S( the National Committee for Clinical Laboratory Standards) kurallarına göre disk-difüzyon metodu ile American Tipi kültür koleksiyonlarına karşı test edildi (Maryland, USA ): Escherichia coli, Staphylococcus aureus, Streptococcus pyogenes, Pseudomonas aeruginosa, Bacillus subtilis ve bir türü olan Candida albicans. Sonunda ikili biyolojik aktiviteli farmasötik tuzlar yüksek aktiviteli KAT'lar ve ıbuprofenat ve naproksenat gibi NSAID'ler(Non-Stereoidal Anti Inflammatory Drug) den metastaz tepkimeleriyle sentezlenmiştir. Design and synthesis of pharmaceutical salts are one of the prime aspects of drug development as 50% of drugs are in salt form. Pharmaceutical salts are occur with combination of an active ion and inert counterion. Exchanging the inert counterion of an active pharmaceutical salt with a pharmaceutically active ion can change the phyisco-chemical properties such as melting point, solubility and also the pharmaceutical properties e.g bioavailability, stability and permeability. The biggest problem of giving the pharmaceutical salts is polymorphism and this is one of the principal matters of obstructing the drug administration. This problem can be eliminated by administration of the drugs in ionic liquid form. One of the solutions for this is the pharmaceutical salts of which both anions and cations are active drug material. Moreover, personalized drug design which shows both antimicrobic and analgesic features only in one drug is one of the active research fields of drug industry at the present days. The aim of this study is to design and synthesize pharmaceutical salts of which anions are active drug ingredients, changing the drug properties e.g.solubility, permeability and length of effect and to synthesize new chiral quaternary ammonium salts which has antimicrobial activity. In this study, secondary and tertiary amines and QAS's synthesis have been performed via controlled alkylation of rasemic and chiral α-phenylethylamine; the structure of dialkyl phenylethyl methyl ammonium iodide have been changed via alkyl chain lenght and branched alkyl groups. In the second stage, the in vitro antimicrobial activities of the QASs' rasemic and chiral forms, have been tested by disc diffusion method according to rules of N.C.C.L.S( the National Committee for Clinical Laboratory Standards) against to the American Type Culture Collection (Maryland, USA): Escherichia coli, Staphylococcus aureus, Streptecocus pyogenes, Pseudomonas aeruginosa, Bacillus subtilis and a kind of fungus, Candida albicans. Finally, dual biologically active pharmaceutical salts have been synthesized by metastasis reactions of high-effective antimicrobial QASs and NSAID (Non-Stereoidal Anti Inflammatory Drug) like ibuprofenate and naproxenate. Dicle Üniversitesi Bilimsel Araştırma Projeleri Koordinatörlüğü (DÜBAP) tarafından 12 FF 102 no’lu proje kapsamında desteklenmiştir.

Bu yüksek lisans tez çalışmasında iyonik sıvı kullanarak veya kullanmadan toplamda 7 tane yeni ürün sentezlenmiş ve bu ürünlerin, yapısal, spektroskopik, morfolojik, manyetik ve elektriksel özellikleri detaylı olarak çalışılmıştır. Başlıca iki tane; Poliol ve Hidrotermal sentez metodları kullanılmıştır.Poliol yöntemi kullanılarak, Mn3O4 nanoparçacıkları, Polietilen glikol - Mn3O4 (PEG 400- Mn3O4) nanokompoziti, Heptanoik asit - Fe3O4 nanopkompozit, Trietilen gilikol - Fe3O4 nanokompoziti (TREG-Fe3O4), ve Trietilen gilikol - MnFe2O4 nanokompoziti (TREG-MnFe2O4) başarı ile sentezlenmiştir.Hidrotermal yöntemle; Polianilin-Fe3O4 nanokompoziti (PANI-Fe3O4) ve Polianilin - MnFe2O4 nankompoziti (PANI- MnFe2O4) sentezlenmiştir.Bu ürünler (NiFe2O4 ve MnFe2O4 hariç), sadece bir metal tuzu kullanılarak sentezlenmiştir. In this master thesis, a total number of 7 new products with or without ionic liquids were synthesized and the structural, spectroscopic, morphological, magnetic and electrical properties of these synthesized products were studied in detail.The two main types of synthesis methods; Polyol and Hydrothermal synthesis methods, were used. Using the polyol method, Mn3O4 nanoparticles, polyethylene glycol - Mn3O4 (PEG 400 - Mn3O4) nanocomposite, Heptanoic acid - Fe3O4 nanocomposite, Triethylene glycol - Fe3O4 nanocomposite (TREG- Fe3O4), and Triethylene glycol - MnFe2O4 nanocomposite (TREG - MnFe2O4) has successfully synthesized.In the hydrothermal method; polyaniline-Fe3O4 nanocomposite (PANI-Fe3O4) and polyaniline-MnFe2O4 nanocomposite (PANI-MnFe2O4).This product (excluding NiFe2O4 and MnFe2O4), were synthesized by using only one metal salt. 96

