Search

Çalışmada Cu (II) ve Ni (II)' nin katı faz ekstraksiyonu ile zenginleştirilmesinde, yeni bir adsorban materyali geliştirilmesi amaçlandı. Çok duvarlı karbon nanotüpler Schiff bazları kullanılarak modifiye edildi. Bunun için N,N' Bis (salisiliden) 1,3 diamino propan, L1, N,N' Bis (salisiliden) 1,4 diamino bütan, L2, N,N' Bis (salisiliden) 1,6 diamino hekzan, L3, N,N' Bis (salisiliden) 1,7 diamino heptan, L4, N,N' Bis (salisiliden) 1,8 diamino oktan, L5, N,N' Bis (salisiliden) 1,9 diamino nonan, L6, ve N,N' Bis (salisiliden) 1,12 diamino dodekan L7 kullanıldı. Cu (II) için L3 haricinde kullanılan tüm ligandlarla zenginleştirme yapılabilirken, Ni (II) için zenginleştirme sadece L1, ve L2 ile sağlanabildi. Optimize edilen koşullarda, Cu (II) çalışmaları pH 9'da, Ni (II) çalışmaları pH 8'de gerçekleştirildi. İndüktif eşleşmiş plazma kütle spektrometresi ile yapılan ölçümler sonucu, en yüksek zenginleştirme faktörü L1 ve L2 ligandları ile her iki metal için 80, L4, L5, L6 ve L7 ligandları ile Cu (II) için 40 bulundu. L1 ligandı ile Cu (II) için elde edilen LOD-LOQ sırasıyla 0,0455 μg L-1 ve 0,1365 μg L-1, Ni (II) için 0,0477 μg L-1 ve 0,1431 μg L-1 olarak hesaplandı. L2 ligandıyla Cu (II) nin zenginleştirilmesinde LOD-LOQ sırasıyla 0,0389 μg L-1 ve 0,1167 μg L-1, Ni (II) için 0,0193 μg L-1 ve 0,0579 μg L-1 şeklinde bulundu. L4, L5, L6 ve L7 ligandları ile yapılan Cu (II) zenginleştirme çalışmalarında LOD değerleri sırasıyla 0,0405 μg L-1, 0,0931 μg L-1, 0,1238 μg L-1ve 0,0576 μg L-1 dır. Aynı sırayla LOQ değerleri ise 0,1215 μg L-1, 0,2793 μg L-1, 0,3714 μg L-1 ve 0,1728 μg L-1 olarak hesaplandı. Geliştirilen yöntemin doğruluğu NIST-1640a Natural water - Trace elements, NIST-2670a Toxic elements in freeze dried urine ve BCR-277R Estuarine sediment - Trace elements sertifikalı referans maddeler ile test edildi. In this study, development of a new adsorbent material for the enrichment with the solid phase extraction of Cu (II) and Ni (II) was aimed. Multi-walled carbon nanotubes were modified using Schiff Bases. For this purpose, N,N 'bis(salicylidene) 1,3 diaminopropane, L1, N,N'bis(salicylidene) 1,4 diaminobutane, L2, N,N 'bis(salicylidene) 1,6 diaminohexane, L3, N,N'-Bis (salicylidene) 1,7 diaminoheptane, L4, N,N 'bis(salicylidene) 1,8 diaminooctane, L5, N,N'bis(salicylidene) 1,9 diaminononane, L6 and N,N'-Bis (salicylidene) 1,12 diaminododecane, L7 was used. Enrichment for Cu (II) using all ligands except for the L3 whilst for Ni (II) enrichment using ligands only L1 and L2 could be achieved. In optimized conditions, studies on Cu (II) and Ni (II) were performed at pH 9 and pH 8, respectively. According to inductively coupled plasma mass spectrometry measurements the highest enrichment factor using L1 and L2 ligands for both two metals was found to be 80, and using L4, L5, L6 and L7 ligands for Cu (II) was found to be 40. LOD-LOQ values with L1 ligand for Cu (II) and Ni (II) were calculated as 0.0455 μg L-1 and 0.1365 μg L-1 and 0.0477 μg L-1 and 0.1431 μg L-1respectively. LOD-LOQ values with L2 ligand for Cu (II) and Ni (II) were calculated as 0.0389 μg L-1 and 0.1167 μg L-1 and 0.0193 μg L-1 and 0.0579 μg L-1respectively The LOD values for the enrichment of Cu (II) using ligands L4, L5, L6 and L7 were found to be 0.0405 μg L-1, 0.0931 μg L-1, 0.1238 μg L-1 and 0.0576 μg L-1, respectively. The LOQ values for the same metal and ligands were calculated as 0.1215 μg L-1, 0.2793 μg L-1, 0.3714 μg L-1 ve 0.1728 μg L-1, respectively. The accuracy of developed method were tested by reference materials certified by NIST-1640a Naturalwater –Trace elements, NIST-2670a Toxic elements infreeze dried urine and BCR-277R Estuarine sediment-Trace elements. 149

Balıkesir Üniversitesi, Fen Bilimleri Enstitüsü, Kimya Ana Bilim Dalı, Bu çalışmanın amacı, yenilebilir sıvı yağlarda bulunan metallerin N,N'-bis(5-bromo-salisiliden)-1,3 propandiamin (BSP) ligandı kullanılarak, yağ fazından sulu faza ekstraksiyonu sayesinde, hızlı, doğru ve tekrarlanabilirliği yüksek ve güvenli bir şekilde tayinlerini yapmaktır. BSP ve Cu2+, Zn2+, Fe3+ ile Ni2+ metallerinin kompleksleşme reaksiyonları için uygun pH ve dalga boyunun belirlenmesi amacıyla UV-Vis spektroskopisi kullanılmıştır. Cu2+ ve Zn2+ metallerinin kompleksleşme reaksiyonları için en uygun ortam pH'si 5, Fe3+ ve Ni2+ metallerinin kompleksleşme reaksiyonları için ise en uygun ortam pH'si 6 olarak belirlenmiştir. Her bir metalin kompleksleşme reaksiyonlarının dengeye ulaşma sürelerini belirlemek için kinetik çalışmalar yapılmış ve bu süre 5 dakika olarak belirlenmiştir. BSP-metal komplekslerinde metal:ligand oranı Job metodu ile 1:1 olarak belirlenmiştir. Kompleks oluşum sabitleri ise; KCu-BSP=2,1x105±0,5x105, KZn-BSP=5,7x104±1,0x104, KFe-BSP=2,4x105± 0,2x105 ve KNi-BSP= 9,5x105± 1,2x105 olarak hesaplanmıştır. Yağ bazlı metal standart çözeltileri ile yapılan % geri kazanım testlerinin sonucunda Cu, Zn, Fe ve Ni için sırasıyla % 96,6±2,50; 97,6±2,79; 91,2±2,98; 96,2±2,24 olarak bulunmuştur. Gerçek yağ örnekleri uygulamalarından elde edilen % geri kazanım değerleri % 82,6-100,2 aralığındadır. Bu sonuçlar ışığında, bazı riskler taşıyan yağın bozundurulması işlemine gerek kalmaksızın hızlı, kolay ve ucuz bir yolla metallerin ekstraksiyonu ve FAAS ile tayini için bir yöntem önerilmektedir., The aim of this study is the extraction of some metals from edible liquid oils to aqueous phase by using a N,N'-bis(5-bromo-salicylidene)-1,3 propanediamine (BSP) and determination rapidly, accurately, repeatable, confidencely. The UV-Vis spectrometer was used to obtain the convenient pH and wavelength for complexation reactions between BSP and Cu2+, Zn2+, Fe3+ and Ni2+ metals. pH=5 was selected as a convenient pH for Cu2+ and Zn2+ metal complexes, pH=6 was selected as a convenient pH for Fe3+ and Ni2+ metal complexes. Kinetic studies were carried out to determine the time to reach stability each metal complexation reactions and this time was found as 5 minutes. Metal:ligand ratio for all complexes were determined as 1:1 by Job method. Complex formation constants were calculated as KCu-BSP=2,1x105±0,5x105, KZn-BSP=5,7x104±1,0x104, KFe-BSP=2,4x105± 0,2x105 ve KNi-BSP= 9,5x105± 1,2x105. The recovery percentages were determined as % 96,6±2,50 for Cu, % 97,6± 2,79 for Zn, % 91,2± 2,98 for Fe and % 96,2± 2,24 for Ni respectively. As a results of the application of method on real liquid edible oils, determined recovery percentages are between 82,6-100,2. Based on the results, the proposed method achieves extraction and determination of Cu, Zn, Fe, Ni in faster, easier and cheaper way without any risks., Bu tez çalışması Balıkesir Üniversitesi Bilimsel Araştırma Projeleri Birimi tarafından 2011/31 no'lu proje ile desteklenmiştir.

