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Las actuales membranas en el mercado para pilas de combustible alimentadas por bioalcoholes presentan el fenómeno del crossover o flujo cruzado, responsable de la pérdida de eficiencia de la pila. Los polímeros obtenidos como una modificación química de la poliepiclorhidrina (PECH) y de la poli(1-(2-hidroxietil)aziridina) (PAZE) suponen un importante avance, puesto que se utiliza la capacidad coordinativa del oxígeno y del nitrógeno frente a los cationes para transportar los protones. En este trabajo se ha sintetizado y caracterizado el comportamiento dieléctrico de diferentes cristales líquidos columnares poliméricos obtenidos por modificación de estos polímeros [1-2]. Estos polímeros modificados contienen grupos con una estructura cónico-plana que se ensamblan formando una columna de canal iónico, cuyo centro está formado por una cadena continua hidrofílica de poliéter o poliamina, que actúa como transportador de protones. Para obtener el espectro de relajaciones dieléctricas y la conductividad iónica se realizaron medidas en el rango de frecuencias f = 10-2/107 Hz y desde -150ºC hasta la temperatura de isotropización, que depende de la estructura química del polímero. El espectro de relajaciones de los polímeros se representan en términos de la permitividad dieléctrica compleja, ε’ y ε’’, la tangente de pérdidas, tan(δ), y el módulo eléctrico, M* y se observan las relajaciones correspondientes a fenómenos de movilidad local en este tipo de cristales líquidos [3]. Estos polímeros exhiben una conductividad protónica que alcanza valores similares a los que muestran las membranas comerciales de Nafión. Los resultados obtenidos indican que se puede conseguir un alto grado de selectividad de los protones frente a otras moléculas como el agua y el metanol, eliminando en gran medida el fenómeno del crossover. Por tanto es posible diseñar nuevas estrategias para preparar electrolitos anisótropos aplicables a pilas de combustible alimentadas por bioalcoholes, donde los mecanismos de conductividad se controlan a través de la formación de mesofases columnares. Los autores quieren agradecer al Ministerio de Economía y Competitividad por su apoyo a través de los proyectos de investigación ENE2011-28735-C02-01 (DOMEPOL) y CTQC2013-46825-R y la Generalitat Valenciana a través de los programas GRISOLIAP/2012/056 y APOSTD/2014/041.