Sanayide sıklıkla ihtiyaç duyulan karboksilli asitler gıda, polimer, kozmetik, ilaç gibi çok farklı sektörlerde kullanılmaktadır. Üretim sonunda karboksilli asit içeren sıvı atıklardan bu asitlerin kazanımı oldukça önemlidir. En çok başvurulan yöntem ; sıvı-sıvı ekstraksiyonudur. Diğer önemli konu da çözücü seçimidir. Bu kapsamda çevre dostu çözücü olarak da nitelendirilen iyonik sıvılar hızla önem kazanmaktadır. Bunun nedenlerinden bazıları ; iyonik sıvıların çevre dostu olmaları, düşük buhar basınçları ve termal stabiliteleridir.Bu çalışmadaki amaç karboksilli asitlerin çeşitli iyonik sıvılarla ekstraksiyonun incelenmesidir. Deneylerde karboksilli asit olarak; formik asit, asetik asit, propiyonik asit, çözücü olarak; iyonik sıvılardan 1-Etil-3-Metil İmidazolyum Bis(triflorometilsülfonil) imid ve 1,3-Dietil İmidazolyum Bis(triflorometilsülfonil) imidkullanılmıştır.Çalışma kapsamında, karboksilli asitlerin su ve iyonik sıvılar arasındaki dağılımları incelenmiştir. Üçlü sistemlere ait sıvı-sıvı dengeleri, 298.15 K ve 308.15 K sıcaklıklarında deneysel olarak bulunmuştur. Bu sistemler için çözünürlük eğrileri ve bağlantı doğruları tayin edilmiştir. Bağlantı doğrularının güvenilirliğini test etmek için Othmer-Tobias korelasyonu uygulanmıştır. Son olarak da çözücülerin ayırma faktörleri, seçicilikleri ve karboksilli asitlerin su ve çözücüler arasındaki dağılma katsayıları hesaplanmış ve grafikler halinde sunulmuştur. Carboxylic acids are often used in many different sectors of industry such as food, polymer, cosmetics and drugs. After the production, the recovery of this carboxylic acids from containing liquid waste is very important. To achieve this, the most common used method is liquid-liquid extraction. Another important issue is the choice of solvent. In this context, ionic liquids are rapidly gaining in importance as they are regarded environmentally friendly because of their low vapor pressure and thermal stability.The aim of this study is to examine the extraction of carboxylic acids with different ionic liquids. In the experiments, formic acid, acetic acid, propionic acid are used as carboxylic acid and 1-Ethyl-3-Methyl imidazolium bis (trifluoromethylsulfonyl) amide and 1,3-Diethyl imidazolium bis (trifluoromethylsulfonyl) amide are used as solvent from ionic liquids.In this study, the distribution of carboxylic acids between water and ionic liquids wereinvestigated. The liquid-liquid equilibrium data for the related ternary systems were determined experimentally at 298.15 K and 308.15 K. The solubility curves and tielines for these systems were found. The reliability of the experimental tie-line data was ascertained by using the Othmer-Tobias correlation. Finally, the separation factors and selectivities of the solvents and distrubution coefficients of the carboxylic acids between water and the solvents were calculated and they are presented graphically. 92