Balıkesir Üniversitesi, Fen Bilimleri Enstitüsü, Kimya Ana Bilim Dalı, Doktora tezi kapsamında, bromo-salisiliden ve metoksi-salisilidenden elde edilen bir seri Schiff bazı ile yenilebilir yağlarda bakır ve demir tayini için ekonomik, hızlı, doğruluğu ve kesinliği yüksek analitik bir yöntem geliştirilmesi hedeflenmiştir. Schiff bazları ile Cu(II) ve Fe(III) katyonlarının kompleksleşmesi FT-IR ve UV-görünür bölge spektrometreleri kullanılarak incelenmiştir. Metal-ligand etkileşimleri FT-IR ile eşzamanlı incelenmiş ve çalışılan Schiff bazları ile Cu(II) ve Fe(III) metallerinin çözelti ortamında kompleks oluşturduğu saptanmıştır. Kompleksleşme reaksiyonları için uygun ortam pH'sı belirlenmiş ve kompleksleşmenin dengeye geldiği zamanı tespit etmek için kinetik çalışmalar yapılmıştır. Kompleks stokiyometrilerinin belirlenmesi için mol oranı ve Job metotları uygulanmış, bütün komplekslerde metal:ligand mol oranı 1:1 olarak bulunmuştur. Ayrıca, komplekslerin oluşum sabitleri çoklu bileşen analizi yönteminden yararlanarak hesaplanmıştır. Kompleks oluşumu yardımıyla metallerin yağ fazından sulu çözelti fazına ekstraksiyonu ve FAAS ile tayini planlanmıştır. Ekstraksiyon verimini etkileyen bazı değişkenlerin optimizasyonu merkezi kompozit dizayn yöntemi ile yapılmıştır. Geliştirilen yöntem, yağ bazlı metal standartlarına ve gerçek yağ örneklerine uygulanmıştır. Ayrıca, aynı yağ örnekleri alternatif bir yöntemle de analiz edilmiş ve elde edilen sonuçlar, geliştirilen yöntemin sonuçlarıyla karşılaştırılmıştır., In this thesis, it was aimed to develop a new economical, rapid analytical method with a high reliability and accuracy for the determination of copper and iron in edible oils with the help of a series of Schiff bases derived from bromo-salicylidene and methoxy-salicylidene. The complexation of the Schiff bases with Cu(II) and Fe(III) cations was investigated by using FT-IR and UV-visible spectrometers. Metal ligand interactions were investigated simultaneously with FT-IR and it is observed that the complex formation was achieved between the Schiff bases and metal ions in aqueous solution. The convenient pH for the complexation reactions was determined and kinetic studies were carried out to see the equilibrium time for the complexation. Mole ratio and Job methods were applied in order to determine the complex stoichiometry and metal:ligand mole ratio was found as 1:1 in all complexes. Furthermore, the complex formation constants were calculated using multicomponent analysis. The extraction of metals from oil phase to aqueous phase and their determination with FAAS were planned with the help of complex formation. The optimization of the variables influencing the extraction efficiency was achieved by carrying out central composite design. The proposed method was applied on oil based metal standards and real oil samples. And also, the same oil samples were analyzed with an alternative method and the obtained data was compared with the results of the proposed method., Bu tez çalışması Balıkesir Üniversitesi Bilimsel Araştırma Projeleri Birimi tarafından 2010 / 38 no’lu proje ile desteklenmiştir.

