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La D-penicilamina es un fármaco trifuncional con el que es posible tratar una gran variedad de enfermedades. En el presente trabajo se aborda, por primera vez, el estudio de su estructura tridimensional con el fin de poder entender en mayor manera cómo ejerce su potencial actividad biológica. Mediante el uso de una técnica de ablación láser, se ha transferido la muestra sólida de penicilamina a fase gas, para después ser expandida supersónicamente e interrogada con una radiación en el rango de frecuencias de microondas, con la técnica conocida como Laser Ablation Chirped Pulse Fourier Transform Microwave (LA-CP-FTMW) de espectroscopia de rotación, desarrollada en el Grupo de Espectroscopia Molecular (GEM) de la Universidad de Valladolid. El espectro de rotación de la D-penicilamina ha sido obtenido experimentalmente, siendo capaces de identificar dos confórmeros dominantes que se corresponden con las dos estructuras predichas más estables de la molécula. Paralelamente, se han empleado métodos computacionales (mecánica molecular y cálculos mecanocuánticos), con el fin de buscar las estructuras más relevantes, o más estables, y así tener una predicción de los parámetros rotacionales que sirvan de guía en la asignación del espectro experimental. Finalmente, se ha llevado a cabo un análisis de las fuerzas intermoleculares de los dos confórmeros para poder discutir si existe alguna correlación entre la estructura y el papel biológico que ejerce la penicilamina., D-penicillamine is a drug widely used to treat many diseases. In the present work, we characterize the three-dimensional structure of penicillamine as a first approach to shed light on its biological activity. Using a laser ablation source, we have transferred solid D-penicillamine to the gas phase by Laser Ablation (LA) and probed it employing Chirped Pulsed Fourier Transform Microwave (CP-FTWM) spectroscopy in the isolated conditions of a supersonic jet. This technique has been designed and developed by Grupo de Espectroscopia Molecular (GEM) in the University of Valladolid. On the one hand, we use computational methods (both molecular mechanics and quantum chemical calculations), to search for the most relevant structures. This allows us to obtain the most stable structures and make a prediction of the rotational spectra in order to proceed with their assignment. At the same time, the experimental rotational spectrum of D-penicillamine is obtained, and two conformers are found which correspond to the predicted most stable conformers. Finally, a characterization of the intermolecular forces is carried out to discuss any correlation with the biological role of penicillamine., Departamento de Química Física y Química Inorgánica, Grado en Química

El presente trabajo se centra en entender la relación existente entre la estructura de los edulcorantes y su dulzor, en concreto para la perillartina, un edulcorante 2000 veces más dulce que la sacarosa. Para llevar a cabo dicho estudio, se ha consultado bibliografía acerca de las relaciones estructura-dulzor y se han caracterizado las estructuras más relevantes de la perillartina mediante herramientas relacionadas con la espectroscopia rotacional. Este trabajo se centra en los cálculos teóricos, cuyas conclusiones serán muy relevantes de cara al estudio experimental e identificación. Las conclusiones extraídas dan constancia de que se detectarán, al menos, dos confórmeros de la perillartina. Existen otros dos confórmeros que podrían ser identificados y validarán los distintos métodos computacionales empleados. Una vez se realice el experimento se podrán contrastar las interacciones entre el edulcorante y el receptor y evaluar su importancia. Así bien, la posibilidad de predecir si ciertos edulcorantes provocan sensación de dulzor en seres humanos, e incluso llevar a cabo la síntesis química de edulcorantes artificiales con una estructura determinada, supondría grandes avances en el mercado., Grado en Química

En este trabajo de fin de grado se estudia el panorama conformacional de la hernandulcina, una molécula de origen natural que posee un gran potencial como edulcorante. Para buscar las estructuras más relevantes, se hace uso de métodos computacionales. En primer lugar, se buscan los posibles confórmeros con mecánica molecular. Posteriormente, las estructuras se optimizan con métodos del Teorema del Funcional de la Densidad. Esto nos permite realizar una predicción de los espectros de rotación y evaluar la existencia de rotación interna en la molécula, que será de gran ayuda de cara a una posterior experimentación. Finalmente, se comprobará si las estructuras más relevantes de la molécula cumplen con los requisitos de la teoría del dulzor de Shallenberger-Acree- Kier. Para ello, se evaluará la correspondencia entre los parámetros geométricos de los confórmeros más estables con la teoría del dulzor. Por otro lado, se comparan las 30 estructuras más estables empleando distintas funciones de base y niveles de cálculo, incluyendo métodos semiempíricos, DFT y post-Hartree-Fock, cuyos resultados se procesan para dilucidar que estructuras proporcionan resultados más fiables y el coste computacional que implica cada metodología., Grado en Química