İyonik sıvılar; gıda sanayi, selüloz prosesleri, nükleer sanayi, güneş enerjisi uygulamaları, hidrojen depolama ve atıkların geri dönüşümü gibi birçok alanda kullanılmaktadır. İyonik sıvı artışı, birçok çevre sorunlarına neden olmaktadır. Bu nedenle, bu maddelerin sulardan uzaklaştırılması için uygun arıtma sistemleri gereklidir.Adsorpsiyon, organik ve inorganik kirleticileri sulardan uzaklaştırmak için yaygın olarak kullanılan bir yöntemdir.Bu çalışmanın amacı, Türk kömürlerinden aktif karbon üretilmesi ve iyonik sıvıların uzaklaştırılması için bu aktif karbonların kullanılmasıdır. Bu çalışmada iyonik sıvıları uzaklaştırmak için farklı aktif karbonlar üretilmiş ve kullanılmıştır. Fiziksel ve kimyasal aktivasyon metotları kullanılmıştır. En iyi sonuçlar fiziksel metot kullanılarak üretilen adsorbentler için elde edilmiştir.Deneyler, zaman, konsantrasyon ve sıcaklığın fonksiyonu olarak yürütülmüştür. Kinetik deneylerin sonuçları Lagergen denklemi kullanarak değerlendirilmiştir. Langmuir ve Freundlich izotermleri kullanılmış olup, bu izotermler için sabitler hesaplanmıştır.Termodinamik parametreler hesaplanmış olup her bir iyonik sıvı çözeltisi için adsorpsiyon prosesinin ekzotermik olduğu gösterilmiştir. Ayrıca her bir iyonik sıvı çözeltisinin adsorpsiyon prosesi için entropi değişiminin negatif olduğu bulunmuştur. Her bir iyonik sıvı çözeltisi için serbest enerji değişiminin negatif olduğu bulunmuştur. Bu sonuç her bir iyonik sıvı için adsorpsiyon prosesinin spontane olduğunu göstermiştir. Ionic liquids have been used in many areas such as food industry, cellulose processes, nuclear industry, solar energy applications, hydrogen storage, and waste recycling.The increase of ionic liquids caused a lot of environmental problems. Therefore suitable treatment systems are required to remove these substances from waters.Adsorption is a widely used process to remove organic and inorganic pollutants from waters.The aim of this study to produce activated carbons from Turkish coals and to use those activated carbons in the removal of ionic liquids. In this study different activated carbons were produced and used to remove ionic liquids. Physical and chemical activation methods were used. The best results were obtained for the adsorbents produced using physical methods.Experiments were carried out as a function of time, initial concentration and temperature. Results of kinetic experiments were evaluated using Lagergen equation. The Langmuir and Freundlich isotherms were used and the constants of these isotherms were calculated.Thermodynamic parameters were calculated and it was shown that adsorption process for each ionic liquid solution was exothermic. It was also found that entropy change of adsorption process for each ionic liquid solution was less than zero. Change of free energy for each ionic liquid solution was found to be less than zero. This result shown that adsorption process for each ionic liquid was spontaneous. 82

TEZ8505 Tez (Yüksek Lisans) -- Çukurova Üniversitesi, Adana, 2011. Kaynakça (s. 47-50) var. xi, 51 s. : tablo ; 29 cm. Bu çalışmada benzaldehit, asetofenon ve anilinin model olarak seçildiği Mannich reaksiyonu için süperkritik CO2 ve oda koşullarında iyonik sıvıların katalitik etkisi incelenmiştir.Bu çalışmada Brönsted asidi iyonik sıvılar, bazik iyonik sıvılar ve nötral iyonik sıvılar kullanılmıştır. Bu reaksiyon bilinen mannich tepkimelerine göre daha hızlı ve çevreye daha duyarlı şartlar altında gerçekleştirilmiştir. Bu şartlar bize bazik iyonik sıvılarla yapılan çalışmalarda asidik ve nötral iyonik sıvılara oranla daha yüksek verim elde edildiğini göstermiştir. In this study, the reaction of benzaldehyde, acetophenone and aniline as a model reaction is used for testing the catalytic activity of a series of ionic liquids on the Mannich reaction. The Mannich reaction of compounds benzaldehyde, acetophenone and aniline has been conducted under two different conditions (in SkCO2 and at room temperature conditions) in presence of ionic liquids bearing Bronsted acidic cations and/or protic anions, basic cations and anions and neutral anions and cations. This reaction is faster and more environmentally friendly than the known Mannich reactions were carried out under conditions. Basic ionic liquids has shown that high yields than acidic and neutral ionic liquids. Bu çalışma Ç.Ü. Bilimsel Araştırma Projeleri Birimi tarafından desteklenmiştir. Proje No: FEF2010YL36.