Balıkesir Üniversitesi, Fen Bilimleri Enstitüsü, Kimya Ana Bilim Dalı, Çalışmada, yenilebilir yağlarda Fe(III), Cu(II), Zn(II) and Ni(II) metal iyonlarının yağın bozundurulmasına gerek kalmadan, yağ fazından sulu faza ekstrakte edilerek tayin edilmesini içeren yeni bir yöntem geliştirilmiştir. Bu amaçla daha önce grubumuzca sentezlenen ve yapısı aydınlatılmış olan (TBAG-105T153 nolu proje) N,N'-bis(5-bromosalisiliden)etilendiamin (BSEDA) Schiff baz ligandı kullanılmıştır. Böylece yağlarda metal tayinlerinde oldukça zor, zaman alıcı ve riskleri olan örnek hazırlama basamağına gerek duyulmamaktadır. Ayrıca, klasik tayinlerde gerek duyulan duyar tayin yöntemlerinin kullanılması da zorunlu olmamaktadır. Ekstraksiyon veriminin arttırılması amacıyla, pH denemeleri yapılmış ve uygun pH=4 olarak bulunmuştur. Ayrıca, kinetik çalışmalarla kompleksleşme reaksiyonlarının dengeye ulaşması için gereken süreler belirlenmiştir. Komplekslerin hepsinde 1 dakika içerisinde reaksiyonların tamamlandığı belirlenmiştir. Kompleks bileşiklerde metal:ligand oranının belirlenmesi için Job metodu uygulanmış ve metal:ligand oranının tüm komplekslerde 1:1 olduğu tespit edilmiştir. Kompleks oluşum sabitleri sırasıyla KFe-BSEDA=4,31 (±0,39) x 104 , KCu-BSEDA=5,16 (±0,37) x 104, KZn-BSEDA=2,6 (±0,31) x 105, KNi-BSEDA=2,3 (±0,19) x 104 olarak belirlenmiştir. Ekstraksiyon verimini etkileyen Schiff baz/yağ oranı, karıştırma süresi ve sıcaklık gibi deneysel koşulların optimum değerlerinin belirlenmesi amacıyla merkezi kompozit dizayn optimizasyon yöntemi kullanılmıştır. Geliştirilen yöntem zeytinyağı, ayçiçeği yağı, mısır yağı, kanola ve fındık yağ gibi gerçek yağ örneklerine de uygulanmıştır. Böylece yenilebilen sıvı yağlarda metal tayini için geleneksel yöntemlere alternatif, yağın bozundurulmasına gerek kalmaksızın, daha hızlı, kolay, ucuz ve risksiz yeni bir yöntem geliştirilmiştir., In this study, a new method which includes determination of Fe(III), Cu(II), Zn(II) and Ni(II) metal ions after the extraction from oils to the aqueous phase was developed without the need for any decompositon processes. For this purpose, N,N'-bis(5-bromosalicylidene)ethylenediamine, (BSEDA) ligand, which was synthesized and identified by our group in a previous study (project number TBAG-105T153), was used. In this way, difficult, time consuming and risky sample preparation step was eliminated. Additionally, it is not necessary to use sensitive determination techniques that were needed in conventional methods. pH experiments were conducted for the purpose of determination of appropriate pH values and increase the extraction efficiency; pH 4 was obtained. Additionally, the equilibrium times were established by kinetic studies. It was observed that the complexation reactions for all the mentioned metals were in complete in 1 minute. The metal:ligand ratio for all the complexes were determined as 1:1 using Job?s method. The complex formation constants were calculated as KFe-BSEDA= 4.31 (±0.39) x 104 , KCu-BSEDA= 5.16 (±0.37) x 104, KZn-BSEDA= 2.6 (±0.31) x 105, KNi-BSEDA= 2.3 (±0.19) x 104 . Central composite design optimization method was used to determine the optimum values of the experimental conditions such as ratio of Schiff base volume / oil amount, mixing time and temperature. The improved procedure was applied on some edible liquid oils such as olive, sunflower, corn, canola and hazelnut oils. To conclude, a new, simple, speedy, non-expensive, less-risky method providing an alternative to the conventional methods was developed., Bu tez çalışması Balıkesir Üniversitesi Bilimsel Araştırma Projeleri Birimi tarafından 2011/32 nolu proje ile desteklenmiştir.

Bu çalışmada, N-(2-aminoetil)salisilaldimin bağlı silika jel sentezlendi. Sentezlenen modifiye silika jel elementel analiz ve FT-IR spektroskopisi ile karakterize edildi.Katı faz ekstraksiyon tekniği kullanılarak modifiye silika jel ile doldurulmuş kolonda Cu (II), Ni (II), Cd (II) ve Zn (II) elementlerinin zenginleştirilme şartları incelendi. Çözelti pH'ı, çözelti hacmi, akış hızı, elüsyon çözeltisi türü ve matriks iyonları gibi faktörlerin etkileri incelendi. Bakır, nikel, kadmiyum ve çinko iyonlarının uygun zenginleştirme koşulları belirlendi. Geliştirilen bu metot bakır, nikel, kadmiyum ve çinko tayini için standart referans madde olan göl suyu numunesine uygulandı. Bakır, nikel, kadmiyum ve çinko iyonlarının konsantrasyonlarının tayini için Alevli Atomik Absorpsiyon Spektrometresi cihazı kullanıldı. Ayrıca Cu (II), Ni (II), Cd (II) ve Zn (II) iyonları için modifiye silika jelin kapasitesi kesikli yöntem ile çalışıldı. In this study, N-(2-aminoethyl)salicylaldimine bonded silica gel was synthesized. The prepared material was characterized by elemental analysis and FT-IR spectroscopy.Preconcentration conditions of Cu (II), Ni (II), Cd (II) and Zn (II) were investigated on the modified silica gel loaded column by using solid phase extraction technique. The effects of parameter such as pH of solution, volume of solution, flow rate, type of eluent solution and matrix ions were investigated. Optimum preconcentration conditions were determined. The developed method was applied to the lake water which is standard reference material for the determination of copper, nickel, cadmium, zinc content. Flame atomic absorption spectrometry was used for the determination of copper, nickel, cadmium and zinc ions concentrations thorough the study. Also, adsorption capacity of the modified silica gel for copper (II), nickel (II), cadmium (II) and zinc (II) ions were studied by using batch technique. 52

Balıkesir Üniversitesi, Fen Bilimleri Enstitüsü, Kimya Ana Bilim Dalı, Çalışma kapsamında yenilebilen sıvı yağlarda Cu2+, Fe3+ ve Ni2+ metallerinin tayininde, bu metallerin yağdan ekstraksiyonu için daha hızlı yeni bir yöntem geliştirmek amacıyla 5-metoksi-2-hidroksibenzaldehit ve etilendiaminin kondenzasyon tepkimesi sonucu elde edilen [N,N´-bis(5-metoksi-salisiliden)-etilendiamin] (MSEDA) Schiff bazının kompleksleşmesinden yararlanılmıştır. Çalışmamızda MSEDA Schiff bazı ile Cu2+, Fe3+ ve Ni2+ metallerinin kompleksleşme reaksiyonlarının en uygun ortamda gerçekleştiği pH'nın belirlenmesi amacıyla UV-görünür bölge spektroskopisi kullanılmıştır. Her bir kompleks pH = 5'te maksimum kompleksleşme verimine sahiptir. Kinetik çalışmalar sonucunda, Cu2+, Fe3+ ve Ni2+ kompleksleri için reaksiyonun dengeye ulaşma süreleri sırasıyla 2, 12,5 ve 15 dakika olarak belirlenmiştir. Job yöntemi kullanılarak, bütün MSEDA-metal komplekslerinde metal:ligand oranlarının 1:1 olduğu belirlenmiştir. Kompleks oluşum sabitleri (Kol) KCu-MSEDA = 1,1 (± 0,07) x 105, KFe-MSEDA = 2,2 (± 0,43) x 106, KNi-MSEDA = 9,8 (±0,42) x 105 olarak hesaplanmıştır. Yenilebilen sıvı yağlardan metal ekstraksiyonu deneylerinde, optimum çalışma şartları merkezi kompozit dizayn yöntemi belirlenmiştir. Ekstraksiyonda kullanılan yağ kütlesi ve ligand çözeltisinin hacim oranları Cu2+, Fe3+ ve Ni2+ için sırasıyla 1,17, 0,96 ve 0,91 (v/w), karıştırma süreleri sırasıyla 9,93, 7,59 ve 12,20 dakika ve ortam sıcaklıkları da sırasıyla 28,75, 32,01 ve 36,86 ºC olarak belirlenmiştir. Yenilebilen sıvı yağlardaki bu metallerin sulu faza ekstrakte edilerek, yağ numunesinin bozundurulmasına gerek kalmadan tayininde, geliştirmiş olduğumuz yöntem hızlı, ucuz, basit, olası riskler ve sistematik hata kaynaklarından daha az etkilenmesi nedeniyle önerilmektedir., Within this study, complexation of [N,N´-bis(5-methoxy-saliclydene)-ethylenediamine] (MSEDA) Schiff base which was obtained from the condensation reaction of 5-methoxy-2-hydroxybenzaldeyde and ethylenediamine was used for the purpose of improve a new method to extraction and determination of Cu2+, Fe3+ ve Ni2+ from liquid edible oils. UV-Vis spectroscopy was used in this work for determination of convenient pH for the complexation of MSEDA Schiff base and Cu2+, Fe3+ ve Ni2+ metals. Maximum complexation efficiency for each complex was seen at pH = 5. In kinetic study, it was determined that the time to reach equilibrium were 2, 12.5 and 15 minutes for Cu2+, Fe3+ ve Ni2+ complexes of MSEDA respectively. Metal : ligand ratio for all complexes were confirmed as 1:1 using by Job?s method. Complex formation constants (Kol) were calculated as KCu-MSEDA = 1,1 (± 0,07) x 105, KFe-MSEDA = 2,2 (± 0,43) x 106, KNi-MSEDA = 9,8 (±0,42) x 105 Optimum working conditions were determined by cental composite design method for extraction of metals from liquid edible oils experiments. The optimum ratio of oil mass to volume of ligand solution using in experiments were observed as 1,17, 0,96 and 0,91 (v/w), optimum mixing time 10, 8 and 12 minutes, optimum extraction temperature 29, 32 and 37 ºC for Cu2+, Fe3+ and Ni2+ respectively. The improved method was suggested because of fast, cheap, basic, away from potential risks and source of systematic errors in determination and extraction of metals from oils to aqueous phase without any digestion

