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[ES] El factor de iniciación de la traducción eucariótico eIF5A es una proteína altamente conservada en eucariotas con capacidad de unión a mRNAs, estando involucrada en la elongación de la traducción y que presenta una modificación post-traduccional única denominada `hipusinación¿ a partir de la poliamina espermidina. eIF5A es una proteína implicada en distintos procesos y vías de señalización en eucariotas, incluyendo regulación de la división, el crecimiento y la muerte celular. eIF5A también recibe otras modificaciones post- traduccionales, como la fosforilación y la acetilación. En Arabidopsis thaliana se han identificado 3 isoformas de eIF5A, y la modificación por hipusinación se ha demostrado que es esencial durante la gametogénesis y participa en otros procesos de desarrollo y respuesta a estrés, si bien el resto de las modificaciones no han sido estudiadas en detalle en plantas. Para profundizar en este conocimiento, en estudios previos en el laboratorio se obtuvieron mutantes puntuales en residuos reguladores del gen eIF5A2 de A. thaliana en la serina-2 (específica para plantas y hongos) y la lisina-48 (acetilable y altamente conservada en eucariotas) generando mutantes eIF5A2 S2A (no fosorilables), eIF5A2 S2D (fosfomiméticos), eIF5A2 K48R (no acetilables) y eIF5A2 K48Q (acetomiméticos) que mostraron alteraciones en el patrón de localización subcelular. En este trabajo, para avanzar en la caracterización funcional de dichas mutaciones, se generaron plantas transgénicas de A. thaliana sobre-productoras de las distintas variantes de eIF5A2, incluyendo también la versión silvestre de la proteína (eIF5A2 WT), y alogunas presentaron alteraciones en los patrones de tolerancia a estrés. Las líneas transgénicas expresando eIF5A2 S2A presentaban resistencia en la parte aérea de la planta a NaCl y ABA, y sensibilidad a sorbitol en la raíz. Aquellas expresando eIF5A2 S2D presentaban sensibilidad en la parte aérea a NaCl y ABA (crecimiento y germinación). Las líneas transgénicas expresando eIF5A2 K48Q presentaban sensibilidad en la parte aérea a NaCl y ABA (germinación), y resistencia en la raíz a sorbitol. Aquellas expresando eIF5A2 K48R presentaban sensibilidad a ABA (germinación). Se estudió también la posible implicación de los residuos mutados en la formación de homodímeros mediante estudios de complementación bimolecular fluorescente (BiFC). Sin embargo, se vio que eIF5A2 no contrarresta la tendencia al autoensamblaje que presentan las mitades de la proteína fluorescente, por lo que el método BiFC no es el correcto para estudiar estas posibles diferencias en la homo-dimerización de eIF5A2., [EN] The eukaryotic translation initiation factor eIF5A is a highly conserved protein among eukaryotes with mRNA binding capacity, being involved in translation elongation and presenting a unique post-translational modification called `hypusination¿ derived from the polyamine spermidine. eIF5A is a protein that operates in different processes and signaling pathways in eukaryotes, including the regulation of cell division, growth, and death. eIF5A also receives several other post-translational modifications, such as phosphorylation and acetylation. There are three identified isoforms of eIF5A in A. thaliana, and the hypusination modification has been proven essential during gametogenesis, being involved in other developmental processes and during stress response, but the other modifications haven¿t been thoroughly studied in plants. To deepen our knowledge in this topic, in previous studies in the lab, point mutants of regulatory residues of the eIF5A2 gene of A. thaliana were obtained, involving the residues of serine-2 (specific for plants and fungi) and lysine-48 (susceptible to acetylation and highly conserved among eukaryotes), generating eIF5A2 S2A (non-phosphorylable), eIF5A2 S2D (phospho-mimetic), eIF5A2 K48Q (aceto-mimetic) and eIF5A2 K48R (non-acetylable) mutants. These mutants showed alterations in their subcellular localization patterns. In the present study, to advance in the functional characterization of the mutations, A. thaliana transgenic plants that over-expressed the different variants of eIF5A2 were produced, including also the wild-type version of the gene (eIF5A2 WT), and some of them presented alterations in stress tolerance patterns. The transgenic lines expressing eIF5A2 S2A presented aerial resistance to NaCl and ABA, and root sensitivity to sorbitol. Those expressing eIF5A2 S2D presented aerial sensitivity to NaCl and ABA (growth and germination). The transgenic lines expressing eIF5A2 K48Q presented aerial sensitivity to NaCl and ABA (germination), and root resistance to sorbitol. Those expressing eIF5A2 K48R presented germination sensitivity to ABA. The possible implication of the mutated residues in the formation of homodimers was also tested by bimolecular fluorescent complementation (BiFC) studies. However, it was seen that eIF5A2 doesn¿t abolish the natural tendency to self-assembly of the different fractions of the fluorescent protein, and so BiFC isn¿t the correct method to analyze the homo-dimerization pattern of eIF5A2.