Son yıllarda yapılan çalışmalarda, kimyasal sentez ve çözünme proseslerinde kullanılan uçucu ve toksik özellik gösteren organik çözücülere alternatif çözücüler bulmak önem kazanmaktadır. Oda sıcaklığındaki iyonik sıvılar, sayısız birçok özelliklerinden dolayı, yaygın kullanılan çözücülere alternatif olarak gösterilmektedir. İyonik sıvılar düşük buhar basıncına sahip oldukları için sağlığa zararlı buhar oluşturmazlar ve buna ek olarak patlayıcı özelliğe sahip olmayıp geniş sıvı aralığında termal kararlılığa sahiptirler. İyonik sıvıların polar yapıya sahip olması onların organik çözücülerle karışmadıkları anlamına gelmektedir. Oda sıcaklığındaki iyonik sıvılar organik sentezlerde ve diğer proseslerde kullanıldıkları zaman, polar olmayan organik yapılar için çözünme problemleri, organik yapı içeren iyonik sıvıların sentezlenmesi ile çözülmüş olacaktır. Bu amaçla çalışmada, organik floresans grup içeren iyonik sıvılar hazırlanmış ve sentezlenen moleküllerin yapıları FT-IR ve 1H NMR spektroskopik teknikleri kullanılarak aydınlatılmıştır. For chemical synthesis and solvatation procedures finding alternatives to toxic, volatile organic solvents is a particularly important goal in recent studies. Room temperature ionic liquids have a number of properties which make them suitable alternatives to conventional solvents. They have very low vapour pressure and hence produce virtually no hazardous vapours; in addition they are non-explosive and thermally stable providing a relatively wide liquid range. Their polar nature means they are often immiscible with organic structures. Preparation of the ionic liquids containing organic structure part will provide solution the solubility problems for non-polar organic structures when use of room temperature ionic liquids as solvents for synthesis and other processes. For this purpose, in these studies, a few numbers of ionic liquids containing organic fluorescence group have been prepared and structural identification of all synthesised molecules were done by using FT-IR and 1H NMR spectroscopic techniques. 69

Nanokompozit malzemeler oldukça az miktarda (%

Polimer elektrolit membran yakıt hücrelerinin (PEMYH) çeşitli ulaşım sistemleri ve durağan/portatif uygulamalarda geleceğin çevreye duyarlı alternatif enerji kaynaklarından biri olacağı düşünülmektedir.PEM yakıt hücrelerinde enerji üretim performansını etkileyen en önemli unsur iyon (proton) iletimini sağlayan polimer elektrolit membranlardır. Günümüzde PEM yakıt hücrelerinde, sahip olduğu yüksek mekanik/kimyasal dayanım ve yüksek iyonik iletkenlik özelliği sebebiyle perflorine Nafion membranlar yaygın olarak kullanılmaktadır. Nafion ticari membranın proton iletken elektrolit olarak kullanıldığı PEM yakıt hücreleri, membranın tamamen suya doygun olduğu koşullarda 80oC işletim sıcaklığında çalışmaktadırlar. Bu işletim koşullarında açığa çıkan karbonmonoksitin yol açtığı katalizör (platin) zehirlenmesi ve yakıt olarak saf hidrojen kullanılması durumunda karşılaşılacak yüksek maliyet yakıt hücresi performansını olumsuz yönde etkilemektedir. Bu sınırlayıcı etkilerin, PEM yakıt hücrelerinin daha yüksek sıcaklıklarda çalıştırılmasıyla giderilebileceği düşünülmektedir. Nafionun yüksek iyonik iletkenlik özelliğinin nemliliğe bağlı olması, yüksek sıcaklıklarda ve susuz şartlarda iletkenlik değerlerini önemli ölçüde yitirmesi, yüksek sıcaklık yakıt hücresi uygulamaları için alternatif membran yapılarının geliştirilmesini gerekli kılmaktadır.