4-metoksi-2-hidroksibenzaldehit ve 1,3-iaminopropanın tepkimeleri sonucunda [N,N´-bis(4-toksisalisiliden)-1,3-propandiamin] (MSPA)sentezlenmiştir. +H NMR spektroskopisi, 13C NMR spektroskopisi, LC-MS, FT-IR spektroskopisi ve element analizi sonuçları ile [N,N´-bis(4-metoksisalisiliden)-1,3- propandiamin] yapısı aydınlatılmıştır. MSPA-metal (Cu, Zn, Fe ve Ni) kompleksleri sentezlenerek, kompleksleşmenin zeytinyağında metal tayini için kullanılması hedeflenmiştir. Standart referans madde (SRM) ile hazırlanan örnekteki metal miktarları, oluşan metal komplekslerinin yağ fazından su çözelti fazına ekstraksiyonundan sonra Alevli Atomik Absorpsiyon Spektroskopisi (FAAS) ile belirlenmiştir. Ayrıca her bir metalin kompleksleşmesi için uygun pH ve dalga boyu ( Cu-MSPA için pH=6, λ=280 nm; Fe-MSPA için pH=8, λ=281 nm; Ni-MSPA için pH=7, λ=280 nm; ZnMSPA için pH=7, λ=280 nm) belirlenerek UV-Vis çalışmalar bu değerlerde yapılmıştır. Kinetik çalışmalar ile metal komplekslerinin oluşma süreleri ( Cu-MSPA için 30 dakika, Fe-MSPA için 90 dakika, Ni-MSPA için 60 dakika, Zn-MSPA için 90 dakika) belirlenmiş; Job ve mol oranları yöntemleri ile metal-Schiff baz komplekslerinin metal-ligand oranları 1:1 saptanmıştır. Oluşan komplekslerin oluşum sabitleri (Kol) de belirlenmiştir (KCu-MSPA=1.37x108 ±2.23x107, KFeMSPA=2.94x109 ±2.80x108, KNi-MSPA=6,36x109 ±1,16x109, KZn-MSPA=7.17x1010±4.09x109). Metal-Schiff baz komplekslerine bazı katyonların girişim etkileri incelenmiştir. Schiff baz ile metallerin zeytinyağından ekstraksiyonunda yağ miktarının kullanılan Schiff baz çözeltisinin hacmine oranı (g/mL), karıştırma süresi (dak), sıcaklık (°C) parametreleri merkezi kompozit dizayn yöntemi ile optimize edilmiştir. Optimum ekstraksiyon koşullarında SRM ve zeytin yağından Cu, Zn, Fe ve Ni metalleri ekstrakte edilerek, yağ bozundurulması yapılmasına gerek kalmadan, bu metallerin tayini gerçekleştirilmiştir., [N,N'-bis(4-methoxysalicylidene)-1,3 ropanediaminato] was synthesized by the reaction of 2-hydroxy-4-methoxy benzaldehyde and 1,3-propanediamine. The structure of [N,N'-bis(4-methoxysalicylidene)-1,3-propanediaminato] was clarified with 1H NMR spektroscopy, 13C NMR spektroscopy, LC-MS, FT-IR spektroscopy and elemental analysis. MSPA-metal (Cu, Zn, Fe and Ni) were synthesized and tehe determination of these metalin olive oil was achieved by tehe complexation. Amounts of metals in sample which was prepared with standard reference material has been determined with Flame Atomic Absorption Spectrometre (FAAS) after these complexes were extracted from oil phase to aqueous phase. The studies of UV-Vis were done by determining convenient pH and wavelength( For Cu-MSPA pH=6, λ=280 nm; for Fe-MSPA pH=8, λ=281 nm; for Ni-MSPA pH=7, λ=280 nm; for Zn-MSPA pH=7, λ=280 nm) for complexing of each metals and the experiments were carried on these values. The knowledge of the formation times of metal complexes were obtained with kinetic studies ( For Cu-MSPA 30 min.,for Fe-MSPA 90 min., for Ni-MSPA 60 min., for Zn-MSPA 90 min). Metal-ligand ratio of metal-schiff base comlexes were determined as 1:1 with Job (continuous variation method) and mol ratio methods and also complex formation constants were calculated (KCu- MSPA=1.37x108±2.23x107, KFe-MSPA=2.94x109±2.80x108, KNi-MSPA=6,36x109± 1,16x109, KZn-MSPA=7.17x1010 ± 4.09x109). The interference effects of some metal cations on metal-Schiff base complexes have been researched. In the extraction of schiff-base metal complexes in olive oil, the ratio of the amount of olive oil to the volume of Schiff base solution used (g/mL), the stirring time (min) and the temperature parameters were optimised with central composite design method. Cu, Zn, Fe and Ni metals were determined by extraction of these metals from SRM solution and olive oil at optimum extraction conditions wihtout any digestion.

