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Durante 2012 se celebraron dos acontecimientos científicos relacionados. Uno de ellos es el Centenario de un descubrimiento cardinal de la Física, esto es el fenómeno de difracción de rayos-X por cristales, realizado por Walter Friedrich, Paul Knipping y Max von Laue. La instrumentación e interpretación de este fenómeno por el trabajo pionero de William Henry Bragg y su hijo William Lawrence Bragg inició el desarrollo de los hoy poderosos métodos de análisis estructural. Dichos métodos estructurales por difracción de rayos-X resultarían clave en el otro acontecimiento que se conmemoró en 2012: el Cincuentenario del Premio Nobel en Fisiología o Medicina otorgado a Francis Crick, James Watson y Maurice Wilkins por sus trabajos de 1953 sobre la estructura molecular del ácido desoxirribonucleico (ADN), la sustancia de la herencia, un hallazgo fundamental para el entendimiento del fenómeno natural más extraordinario: la Vida. A sesenta años de la culminación de aquellos trabajos, hacemos aquí una descripción sucinta de los eventos que desembocaron en uno de los descubrimientos científicos más importantes del siglo XX., During 2012 two related scientific breakthroughs were celebrated. One of them was the Centennial of a cardinal discovery in Physics, namely the X-ray diffraction by crystals, by Walter Friedrich, Paul Knipping and Max von Laue. The instrumentation and interpretation of this phenomenon by the pioneer work of William Henry Bragg and his son William Lawrence Bragg paved the way for the development of the today powerful methods of structural analysis. These X-ray diffraction methods would play a key role in the other discovery celebrated in 2012: the fifty years of the Nobel Prize in Physiology or Medicine awarded to Francis Crick, James Watson and Maurice Wilkins for their work of 1953 on the molecular structure of deoxyribonucleic acid (DNA), the substance of the heredity, a fundamental finding for the understanding of the most extraordinary natural phenomena: Life. In the sixtieth anniversary of the culmination of those works, we succinctly describe here the events that lead to one of the major scientific discoveries of the twentieth century., Instituto de Física La Plata

Se sintetizaron dos nuevos derivados 5-nitro y 7-nitrofenantro[9,10-c][1,2,5]tiadiazol 2,2-dióxido, por nitración convencional del compuesto padre, con un redimiendo global ca. 55%. Las estructuras de los dos isómeros se dilucidaron por medio de estudios de difracción de rayos-X. Por reducción química de ambos compuestos con cianuro de litio se obtuvieron aniones-radicales estables derivados de los mismos, los cuales se caracterizaron espectroscópicamente (UV-Vis, EPR). Los derivados nitrados se ensayaron como inhibidores de la corrosión de Cu en H2SO4 0,25 M, lográndose una eficiencia de inhibición máxima del 84 %. Se efectuaron ensayos de citoxicidad de los derivados nitrados, encontrándose que para concentraciones inferiores a 10,8 M no presentan efectos desfavorables en la línea celular CHO-K1 Two new 5-nitro and 7-nitro derivatives were synthesized by conventional nitration procedure of phenanthro [9,10-c] [1,2,5] thiadiazole 2,2-dioxide with ca. 55% of global yield. Their structures were elucidated by of X-ray diffraction studies. Stable radical-anions were obtained by chemical reduction of the nitrated derivatives with lithium cyanide, which were characterized by spectroscopic measurements (UV-Vis, EPR). Nitro derivatives were tested as corrosion inhibitors for Cu in 0.25 M H2SO4 with a maximum of inhibition efficiency of 84%. Cytotoxicity assays of the nitro compounds were performed and it was found that for concentrations lower than 10.8 M they have not adverse effects on the cell line CHO-K1. Fil: Banera, Mauro. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico - CONICET - La Plata. Instituto de Investigaciones Fisicoquímicas Teóricas y Aplicaciones; Argentina Fil: Caram, Jorge Pablo. Consejo Nacional de Invest.cientif.y Tecnicas. Centro Cientifico Tecnol.conicet - Santa Fe. Instituto de Fisica del Litoral; Argentina Fil: Gennaro, Ana Maria. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico - CONICET - Santa Fe. Instituto de Desarrollo Tecnológico para la Industria Química (i); Argentina Fil: Grillo, Claudia Alejandra. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico - CONICET - La Plata. Instituto de Investigaciones Fisicoquímicas Teóricas y Aplicaciones; Argentina Fil: Piro, Oscar Enrique. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico - CONICET - La Plata. Instituto de Fisica La Plata; Argentina Fil: Mirifico, Maria Virginia. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico - CONICET - La Plata. Instituto de Investigaciones Fisicoquímicas Teóricas y Aplicaciones; Argentina