İyonik sıvılar, son yıllarda organik sentezler, ayırma prosesleri, polimerizasyon ve elektrokimya uygulamalarında kullanılan; yüksek kaynama sıcaklıkları (100oC üzeri) sebebiyle özellikle elektrokimya uygulamalarında dikkat çeken iyonik tuzlardır. Üstün iyonik iletkenlikleri ve iyi ısıl kararlılık özelliği elektrokimyasal uygulamalarda iyonik sıvılara olan ilgiyi artırmaktadır. İyonik sıvılar genellikle asimetrik organik katyonlar ve inorganik anyonlardan meydana gelen yapılardır. Bu sayede uygulama sahasına göre fizikokimyasal ve elektrokimyasal nitelikleri farklı tür anyon-katyon çiftleri kullanılarak, farklı özelliklerde iyonik sıvılar hazırlanabilmektedir.Bu çalışmada yaygın olarak kullanılan perflorosülfonik asit (Nafion) membranlara alternatif olarak yüksek sıcaklığa dayanıklı poliimid (PI) esaslı polimer matrislerine imidazolyum esaslı farklı uzunlukta alkil gruplarına sahip iyonik sıvıların ilavesi ve gerek görüldüğü takdirde asit katkılama (doping) ile yüksek sıcaklık proton iletken membranların hazırlanması amaçlanmıştır. Hazırlanan kompozit membranların geniş bir sıcaklık aralığında proton iletkenlikleri, ısıl ve mekanik özellikleri test edilmiştir. Polymer electrolyte membrane fuel cells (PEMFC)s are considered as one of the most promising and environment friendly alternative sources of energy for use in various transport, stationary and portable applications. The main parameter effecting power performance in PEM fuel cells is polymer electrolyte membranes providing proton conductivity. The Nafion perfluorinated ionomeric membrane presently used in the PEMFCs possess high ionic conductivity, good thermal and chemical stability and excellent mechanical strength. PEM fuel cells are generally operated at 80oC under fully hydrated conditions in order to obtain superior fuel cell performance. On the other hand, the problem of poisoning the platinum catalyst by carbon monoxide in low temperature fuel cell applications and high cost while using pure hydrogen as fuel should be solved. It is expected that these benign affects can be eliminated by operation at higher temperatures. Applications of high temperature fuel cell and preparation of alternative membranes are needed due to the strong humidity dependence of proton conductivity of Nafion and sacrificing its proton conductivity under non-aqueous conditions causing lower fuel cell performance.Ionic liquids which are used in organic synthesis, separation processes, polymerization and electrochemical applications are attracting great attentions due to their low melting points and high boiling points above 100oC. These superior properties of ionic liquids cause great increase in electrochemical applications. The ionic liquids generally comprise of asymmetric organic cations and large inorganic anions. The physicochemical and electrochemical properties of ionic liquids can be controlled by choosing appropriate anion and cation couples concerning to application areas.In this study it is aimed to prepare highly proton conductive, thermally and mechanically stable composite polymer electrolyte membranes which are based on different types of polymers such as polyimide and imidazolium based ionic liquids for high temperature PEM fuel cells. When it was needed acid doping will be carried out to achieve high proton conductivity values. Finally, wide range temperature proton conductivities, Methanol barrier properties, thermal stability and mechanical properties of the prepared polymer electrolyte membranes have been tested. 131