Bu çalışma, eser miktardaki bakır tayini için, doğruluğu, kesinliği, güvenilirliği ve seçiciliği yüksek olan spektrofotometrik ve spektrofluorometrik bir yöntem geliştirilmesi amacı ile yapıldı. Bakırın N,N'-Etilen-bis(salisilidenimin) (AS) ile kompleksi oluşturularak, AS-Cu kompleksinin uyarma ve emisyon dalga boyları ile absorbans dalga boyu, uygun çözücü ortamı, pH, sıcaklık, kompleks oluşum süresi, kompleksin fluoresans şiddetinin sabit kaldığı zaman aralığı (kararlılık süresi) belirlendi. Optimum koşullarda tayin edilebilecek minimum bakır konsantrasyonu 0,635 ppm olarak bulundu., This study was designed in order to develop a accurate, reliable, sensitive and highly, selective method fort he analysis of trace copper. To determine the metal by fotometric method and fluorometric method, an copper comlex were formed with N,N'-Etilen-bis(salisilidenimin) (AS). The excitation and emission wavelengths and absroption wawelength of complex, suitable solvent medium, pH, temperature, complex formation time were investigated in which AS-Cu complex had the minimum fluorescence intensity. Under optimum conditions, the minimum detectable copper concentration was 0,635 ppm.

Zeytinyagında metal tayini için Schiff baz komplekslerinden yararlanılmasıhedeflenmistir. Bu amaçla, N,N -bis(salisiliden)-2,2 -dimetil-1,3-propandiamin ileCu, Zn, Fe ve Ni kompleksleri olusturulması ve olusan komplekslerin yag fazındansulu çözelti fazına ekstraksiyonu sayesinde metal tayinlerinin yapılabilmesisaglanmıstır. Metal komplekslerinin olusma sürelerinin belirlenmesi amacıyla kinetikçalısmalar yapılmıstır. Ayrıca komplekslesmeler için uygun pH degerleribelirlenmistir. Metal Schiff baz komplekslerindeki metal:ligand oranlarınınbelirlenmesinde Job ve Mol Oranı metotları uygulanmıstır. Komplekslerdemetal:ligand oranının 1:1 oldugu gözlenmistir ve olusan komplekslerin kompleksolusum sabitleri (Kol) hesaplanmıstır. Cu, Zn, Fe ve Ni ile Schiff baz komplekslerinebazı katyonların girisim etkileri incelenmistir.Zeytinyagından metallerin ekstraksiyonları isleminde optimum çalısmakosullarının belirlenmesi amacıyla merkezi kompozit dizayn yöntemi uygulanmıstır.Merkezi kompozit dizayn denemeleri için metal analizleri FAAS ilegerçeklestirilmistir. Cu, Zn, Fe ve Ni komplekslerinin olusumları için ortalamaoptimum kosullar; kullanılan Schiff baz çözeltisinin hacminin yag miktarına oranı(mL/g) 1, karıstırma süresi 60 dakika, sıcaklık 30 °C bulunmustur.Ayrıca toplam Cu,Zn, Fe ve Ni tayinleri için örnekler mikrodalga ile çözünürlestirilmis ve ICP-AES ileanalizleri yapılmıstır.ANAHTAR SÖZCÜKLER: Bakır / Çinko / Demir / Nikel / Schiff baz /Merkezi kompozit dizayn / Zeytinyagı / Atomik absorpsiyon spektrofotometresi It is aimed to use Schiff-base complexes for he determination of metals inolive oil. To achieve this aim, Cu, Zn, Fe and Ni complexes of Schiff-base havebeen formed and the determination of metals has been done with the extraction ofthese complexes from oil phase to aqueous phase. In order to determine the period ofthe formation of the metal complexes kinetic studies have been done and also theoptimum pH values for the complexation have been determined. Job (continuousvariation method) and Mol Ratio methods have been implemented to determine thecombination ratio of metal/ligand in complex. We have observed that metal/ligandratio is 1:1 in complexes, and complex formation constants of complexes have beencalculated. Interference effects of some metal cations on Cu, Zn, Fe and Ni-Schiffbase complexes have been investigated. Average optimum conditions for Cu, Zn, Feand Ni complexes have been found as following. The ratio of the volume of usedSchiff base solution to the amount of olive oil (mL/g) is 1, the stirring time is 60minutes and the temperature is 30 °C.With the aim to determine the optimum conditions in the procedure ofextracting metals from olive oil, central composite design (one of the chemometricdesigns) has been applied. The metal analyses for the experiments of the centralcomposite design have been performed with FAAS. Beside these, for thedetermination of total Cu, Zn, Fe and Ni amounts, samples have been digested inmicrowave system and then analyzed with ICP-AES.KEY WORDS: Copper / Zinc / Iron / Nickel / Schiff base extraction /Central Composite Design / olive oil / Atomic absorption spectrophotometer 105

Bu çalışma, eser miktarda bakır tayini için, doğruluğu, kesinliği, güvenilirliği, ve seçiciliği yüksek olan spektrofluorometrik ve spektrofotometrik bir yöntem geliştirilmesi amacıyla yapıldı. Bakırın 2-hidroksinaftalin-1-karbaldehiden (NANAL) ile kompleksi oluşturularak, NANAL-Cu kompleksinin uyarma ve emisyon dalga boyları ile absorbans dalga boyu, uygun çözücü ortamı, pH, sıcaklık, kompleks oluşum süresi, kompleksin fluoresans şiddetinin sabit kaldığı zaman aralığı (kararlılık süresi) belirlendi. Optimum koşullarda tayin edilebilecek minimum bakır konsantrasyonu 0,635 ppm olarak bulundu. Bakır tayini için chrome azurol S ile alternatif bir kinetik metot geliştirildi. CAS-Cu(II) kompleksinin maksimum absorpsiyon yaptığı dalga boyu 520 nm olarak bulundu. CAS ile Cu(II)'nin kompleksleşme reaksiyonu 25 Ë C'de pH 5'de %50 alkol-su ortamında gerçekleştirildi. Belirlenen optimum şartlar altında reaksiyon hızına sıcaklığın etkisi incelenerek Arrhenius denkleminden aktivasyon enerjisi hesaplandı. Ayrıca belirlenmiş zaman aralığı metodu kullanılarak kinetik spektrofotometrik metal tayini yapıldı. Bakır için tayin aralığı 2,54-6,35 ppb olarak tespit edildi., This study was designed in order to develop a accurate, reliable, sensitive and highly selective method for the analysis of trace copper. To determine the metal by fluorometric method and fotometric method, an copper complex were formed with 2- hydoxynaphthaline-1-carbaldehyde (NANAL). The excitation and emission wavelengths and absroption wavelength of complex, suitable solvent medium, pH, temperature, complex formation time were investigated in which NANAL- Cu complex had the minimum fluorescence intensity. Under optimum conditions, the minimum detectable copper concentration was 0,635 ppm. A new alternative kinetic method developed for the copper determination with chrome azurol S. CAS-Cu has an absorbance at 520 nm. CAS-Cu complexation reaction was carried out in the following conditions; at 25 Ë C, in amonium acetate buffer (pH:5), in %50 alcohol-water medium. Furthermore, kinetic parameters were calculated by the Arrhenius equations using the data from the experiment of effect of temperature on reaction rates at specied conditions. Moreover, in the complexation reaction, for determination of metal spectrofotometrically was used fixed time method. Under optimum condition, a linear relationship is obtained between absorbance and concentration of copper in the range 2,54-6,35 ppb.