RESUMEN Mono, di, tri acetil gliceroles (MDTAG) fueron sintetizados a partir de glicerina grado técnico (GT), como alternativa de aprovechamiento para el glicerol generado por la industria del biodiesel. La esterificación a escala de laboratorio, se hizo utilizando ácido acético (AA) en relación molar (GT:AA 1:6), se añadió tolueno como agente de arrastre para eliminar periódicamente el agua producida durante la reacción. Se utilizó resina de intercambio iónico como catalizador heterogéneo. MDTAG fueron caracterizados utilizando espectroscopia de infrarrojo (FT-IR). El comportamiento a baja temperatura fue analizado por medio de calorimetría diferencial de barrido (DSC). MDTAG obtenidos por via experimental presentaron excelente desempeño a temperaturas inferiores a 0 °C. Este resultado permite considerar a los MDTAG como potenciales aditivos para mejorar la fluidez a bajas temperaturas de bases biolubricantes (obtenidas a partir de aceites vegetales modiicados). ABSTRACT Mono, di, tri acetyl glycerols (MDTAG) were synthesized from technical grade glycerin , as an alternative for the use of glycerol generated by the biodiesel industry. The esterification, was done using molar ratio (acetic acid: glycerin 1:6), at laboratory scale, toluene was added as a dragging agent to periodically remove the water of the reaction. Ion exchange resin was used as a heterogeneous catalyst. MDTAG were characterized using infrared spectroscopy (FT-IR). The low temperature behavior was analyzed by means of differential scanning calorimetry (DSC). MDTAG obtained experimentally showed excellent performance at temperatures below 0 °C. This result makes MDTAG potentially considered as additives to improve the low-temperature fluidity of biolubricant bases (from modified vegetable oils).

Como la propia ciudad, el interior de un Campus es un entorno en constante desarrollo. Se ha propuesta una intervención arquitectónica en pleno proceso de crecimiento de un campus académico en una operación de reconquista del carácter original de un lugar mediante la convivencia de la edificación y la vegetación corrigiendo una trayectoria en la que edificar suponía incrementar consumo energético y reducir vegetación, a una trayectoria en la que el lugar se ve enriquecido con nueva edificación que aumenta los niveles de actividad humana, con una presencia de vegetación que busca el sentido del lugar y un consumo energético controlado, tendente a cero.

The aim of the work is to experimentally determine the best reaction conditions for acetylation of cassava starch in aqueous basic medium with acetic anhydride as esterifying agent, starting from native and pregelatinized cassava starch and the full kinetic expression when the starting material is pregelatinized starch for the reactor design and evaluation. It was determined that, in order to achieve an adequate functional behavior in the final product, the best conditions are achieved starting from pregelatinized starch in aqueous suspension at concentration of 10 % w/v, with a molar anhydrous/glucose anhydrous unit ratio of 0,5 or higher at 40°C, without gelatinization at the above mentioned concentration. The variables that have the greatest influence are the type of starch, the molar ratio in feeding and the temperature in that order. The interactions between the variables considered have significant and positive effects. The kinetic is of the first order with respect to the active pre-gelatinized starch and to the anhydride and of the second global order. The kinetic constants at fixed temperatures resulted in K1, 25°C = 0.0061 L/mol min and K 1, 40°C = 0.0213 L/mol min. The activation energy and frequency factor for this reaction resulted in: E1= 10113.5 J/mol and K01= 0.17 L/mol min. The acetylation reactor size is minimized when the initial concentration of anhydride and temperature are increased.