DergiPark: 246070 trakyafbd Organik reaksiyonlar genelde çözücü ortamında yapılır. Son yıllarda yeni bir çözücü sınıfı bulundu ve bunlar iyonik sıvı olarak adlandırılır. Bu çözücüler çoğunlukla oda sıcaklığında sıvıdırlar ve iyonik türlerden oluşurlar. Düşük buhar basınçları, mükemmel kimyasal ve termal kararlılıkları, potansiyel geri kazanımları ve tekrar kullanımları gibi dikkat çekici özelliklere sahiptirler. İyonik sıvılar geniş olarak araştırılmaktadır ve organik sentez, enzimatik kataliz, ayırma işlemleri vb. gibi uygulamalarda kullanılmaktadır. Bu derleme iyonik sıvılar hakkında genel bir bilgi vermektedir Organic reactions have usually been carried out in solvent medium. Recently, a new class of solvent has emerged and they are called ionic liquids. These solvents are often liquid at room temperature and consist of ionic species. They possess attractive properties such as negligible vapor pressure, excellent chemical and thermal stability, potential recoverability and recyclability. Ionic liquids are being intensively investigated and applications such as organic synthesis, enzymatic catalysis, separation processes, etc. were found. This review gives an overview about the ionic liquids

Organik kimyada önemli bir yeri olan ve özellikle azot içeren heterohalkalı sistemler ile bunların substitue türevleri endüstride ve tıpta son derece yaygın olarak kullanılmaktadır. Bu nedenle bu bileşiklerin sentez yöntemlerinin geliştirilmesine yönelik çalışmalar önem taşımaktadır. İmin bileşiklerinin Diels-Alder reaksiyonları, piridin ve kinolin gibi azot içeren altı üyeli heterohalkalı bileşikleri elde etmede kolaylık sağlar (Akiyama, 1999; Boger, 1983; Buonora, 2001). Klasik Lewis asitlerinin bu reaksiyonları genellikle kolaylaştırmalarına karşın, asitlerin azot atomlarıyla kuvvetli birleşmelerinden dolayı stokiyometrik miktarlardan daha fazla kullanılmalarına ihtiyaç duyulmuştur. Son zamanlarda lantanit triflatların [Ln(OTf)3], sulu ortamda Lewis asitlerinin katalizörlüğünü sağladığı bulunmuştur (Kobayashi, 1995; Luo, 2005; Loh, 1999).İyonik sıvı ortamındaki reaksiyonlar ise son yıllarda organik kimyada önemli etkiler göstermiştir. Düşük sıcaklıkta buharlaşmayan iyonik sıvıların reaksiyon ortamı olarak kullanıldığı reaksiyonlar çevre dostu olarak bilinir (Earle, 1999; Aggarwal, 2002; Sarma, 2007; Zulfiqar, 2000; Tiwari, 2006).Katalitik asimetrik sentez özellikle son on yılda oldukça yoğun ilgi görmüş ve bu amaçla birçok yeni kiral ligand geliştirilmiştir. Bu kiral ligandlardan birçoğu amino alkol türevidir. Bu ligandlar birçok tepkimede kullanılarak kiral organik bileşikler başarıyla sentezlenmiştir (Cimarelli, 2001, 2009; Liu, 2001).Heterohalkalı bileşikler sınıfından olan 1,3-oksazinler üzerine yapılmış olan bütün çalışmalar onların biyolojik aktiviteye sahip olduklarını göstermektedir (Kurz, 2005).Yapılan geniş literatür araştırmasından sonra planlanan bu çalışma iki ana bölümden oluşmaktadır. İlk bölümde, metaltriflat katalizörlüğünde aza Diels-Alder reaksiyonu ile tetrahidrokinolin ve fenantridin bileşikleri sentezlenmiştir. Reaksiyonun birinci aşamasında başlangıç maddeleri olan imin bileşikleri sentezlenmiştir. İkinci aşamada sentezlenen bu iminlerin siklopentadien ve 1,3-siklohekzadien ile metal triflat katalizörlüğünde ve asetonitril ya da iyonik sıvı içinde aza Diels-Alder reaksiyonları gerçekleştirilmiştir. İkinci bölümde ise çözücüsüz ortamda kiral ligandlar hazırlanmıştır. Bunun için bu bölümün ilk aşamasında 2-naftol bileşiğinin çeşitli substitue aromatik aldehitler ile (R)-(+)- ve (S)-(-)-feniletilamin varlığında aminoalkilasyon reaksiyonları gerçekleştirilmiştir. İkinci aşamada ise sentezlenen bu bileşiklerin formaldehit ile halka kapanması reaksiyonu sonucu 1,3-oksazin türevleri hazırlanmıştır. Üçüncü aşamada sentezlenen yeni aminonaftol türevi bileşikler benzaldehitin Et2Zn' ya