ÖZET Yüksek Lisans Tezi TİYAZOL HALKALI TİYOSEMİKARBAZİT TÜREVİ YENİ SCHİFF BAZLARININ ELDE EDİLİŞİ VE BAZI BİRİNCİ SIRA GEÇİŞ METALLERİYLE VERDİKLERİ KOMPLEKSLERİN SENTEZİ VE KARAKTERİZASYONU Kamiran SARAÇ Fırat Üniversitesi Fen Bilimleri Enstitüsü Kimya Anabilin: Dalı 2003, Sayla: 57 Bu çalışmada, 4-tolil-2-(2-hidroksibenzilidenhidrazino)tiyazol (L'u), 4-fenil-2-(2- hidroksibenzilidenhidrazino) tiyazo! (L`n), 4-fenil-2-(2-hidroksi-5-brombenziliden hidrazino) tiyazol (L'u), 4-tolil-2-(2-hidroksi-5-brombenziliden hidrazino) tiyazol (L4n), 4-tolil-2-(2-hidroksi-3- metoksibenziliden hidrazino) tiyazol (L h) ligandlan ve bu ligandlann bazı birinci sıra geçiş metalleri ile yapmış oldukları kompleksler sentezlendi. 2-Hidroksibenzaldehitin, tiyosemikarbazitle reaksiyonundan 2-hidroksibenziliden tiyosemikarbazon elde edildi. 2-hidroksibenziliden tiyosemikarbazon ile tolil klor metil ketonun ve fenil klor metil ketonun reaksiyonlarından (L'H) ve (L2H) ligandlan elde edileli. 2- Hidroksi-5-brombenzaldehitin, tiyosemikarbazit ile reaksiyonundan 2-hidroksi-5-brombenziliden tiyosemikarbazon elde edildi. 2-hidroksi-5-brombenziliden tiyosemikarbazon ile fenil klor metil ketonun ve tolil klor metil ketonun reaksiyonundan (L3H) ve (L4H) ligandlan elde edildi. 2-Hidroksi-3- metoksibenzaldehitin tiyosemikarbazit ile reaksiyonundan 2-hidroksi-5-brombenziliden tiyosemikarbazon elde edildi. 2-Hidroksi-3-metoksibenziliden tiyosemikarbazon ile tolil klor metil ketonun reaksiyonundan da (L'H) ligandı elde edildi. (L'h), (L2h), (L3h), (L4h), (L5h) ligandlarmın Cu(II), Nİ(II), Co(II) ve Zn(II) tuzları ile metal / ligand oram 1 : 2 olan mononükleer kompleksleri sentezlendi. Bu ligandlann fenolik OH ve imin azorundan(CH=N-) metale iki dişli ligand olarak bağlandığı gözlendi. Elde edilen ligand ve komplekslerin yapılan İR, 'H-NMR, magnetik süsseptibilite ve erime noktası ile aydınlatıldı. Tüm velilerden faydalanılarak Cu(II), Ni(II), Co(II) ve Zn(II) komplekslerinin yapıları tetrahedral yapıda olduğu öne sürüldü. Anahtar Kelimeler : Tiyazol, Schiff Bazı, Kobalt, Nikel, Bakır, Çinko Kompleksleri. IX ABSTRACT Master Thesis SYNTHESIS AND CHARACTERIZATION OF SOME TRANSITION METAL COMPLEXES OF THE SCHIFF BASE HAVING THIAZOLE RING THIOSEMICARBAZITE DERIVATED Kamiran SARAÇ Fırat University Graduate School of Natural and Applied Sciencies, Department of Chemistry 2003, Page: 57 In this study, 4-tolyl-2-(2-hydroxybenzylidene hidrazino) thiazole (L'h), 4-phenyl-2-(2- hydroxybenzylidene hidrazino) thiazole (L`n), 4-phenyl-2-(2-hydroxy-5-bromobeıızylidene hidrazino) thiazole (L~n), 4-tolyl-2-(2-hydroxy-5-bromobenzylidene hidrazino) thiazole (L4H), 4-phenyl-2-(2- liydroxy-3-niethoxybenzylidene hidrazino) thiazole (L5.() ligands and their complexes with some first row transition metal complexes were synthesised. 2-Hydroxybenzylidene thiosemicarbazone was synthesised from the reactions of 2-hydroxybenzaldehyde and thiosemicarbazide. 4-Tolyl-2-(2- hydroxybenzylidene hidrazino) thiazole (L'H) and 4-phenyl-2-(2-hydroxybenzylidene hidrazino) thiazole (L`h) were synthesised from the reactions of 2-hydroxybenzylidene thiosemicarbazone with tolyl chloro methyl keton and phenyl chloro methyl keton. 2-Hydroxy-5-bromobenzylidene thiosemicarbazone was synthesised from the reactions of 2-hyroxy-5-bromobenzaldehyde and thiosemicarbazide. 4-Phenyl-2-(2- hydroxy-5-bromobenzylidene hidrazino) thiazole (L3H) and 4-tolyl-2-(2-hydroxy-5-bromobenzylidene hidrazino) thiazole (L H) were synthesised from the reactions of 2-hydroxy-5-bromobenzylidene thiosemicarbazone with phenyl chloro methyl keton and tolyl chloro methyl keton, respectively. 2- Hydroxy-3-methoxybenzylidene thiosemicarbazone was synthesised from the reactions of 2-hydroxy-3- metoxybenzaldehyde and thiosemicarbazide. 4-Tolyl-2-(2-hydroxy-3-mefhoxybenzylidene hidrazino) thiazole (L5H) was synthesised from the reaction of 2-hydroxy-3-methoxybenzylidene thiosemicarbazone with tolyl chloro methyl keton respectively. Complexes of Cu(II), Ni(II), Co(II) and Zn(II) (Metal / Ligand ratio of 1 : 2) were synthesised from their salts with (L'h), (L2h), (L3h), (L4h) and (L5H) Schiff bases. Ligands were behaved as bidentate ligand from phenolic -OH, imine nitrogen(-CH=N-) sites. Structure of synthesised ligands and then- complexes have been characterized by FT- IR, 'H-NMR, magnetic sitsseptibility measurements, melting points. It was concluded that Co(II), Ni(II), Cu(II), Zn(II) complexes have tetrahedral geometry. Anahtar Kelimeler : Thiazole,, Schiff Base, Copper(II), Cobalt(il), Nickel(II) and Zinc(II) Complexes X 72