Resumen Para acortar la brecha entre lo molecular y la clínica, el personal de atención médica debe tener un conocimiento básico de los mecanismos moleculares que gobiernan la identidad celular, mediante la activación selectiva de genes. La expresión diferencial de genes permite a las células sintetizar las proteínas requeridas para cumplir con sus funciones biológicas, y ello posibilita a las células responder a estímulos internos y externos. Para esto se debe tener primero acceso a los genes que codifican las proteínas, determinando el fenotipo celular. Modificaciones en la estructura de la cromatina permiten a la maquinaria transcripcional tener acceso a secuencias de ADN. El ADN es transcripto en ARNm, que sufre diversas modificaciones antes de salir del núcleo para ser traducido en una proteína en el citoplasma. Cualquier desregulación en alguno de los procesos asociados se presenta como una patología. A inicios del siglo XXI se reportó la secuenciación del genoma humano, y sorprendentemente uno de los principales hallazgos fue que solo un 2 % de la secuencia codifica para proteínas, lo cual dejó un interrogante sobre cómo funcionan y se regulan los procesos genéticos que llevan a la identidad celular. Desde entonces las investigaciones han permitido utilizar los principios que rigen estos procesos para ampliar el conocimiento de los mecanismos asociados a enfermedades. Gracias a estos avances, se ha buscado determinar aplicaciones clínicas dirigidas a los procesos involucrados en la expresión génica diferencial, lograr una mejor comprensión sobre los procesos patológicos de la enfermedad y desarrollar herramientas diagnósticas. Abstract To narrow the gap between the bench and the clinic, healthcare personnel should have a basic understanding of molecular mechanisms ruling cell identity, since it establishes the key differences between health and disease states. Differential gene expression allows for protein synthesis required for the cell’s biological function. In this process genes are selected from the entire genome to meet the cell’s biological functioning and respond to internal and external stimuli. To this end, first the chromatin must be remodeled for the transcriptional machinery to gain access to DNA sequences coding for particular genes. DNA can then be transcribed into mRNA, followed by different processes leading to mature mRNA leaving the nucleus for protein synthesis in the cytoplasm. Any dysregulation in these processes results in disease. In the beginning of this millennium the human genome project sequenced the whole genome. Surprisingly, one of the main findings was only 2% of the genome represented protein coding sequences, which raised the question about the remainder of the genome and cell identity. Based on principles derived from the human genome project many investigations have shed light on mechanisms associated with disease. Thanks to advancements in differential gene expression, researchers are seeking for a better understanding in pathological processes associated with disease and the development of diagnostic tools.