katılma reaksiyonunda kiral ligand olarak kullanılmıştır.Bu çalışmada sentezlenen tüm yeni bileşiklerin yapıları FTIR, 1H NMR, 13C NMR, NOESY, COSY, LC-MS spektroskopik yöntemler, X-Ray ve elemental analiz yöntemleri ile aydınlatılmıştır.Anahtar Kelimeler: Biyolojik aktivite, aza-Diels-Alder reaksiyonu, metal triflat, iyonik sıvı, aminonaftol, enantiyoseçici aminoalkilasyon, naft-1,3-oksazinler. The heterocyclic systems containing especially nitrogen and their substituted derivatives that have an important place in organic chemistry are widely used in industry and medicine. The Diels-Alder reactions of imines allow an easy access to nitrogen containing six-membered heterocycles, such as pyridines and quinolines (Akiyama, 1999; Boger, 1983; Buonora, 2001). Although classical Lewis acids often promote these reactions, more than stoichiometric amounts of the acids are required due to the strong coordination of acids to nitrogen atoms. Recently, it has been found that lanthanide triflates [Ln(OTf)3], achieve Lewis acid catalysis in aqueous solutions (Kobayashi, 1995; Luo, 2005; Loh, 1999).The reactions in ionic liquids have shown an important effect on organic chemistry in the last years. The reactions which use low volatile ionic liquids as reaction medium are known as environmental friendly (Earle, 1999; Aggarwal, 2002; Sarma, 2007; Zulfiqar, 2000; Tiwari, 2006).Catalytic asymmetric synthesis became highly popular especially in the last decate and lots of new chiral ligands have been developed. For this purpose most of these chiral ligands are amino alcohol derivatives. Lots of chiral organic compounds have been synthesized successfully by the use of these ligands (Cimarelli, 2001).All the investigations on 1,3-oxazines which belong to heterocyclic compounds class have shown that they have biological activities (Kurz, 2005).This study which bases on a wide literature surveys, is consists of two main parts. In the first part, the tetrahydroquinoline and phenanthridine compounds were synthesized by a metal triflate catalyzed aza Diels-Alder reaction. Imines which are the starting metarials were synthesized in the first step of the reaction. In the second step, the metal triflate catalyzed aza Diels-Alder reactions were performed between these imines and cyclopentadiene or 1,3-cyclohexadiene in acetonitrile or ionic liquid. In the second part, chiral ligands were prepared in solvent-free conditions. For this purpose, in the first step of this part the aminoalkylation reaction of 2-naphthol with aromatic aldehydes were performed in the presence of (R)-(+)- and (S)-(-)- 1-phenylethylamine. In the second step, the 1,3-oxazine derivatives were prepared by the ring-closure reaction between these synthesized compounds and formaldehyde. In the third step, the new obtained aminonaphthol derivative compounds were used as chiral ligands in the addition reaction of benzaldehyde to Et2Zn.The structures of all the new compounds synthesized in this study clarified by FTIR, 1H NMR, 13C NMR, NOESY, COSY, LC-MS spectroscopic data, X-Ray and elemental analysises.Keywords: Biological activity, aza-Diels-Alder reaction, metal triflate, ionic liquid, aminonaphthol, enantioselective aminoalkylation, napht-1,3-oxazines. 289