ÖZET ALİFATİK AMINLI 3,5-DI-TERT-BÜTİL-2-fflDROKSİ-BENZALDEMİNLİ ŞİFF BAZLARININ TÜREVLERİ VE ONLARIN CU(II) KOMPLEKSLERİNİN SENTEZİ, KARAKTERİZASYONU VE SPEKTROSKOPİK ÖZELLİKLERİNİN İNCELENMESİ Mehmet GÜLER HARRAN ÜNİVERSİTESİ FEN BİLİMLERİ ENSTİTÜSÜ KİMYA ANADİLİM DALI Doç. Dr. Eşref TAŞ Jüri (Danışman) : Doç. Dr. Eşref TAŞ Jüri Doç. Dr. Hamdi TEMEL Jüri Yrd. Doç Dr. Fatih ASLAN Schiff bazları ligandlan ve onların metal kompleksleri koordinasyon kimyası gelişiminin tümünde önemli bir kısmını tişkil etmektedir. Bununla beraber 1950 lere kadar bu alanda somut ve hızlı ilerlemeler gerçekleştirilemedi ilk günlerde temel kompleksler için sarfedilen tüm çabalar sentez ve koordinasyona yönlendirildi. O günlerde ilgi çekici olmasa da bu günlerde schiif bazına kuvvetli bir şekilde ihtiyaç vardır Schiff bazları ve onların metal kompleksleri biyokimya, anatitik, endüstriyel alanda ve antimikrobial etmen olarak önemli artmaktadır. Schiff bazı metal kompleksleri endüstriel ve biyolojik olarak kullanımlarından dolayı geniş bir şekilde çalışılmaktadır. 45Bu çalışmada 3,5-di-tert -butil-2-hidroksibenzaldehit ve 1 -{3- Aminopropil)-imidazol, 4-(3-Aminopropil)morfolin, 1 -(3-AminopropiI)Pyrolidinon, l-(3-Aminopropil)-2-metil piperidin aminlerinden şekillenen schiff bazı ligandı ve Cu(II) ile kompleksinin sentezi, spektroskopik karakterizasyonu ve oksidasyon davranışları incelenmiştir. Ligandların ve komplekslerin yapıları Şekil 4.2.5?de verilmiştir. Ligand ve komplekslerin yapılarını açıklamada, Elementel Analiz, FT-IR, UV-Vis. 'H-NMR ve 13C-NMR Spektrumu, Magnetik Süsseptibilite, Termogravimetrik Analiz (TGA) kullanılmıştır. ANAHTAR KELİMELER: Schiff bazı, Cu(II) metal kompleksleri 46 SUMMARY SYNTHESIS, CHARACTERIZATION AND SPECTROSCOPIC STUDIES OF CU(II) COMPLEXES WITH ALIPHATIC AMINES- 3,5-DI-TERT-BUTYL-2-HIDROXYBENZALDIMINE SCHIFF BASE Mehmet GULER Harran University Graduate School of Natural and Applied Sciences Department of Chemistry Doç. Dr. Eşref TAŞ Jüri (Danışman) : Jüri Jüri Doç. Dr. Eşref TAŞ Doç. Dr. Hamdi TEMEL Yrd. Doç Dr. Fatih ASLAN Schiff bases continue to occuhy an important positior as ligands in coordination chemistry even after almost a century since their discovery (53). schiff bases and their metal complexes are becoming increasingly important a biochemical, analytical, industrial, and intimicrobial agents(54) The metal complexes with Schiff bases as ligands have been playing an important part in the development of coordination chemistry as a whole. However, it was not until the I950sthat concrete and rapid advances in this field became evident. 47In the early days the main efforts were directed toward synthesis and characterization of rather fundamental complexes, which do not look striking nowadays but were strongly needed in those days. Schiff base metal compexes have been a widely studied subject because of their industrial and biological applications(55) In this paper we report the synthesis, spectroscopic characterization and oxidation behaviour of the copper (II) complexes from Schiff Bases formed from 3,5-Di-tert-butyl-2-hidroxybenzaldehyde (3,5-DTB) and l-(3- Aminopropyl)imidazole, 4-(3-Aminopropyl)morpholine, l-(3-Aminopropyl)-2- pyrrolidinone, l-(3-Aminopropyl)-2-methylpiperidin compounds. The structures of ligands and complexes are given in Scheme 4.5.2 To elucidate the structures of the ligand and complexes, elemental analyses, FT-IR, UV-VIS, 'H-NMR and 13C-NMR spectra, magnetic susceptibility measurements, and thermogravimetric analyses (TGA). KEY WORDS: Schiff base, Cu(II) complexes 48 50

ÖZET Yüksek Lisans Tezi l,3-Bis(4-metoksi-salisilaldimin)Propan-2-or un u.-Pirazolat-N,N' Köprülü İki Çekirdekli Bakır(II) Kompleksinin Kristal ve Molekül Yapısı Ebru SAĞIROĞLU Ankara Üniversitesi Fen Bilimleri Enstitüsü Fizik Mühendisliği Anabilim Dalı Danışman: Prof. Dr. Yalçın ELERMAN Bu çalışmada, Cj/fl^N^O^Cuı kompleksinin kristal yapısı, x-ışını kırınım verilerinin direk yöntemleri içeren bilgisayar programlan ile değerlendirilmesi sonucu çözümlenmiş ve en küçük kareler yöntemi ile atom parametreleri R=0.0369 ve Rw=0.0928 değerlerine kadar antılmıştır. Kristal yapı verileri şu şekildedir: Kristal sistemi monoklinik, uzay grubu C2/c, a=10.816(l)Â, b=17.506(l) A, c=12.490(l) Â, P=102.044°(l), V=2312.9(4) A3, Z=4, F(000)=1184, Dx=1.659 g/cm3, A,=0.71069 A, W=19.568 cm-1, M=577.57 g/mol, T=293(2)K. Kristal yapının çözümlenmesi ile asimetrik birimde bir tane C2^H2eNA05Cıi2 molekülü olduğu bulunmuştur. Ortalama Cu-0 ve Cu-N bağ uzunluklan sırasıyla 1.889(2)Â ve 1.944(3)Â bulunmuştur. Koordinasyon düzlemi ile diğer organik düzlemsel gruplar arasındaki açılar hesaplanmıştır. 2001, 83 Sayfa ANAHTAR KELİMELER : Schiff bazları, îki çekirdekli bakır(II) kompleksi, direk yöntemler, en küçük kareler yöntemi, koordinasyon düzlemi. ABSTRACT Masters Thesis Crystal and Moleculer Structure of a u,-Pyrazolato-N,N' Bridged Dimer Copper(II) Complex with l,3-Bis(4-metoxy-salicylideneamino)Propan-2-ol Ligand Ebru SA?IRO?LU Ankara University Graduate School of Natural and Applied Sciences Department of Physics Engineering Supervisor : ProfDr. Yalcın ELERMAN In this work, the crystal structure of the title compound of C2aH2(iN^OİCu2, has been determined by mean of x-ray diffraction data with the computer program which also consist of direct methods, and atomic parameters were refined by the least-squares tecniques until R and R» values become 0.0369, 0.0928, respectively. The crystal data is following: Crystal system monoclinic, space group C2/c, a=10.816(l)Â, b=17.506(l)A, c=12.490(l)A, P=102.044°(l), V=23 12.9(4) A3, Z=4, F(000)=1184, Dx=1.659g/cm3, k=0.71069Â, m=19.568 cm`1, M=577.57 g/mol, T=293(2) K. It has been seen that there is a C2^H26N^OsCu2 molecule in the asymmetric unit by means of solution of the crystal structure. The average bond distances of Cu-0 and Cu- N have been obtained 1.889(2)Â, and 1.944(3)A. The angles, between coordination plane and organic plane groups, have been determined. 2001, 83 pages Key Words : Schiff bases, dimer copper(II) complex, direct methods, least-squares methods, coordination plane. 93