RESUMEN Los almidones nativos se utilizan en la fabricación de productos farmacéuticos, cosméticos y de alimentos. Tienen limitaciones que pueden mejorarse mediante modificaciones físicas, químicas o enzimáticas. Los almidones de millo y maíz (referencia) se modificaron por acetilación a tres niveles. Se evaluaron fisicoquímicamente y farmaco-técnicamente, para comparar el comportamiento de los almidones modificados frente al nativo. El almidón de maíz alcanzó mayores índices de sustitución. A mayor acetilación, la capacidad del almidón de incorporar agua mejoró, reflejándose en índices de hincha-miento y de sorción más altos, así como un incremento en la viscosidad. Se evidenció una mayor estabilidad de los geles del almidón de millo con menor tendencia a la sinéresis. La temperatura de gelatinización disminuyó a medida que aumentaba la acetilación, lo que permitiría obtener geles más rápido y con menor consumo de energía. El perfil de cristalinidad no se vio modificado sustancialmente. No se evidenciaron cambios importantes en las propiedades farmacotécnicas de los almidones modificados frente a los nativos. La captación de agua en el estado sólido favoreció la rápida desintegración en tabletas. Estos aspectos muestran un potencial del uso del almidón de millo acetilado en la industria farmacéutica y de alimentos como agente gelificante y desintegrante. SUMMARY Native starches are very useful in the manufacture of pharmaceutical, cosmetic and food products. However, they have important limitations, which can be improved by physical, chemical or enzymatic modifications. Millet and maize starches (reference), were modified at three levels. Physicochemical and pharmaceutics tests were applied to evaluate changes in behavior. Under the same conditions, corn starch achieved higher substitution rates. Acetylation of starches, in more extensive, causes changes in the ability of the starch to trap water. The rates of swelling (swelling power) and sorption increase, as viscosity. There were an improve behavior in the characteristics of the gels and the water uptake. This behavior improves stabilization of gels, with less tendency to syneresis. The gelatinization temperature decreases as acetylation increases. By reducing the gelatinization temperature, gels are obtained in less time and with less energy consumption. The crystallinity profile do not change substantially. There were no significant changes in the pharmaceutics properties of the modified starches compared to the native ones. Higher water uptake in the solid state favors rapid disintegration in tablets. These aspects show a potential use of acetylated millet starch in the pharmaceutical and food industry as a gelling and disintegrating agent.

TGFβ produce numerosas respuestas en células eucarióticas. Los principales mediadores de la señalización de TGFβ son las Smad. Proteínas accesorias que interaccionen con las Smads pueden ser responsables de parte de las respuestas de TGFβ. En una búsqueda de nuevas proteínas que interaccionan con Smad2, utilizando el Sistema Doble Híbrido Cyto-Trap, hemos hallado 110 proteínas diferentes. Entre ellas, encontramos Sirt1, una desacetilasa de histonas de tipo III dependiente de NAD+. Hemos realizado un estudio del papel del Sirt1 en la señalización de TGFβ. Hemos mostrado la interacción Smad2/Sirt1 in vivo e in vitro. Hemos realizado un amplio estudio molecular y funcional de la interacción Smad2/Sirt1. Determinamos que Sirt1 no desacetila a Smad2, pero está involucrada en la regulación dependiente de TGFβ de cierto grupo de genes. Finalmente, asociamos el papel de Sirt1 en la regulación de la transcripción por TGFβ a genes específicos que quedan agrupados en funciones celulares concretas., TGFβ is able to generate a numerous responses in eukaryotic cells. The main mediators in TGFβ signalling are the Smad proteins. Accessory Smad interacting proteins could be responsible for a fraction of the TGFβ-dependent responses. In a search for new Smad2 interacting proteins by using the Cyto Trap Two Hybrid System, we have found 110 different proteins. Among them, we found Sirt1, a type III histone deacetylase dependent on NAD+. We have studied the role of Sirt1 in TGFβ signalling. We have showed that Smad2 and Sirt1 interact both in vivo and in vitro. We did a deep molecular and functional study of the Smad2/Sirt1 interaction. We have shown that Sirt1 does not deacetylase Smad2 but it is involved in TGFβ-dependent transcription of certain set of genes. Finally, we have linked Sirt1 role to TGFβ dependent regulation of genes associated to specific cell processe