Bu tez çalışmasında, 1,8-naftalik anhidrit ve 1-(3-aminopropil)imidazol bileşikleri kullanılarak N-(3-propilimidazol)-1,8-naftalen monoimid başlangıç maddesi sentezlenmiş, sentezlenen başlangıç maddesinin farklı zincir uzunluklarına sahip alkil iyodür tuzları ile reaksiyonu sonucunda 1,8-naftilimid imidazolyum iyodür tuzları elde edilmiştir. Daha sonra iyon değiştirme reaksiyonları ile hekzaflorofosfat (PF6-) tuzları ve bis(triflorometansülfonil)imid ((CF3SO2)2N- veya TFSI-) iyonik sıvıları elde edilmiştir.Sentezlenen bileşiklerin yapıları UV-Vis, FTIR, 1H-NMR, 13C-NMR, 31P-NMR, 19F-NMR spektroskopik yöntemleri ile aydınlatılmıştır. TGA ile termal kararlılıkları, döngüsel voltammetri ile redoks potansiyelleri, fluorimetre ile emisyon değerleri tespit edilerek, termal, fotofiziksel ve elektrokimyasal özellikleri ortaya konmuştur. In this thesis, N-(3-propylimidazole)-1,8-naphthalene monoimide starting material was synthesized by using 1,8-naphthalic anhydride and 1-(3-aminopropyl)imidazole. Synthesized compound was reacted with the alkyl iodide salts which have different alkyl chain lengths and the corresponding 1,8-naphthalimide imidazolium iodide salts were obtained. With the ion exchange reactions, hexafluorophosphate (PF6-) salts and bis(trifluoromethanesulfonyl)imide ((CF3SO2)2N- or TFSI-) ionic liquids were obtaied.Structure of all synthesized compounds have been identified by UV-Vis, FTIR, 1H-NMR, 13C-NMR, 31P-NMR, 19F-NMR spectroscopic methods. Thermal stability tests were performed by TGA. Emission properties were measured by fluorimeter and redox potentials were determined with cyclic voltammetry. Thermal, photophysical and electrochemical properties were investigated. 169

ÖZET Ergimiş NaCl, CuCl, AICI3 ve YCI3 gibi iyonik sistemlerin denge durumu yapılan ve kısmen sönümlü yapılan, istatistik mekaniğe göre oluşturulmuş sıvıhal teorisi kullanılarak çalışıldı. Integral denklemler teorisine uygun olarak Ornstein-Zernike integral denklemleri Hypemetted-Chain (İyi belirlenmiş zincir) Yaklaşımı (HNC) kullanılarak sayısal olarak çözüldü. NaCl ve CuCl için Tosi-Fumi ile Stafort ve arkadaşlannın kullandığı çift potansiyel, YCI3 ve AİCI3 için ise yüklü yumuşak küre çift potansiyeli kullanıldı. Denge durumu ve kısmen sönümlü durum için elde edilen bütün yapısal dağılım fonksiyonlan karşılaştırıldı. Denge durumu yapısında YCI3 altı, AICI3 dört komşuluğa sahiptir, bu yapı kısmen sönümlü durumdada yaklaşık olarak korunmaktadır, fakat klor bileşeninin sönümü, bütün sistemlerde komşuluk sayısını biraz azaltmaktadır. Klor bileşeninin sönümü, denge durumu yapısında var olan orta mesafedeki yapının yok olmasına ve metal bileşeninin hareketliliğinin artmasına da neden olmaktadır. Elde edilen sonuçlar kısmen sönümlü yapının, üstün iyonik camsı yapılann genel davranışı ile uygunluk gösterdiğini belirtmektedir. M ¥ÜKMKÖĞRrrfM KDRULD DOKÜMANTASYON ABSTRACT Structural correlations in molten and partly quenched ionic liquids such as NaCl, CuCl, AICI3, YCI3 are studied by using liquid state theory which is based on statistical mechanics. According to integral equations theory, The Ornstein-Zernike integral equations are numerically solved with Hypernetted-Chain Approximation (HNC). NaCl and CuCl studied with pair potentials due to Tosi-Fumi and Staford at al. YCI3 and AICI3 studied with charged soft sphere pair potentials. All the structural correlations obtained for both states are compared. YCI3 has six fold coordination and AICI3 has four fold coordination in liquid at equilibrium, this tendency remain same in partly quenched state but coordination numbers decrease slightly for all systems by quenching chlorine components. Quenching of the chlorine component enhances the delocalisation of the metal component. The intermediate range order which is formed in molten state also disappear as a result of quenching of the chlorine. The results obtained indicate the rather general aspects of the behaviour of the super ionic glasses. VI 44