BAZI HETEROSİKİK ALDEHİTLER İLE AMİNO ASİTLERDEN YENİ SCHIFF BAZLARININ VE Cu(II), Ni(II) KOMPLEKSLERİNİN SENTEZLENMESİ VE YAPDLARININ AYDINLATILMASI (Doktora Tezi) Nurşen SARI GAZİ ÜNİVERSİTESİ FEN BİLİMLERİ ENSTİTÜSÜ Eylül 1999 ÖZET Bu çalışmada önce üç heterosiklik aldehit ile üç tane amino asitin kondensasyon tepkimesi ile 9 tane yeni Schiff bazı sentezlendi. Heterosiklik aldehit olarak; furan-2-karboksaldehit, tiyofen-2-karboksaldehit ve piridin-2- karboksaldehit, amino asit olarak; alanin, valin ve fenilalanin alındı. Schiff bazlarının yapılan element analizleri, FTIR, 'H-NMR, 13C-NMR, UV-GB spektrumlan ve iletkenlik ölçümleri ile aydınlatıldı. Çalışmamızın ikinci bölümünde Schiff bazlarının Cu(II) ve Ni(II) kompleksleri template metodu kullanılarak elde edildi. Komplekslerin yapılan element analizleri, magnetik duyarlık ve iletkenlik ölçümleri, FTIR, UV-GB spektrumlan ve termal analizler (DTA, TGA) ile aydınlatıldı. Bütün komplekslerde Schiff bazlarının metal iyonuna imin azotu ve karbonil oksijeninden bağlanarak iki dişli şelat olarak davrandığı ve yine bütün komplekslerde M:L oranının 1:1 olduğu görüldü. Ni(II) komplekslerinin tamamının oktahedral yapıya sahip olduğu; görüldü. Cu (II) komplekslerinin ise iki tanesininin altılı diğer dört tanesinin ise dörtlü koordinasyona sahip olduğu belirlendi. Üç bakır kompleksi için eldeki verilere uygun bir yapı önerilemedi.u Bilim Kodu : 405.01.01 Anahtar Kelimeler : Schiff bazları, Cu(II) ve Ni(H) kompleksleri, Aminoasit- Schiffbazlan Sayfa Adedi : 152 Tez Yöneticisi : Doç.Dr. Perihan GÜRKAN Ill SYNTHESIS AND INVESTIGATION OF NEW SCHIFF BASES FROM SOME HETEROCYCLIC ALDEHYDES AND SOME AMINO ACIDS AND THEIR Cu(H) AND Ni(H) COMPLEXES. (Pb,D. Thesis) Nurşen SARI GAZİ UNIVERSITY INSTITUE OF SCIENCE AND TECNOLOGY September 1999 ABSTRACT In this work, nine Schiff bases have been synthesized by the condensation reaction of three heterocyclic aldehydes namely furan-2-carboxaldehyde, thiophene-2-carboxaldehyde and pyridene-2-carboxaldehyde with DL-alanine, DL-valine and DL-phenylelenine alternatively. Schiff bases obtained have been charecterizated by their elemental analyses, conductivity measurements, FTIR, 'H-NMR, 13C-NMR and UV-VIS spectral data. Cu(II) and Ni(II) complexes of the Schiff bases have been prepared using the template method and characterized by elemental analyses, magnetic susceptibility measurements, conductivity measurements, thermal analyses (DTA and TGA), FTIR and UV-VIS spectra. All of the Schiff bases were found to be bidentate ligands involving the imino nitrogen and carboxyl oxygen atoms in the complexes. Metal to ligand ratio were found to be 1: 1 for all of the complexes.IV All of the nickel(II) complexes have been found to have octahedral geometry. On the other hand two of the copper(II) complexes have been found to have six, and four of the copper(II) complexes to have four coordination. Any definite molecular structure can not be assigned for the last three copper(II) complexes. Science Code :405.01.01 Key Words : Schiff bases, Cu(II), Ni(II)complexes Aminoacid-Schiff bases. Number of Pages : 152 Adviser : Doç.Dr. Perihan GÜRKAN 151

Bu çalışma, bakır tayini için yeni bir kompleksometrik titrasyon metodu geliştirmek amacıyla yapıldı. Bu amaçla; standart bakır(II) çözeltileri (10`3 M- 10`5 M), titrant olarak N, N'-disalisiliden-l,3-diaminopropan (Schiff bazı) ve dönüm noktası belirleyicisi olarak bakır(II)-iyon seçici elektrot kullanılmak suretiyle hem amonyum asetat hem de amonyak-amonyum klorür ile tamponlanmış ortamlarda potansiyometrik olarak titre edildi. Titrasyon reaksiyonunun stokiyometrisi ve bakırın titrasyonuna bazı metal iyonlarının bozucu etkileri tartışıldı. Bakır tayini için önerilen titrasyon metodu ve EDTA titrasyon metodu ile elde edilen sonuçlar arasında iyi bir uyum olduğu görüldü. Schiff bazı metodunun doğruluğu ve kesinliği, hem standart bakır(II) çözeltileri hem de standart referans maddelerle yapılan beş tayin ile kontrol edildi. Pek çok metalin bozucu etkisi olmaksızın bazı alaşımlarda bakır yüzdesinin Schiff bazı metodu kullanılarak iyi bir şekilde tayin edilebileceği gösterildi.Anahtar Kelimeler: Bakır, Schiff bazı, titrasyon, bakır(II)-iyon seçici elektrot This study was carried out to developed a new complexometric titration method for the determination of copper. For this purpose, the standard solution of copper(II) (10`3 M- 10`5 M) were potentiometrically titrated using N, N'-disalicylidene-l,3-diaminopropane (Schiff base) as titrant and copper(II)-selective electrode for end-point indication in both ammonium acetate and ammonia-ammonium chloride buffer media. The stoichiometry of the titration reaction and interferences of some metal ions on the titration of copper were discussed. There was a good agreement between the results obtained by the proposed titration method and EDTA titration method. The accuracy and precision of Schiff base method were tested by five successive determinations both on the standard solutions of copper(U) and the standard reference materials. The results indicated that the percentage of copper in alloys could be safely determinated by using Schiff base method without interference from other many metal in alloys.Key Words: Copper, Schiff base, titration, copper(II)-ion selective electrode 96