La enfermedad de Parkinson (EP) es un desorden neurodegenerativo progresivo y crónico. La mayoría de los casos de Parkinson son idiopáticos debido a una combinación de herencia poligénica, una exposición medioambiental y a una interacción genética-medioambiental. Estos factores ejercen mecanismos epigenéticos que modulan la estructura de la cromatina y la expresión de los genes. Las modificaciones epigéneticas son cambios adquiridos de manera reversible con el tiempo y que modifican el fenotipo celular. Unos de los mecanismos involucrados en la patogénesis de la EP es la acetilación de las histonas que está regulada por las actividades de las histonas acetiltransferasas (HATs) y las histonas deasacetilasas (HDACs). Esta modificación post-traduccional es depediente del metabolismo energético y de los niveles de acetil-coenzima A (acetil-CoA) cuya fuente es la mitocondria, un orgánulo alterado en la EP, produciéndose una desregulación de la homeostasis celular. El propósito de esta tesis doctoral es estudiar los niveles de proteínas acetiladas en un modelo de fibroblastos primarios entre grupos idiopático y genético con la mutación G2019S de la proteína LRRK2. Por lo tanto analizamos las actividades de las enzimas involucradas y los niveles de acetil-CoA. Los resultados muestran que hay un desequilibrio de las actividades HATs/HDACs y que los fenotipos entre individuos idiopático y genético son diferentes., Parkinson's disease (PD) is a chronic and progressive neurodegenerative disorder. Most of PD cases are idiopathic due to a combination of polygenic inheritance, an environmental exposure and genetic-environmental interaction. These factors promote epigenetic mechanisms that modulate chromatin structure and gene expression. Epigenetic modifications are reversible over time and influence cellular phenotype. One of the mechanisms involved in the pathogenesis of PD is histone acetylation which is regulated by histone acetyltransferases (HATs) and histone deacetylases (HDACs) activities. This post-translational modification depends on the energetic metabolism and the levels of acetyl coenzyme A (acetyl-CoA) whose source is the mitochondrion, an altered organelle in PD, resulting in the dysregulation of cellular homeostasis. The purpose of this thesis is to study the levels of acetylated proteins in a model of primary fibroblasts among idiopathic and genetic groups with the G2019S LRRK2 protein mutation. Therefore, we analyze the activities of involved enzymes and the levels of acetyl-CoA. The results show that there is an imbalance of HATs/HDACs activities and the phenotypes between idiopathic and genetic individuals are different.

Se realizó un estudio teórico comparativo de reactividad de metilamina, anilina, difenilamina, p-nitroanilina y p-metilanilina, frente a la reacción de acetilación, a través del análisis de los intermediarios de reacción correspondientes. La acetilación de aminas es una de las transformaciones más frecuentemente usadas en síntesis orgánica, ya que proporciona un medio eficiente y económico para proteger el grupo amino en un proceso sintético. Las energías de activación y las energías de los intermediarios de reacción se calcularon con dos niveles de teoría: teoría funcional de densidad (DFT) con el estándar B3LYP y la teoría de perturbación de Møller-Plesset (MP2) combinados con el conjunto de base 6-31G*. Los valores obtenidos se compararon con datos de literatura. La metilamina presentó la mayor reactividad frente a la acetilación y el método DFT reportó los valores más bajos de energía. A comparative theoretical study of reactivity of methylamine, aniline, diphenylamine, p-nitroaniline and p-methylaniline acetylation, through the analysis of the corresponding reaction intermediates was carried out. The acetylation of amines is one of the most frequently used transformations in organic synthesis since it provides an efficient and inexpensive means for protecting amino group in a synthetic process. The activation energies and the reaction intermediates energies were calculated with two levels of theory: density functional theory (DFT) with the standard B3LYP and the Møller-Plesset perturbation theory (MP2) combined with the basis set 6-31G*. The calculated values were compared with literature data. The methylamine presented the higher reactivity in the acetylation reaction and the DFT method gave the lower energy values.

Fil: Tupa Valencia, Maribel Victoria. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales; Argentina.