Reportamos una caracterización estructural y magnética del nuevo compuesto de [Cu(L-prolina)₂]₂.5H₂0 (C₂₀CU₂H₄₂N₄O₁₃). Cristaliza en el grupo espacial P2₁, con a=11.187(1)A, b=12.172(3)A, c=11.661(1)Á, β=114.96(1)A y Z=2. Los átomos no-H fueron localizados empleando 1834 difracciones de rayos-X con intensidades I>3σ(I). Un mapa de diferencias de Fourier mostró ocho de los diez hidrógenos de las cinco moléculas de agua. Esos hidrógenos, junto con los de las prolinas ubicados estereoquímicamente, fueron incorporados al modelo molecular para el refinamiento final (R=3.8%). En los dos grupos Cu(L- prolina)₂ independientes, el Cu(II) exhibe una coordinación equatorial cuadrada trans con un par de oxígenos y de nitrógenos pertenecientes a sendas prolinas. En un grupo, la coordinación piramidal se completa con un agua apical. En el otro, la coordinación es octahédrica elongada y se completa con dos aguas axiales. Los espectros de resonancia paramagnética electrónica (RPE) a 9.7 GHz de muestras monocristalinas mostraron una única resonancia para toda orientación del campo magnético y se midió su posición y ancho en tres planos cristalinos. Se discuten los autovalores obtenidos para el tensor g molecular en términos de la geometría y estructura electrónica moleculares de [Cu(L-prolina)₂]₂.5H₂0 y de las interacciones de intercambio entre iones cobre., Facultad de Ciencias Exactas

Se presenta un estudio magneto-estructural del compuesto bis (L-valinato) cobre (II) monohidratado, Cu (L-Val)₂.H₂0, empleando RPE y difracción de rayos X. El compuesto cristaliza en el grupo espacial C2 con a = 21.314 (5) Å, b = 9.586 (2)Å, c = 7.417 (2) Å, b = 108.89° y z = 4. Los cobres se encuentran en una coordinación piramidal de base cuadrada con dos valinas, y el oxígeno de la molécula de agua. Se ubican en el cristal formando capas paralelas al plano (100). Se realizaron mediciones de RPE en monocristales de Cu(L-Val))₂.H₂0, en banda X (9.7 GHz) y a temperatura ambiente. Se midió la posición y el ancho de la única resonancia observada, en tres planos mutuamente perpendiculares. La resonancia se debe al colapso por intercambio de las resonancias de dos iones cobre magnéticamente no equivalentes. Las componentes del tensor molecular fueron calculadas suponiendo simetría axial alrededor de los cobres. Se obtuvo g// = 2.254 y g⊥ =2.061, que indican un orbital d (x²-y²) para el electrón desapareado. La variación angular del ancho de línea se debe a la contribución de la interacción dipolar angostada por intercambio en una red magnética bidimensional y al colapso incompleto de la interacción hiperfina., Facultad de Ciencias Exactas

Se realizaron mediciones de Resonancia Paramagnética Electrónica (RPE) en banda X y a temperatura ambiente en monocristales del derivado de Cu (II) del amino ácido D, L - Isoleucina, [Cu ((CH₃)₂ (CH)₂ CO₂, NH₂)₂. nH₂ O]. Se midió la variación angular de la posición y el ancho pico a pico de la única línea de resonancia en tres planos perpendiculares. Los resultados muestran un tensor giromagnético con simetría cuasi-axial, pero con una pequeña anisotropía en el plano normal al eje, que indica que el cristal es ortorrómbico. Los valores principales del tensor g son: g₁ = 2.2619 (3), g₂ = 2.0607 (5), g₃ = 2.0616 (5). Datos preliminares de la estructura del compuesto, desconocida hasta el momento, obtenidos por difracción de rayos X, confirman que el cristal es ortorrómbico, perteneciente al grupo espacial Aba2 y que los iones Cu (II) ocupan posiciones con ametría puntual C₂. Los parámetros de red obtenidos son: a = 11.164 A, b = 11.111 A, c = 25.986 A y sus direcciones coinciden con las obtenidas por RPE. Las moléculas del cristal están constituidas por pares de amino ácidos del mismo tipo, D - D o L - L, coordinados por el ion cobre. La variación angular del ancho de línea indica una estructura magnética bidimensional., Facultad de Ciencias Exactas

En los últimos años ha cobrado un gran auge el reconocimiento de la importancia de las interacciones débiles y altamente direccionales, tales como los puentes de hidrógeno, en el diseño de materiales orgánicos con propiedades específicas. Si bien existen en la literatura numerosos trabajos de recopilación de datos experimentales y cálculos teóricos relacionados con el tema, la índole de las mencionadas interacciones y la contribución de las mismas a la energía de cohesión del cristal es aún objeto de controversia. En este trabajo se utilizan técnicas de difracción de rayos-X de cristal único, a distintas temperaturas, y cálculos teóricos para estudiar las variaciones en la conformación y empaquetamiento de una molécula base al introducirse sustituyentes de distinta naturaleza. El objetivo del mismo es aportar a la comprensión de los factores que determinan: a) la conformación adoptada por las moléculas en el sólido y b) los distintos empaquetamientos cristalinos., Tesis digitalizada en SEDICI gracias a la Biblioteca de Física de la Facultad de Ciencias Exactas (UNLP)., Facultad de Ciencias Exactas