En este estudio se realizó la acetilación en distintos grados de sustitución (GS) del almidón de Arracacha (Arracacia xanthorrhiza) con anhídrido acético (Ac2O) al 99 % de pureza, empleando diferentes volúmenes. Se confirmó la modificación química realizada por análisis de espectroscopia IR y las propiedades fisicoquímicas fueron determinadas y comparadas con el almidón de maíz comercial utilizado como referencia en la investigación. El porcentaje de acetilos y GS aumentaron con el incremento del volumen de Ac2O La acetilación provocó aumento en el poder de hinchamiento, la absorción de agua y la solubilidad de los almidones. La retrogradación, temperatura de gelatinización, porcentaje de sinéresis y viscosidad aparente disminuyeron con la acetilación en todas las especies estudiadas. Los cambios en las propiedades del almidón nativo por la acetilación mejoran su aplicación a nivel farmacéutico. Se realizaron análisis de correlación de Pearson entre las propiedades del almidón modificado de Arracacha, obteniéndose correlaciones positivas para el GS y todas las propiedades fisicoquímicas, el poder de hinchamiento, absorción de agua y sólidos solubles; al igual que la viscosidad y las propiedades térmicas. El poder de hinchamiento, sólidos solubles y absorción de agua se correlacionaron negativamente con la sinéresis. El análisis de correlación entre las propiedades fisicoquímicas y el GS de almidones modificados, aporta valiosa información a los mecanismos que contribuyen a las propiedades funcionales de los almidones. Abstract. In this study the acetylation was performed in different degrees of substitution (GS) of Arracacha (Arracacia xanthorrhiza) starch with Ac2O 99 % purity, used different volumes. Chemical modification was confirmed by IR spectroscopic analysis and physicochemical properties were determined and compared with commercial corn starch used as a reference in the research. GS increased with increasing volume of Ac2O Acetylation leads to increased swelling power, water absorption and solubility of the starches. Retrogradation, pasting temperature, percentage of syneresis and apparent viscosity decreased with acetylation in all species studied. The changes in the properties of native starch for improving the acetylation level application to pharmaceuticals. Analysis Pearson correlation between the properties of the modified Arracacha starch yielding positive correlations for GS and all physicochemical properties, swelling power, absorption of water and soluble solids also had positive correlation as the viscosity was performed and thermal properties. The swelling power, soluble solids and water absorption were negatively correlated with syneresis. The correlation analysis of the physicochemical properties and GS of modified starches, provides valuable information to the mechanisms that contribute to the functional properties of the starches. Maestría

Se acetilaron muestras de almidón de millo (Pennisetum glaucum) variando la cantidad de anhídrido acético adicionado, para obtener diferentes grados de sustitución. Se confirmó la modificación química realizada por análisis de espectroscopía infrarroja, mostrando la aparición de una banda a 1748 cm-1 para todos los almidones modificados. Se evaluaron propiedades como la temperatura de gelificación, que disminuyó con el aumento del grado de sustitución y el tamaño del gránulo que mostró diferencias respecto al almidón no modificado. La acetilación disminuyó la sinéresis de los almidones modificados y aumento su estabilidad al congelamiento-descongelamiento. Se evaluó la fluidez y la voluminosidad de los almidones de millo modificado y sin modificar, mostrando que son materiales con pobre fluidez y alta voluminosidad. La compresibilidad del material se determinó utilizando la metodología propuesta por Kaplan, encontrando que corresponde a un material no apto para compresión directa. Abstract. Acetylated starch millo (Pennisetum glaucum) samples were done by varying the amount of acetic anhydride added, to obtain different degrees of substitution; chemical modification was confirmed by infrared spectroscopic analysis, showing a new band at 1748cm-1 for all modified starches. Properties as gelation temperature were evaluated; this property decreased with the increment in the substitution degree. Furthermore, the granule size showed differences from the unmodified starch; the acetylation decreased the syneresis of the modified starches and they increased their stability to freeze-thaw. The fluidity and bulkiness of millo modified starches and millo unmodified starch were evaluated; they behave like materials with high bulk and poor fluidity; the compressibility was determined too, using the methodology proposed by Kaplan. This assay showed that these materials are not suitable for direct compression. Maestría

Se modificó el almidón de arracacha (Arracacia xanthorrhiza, variedad amarilla) mediante acetilación con anhídrido acético a diferentes niveles variando el volumen adicionado. Se evaluaron algunas de sus propiedades funcionales, utilizando almidón de maíz como referencia, con el fin de sugerir su posible uso como auxiliar farmacéutico. Los resultados indicaron que la solubilidad en agua fría aumentó y se presentó una menor tendencia a la retrogradación, medida como porcentaje de transmitancia, para los almidones modificados en comparación con los almidones nativos. El poder de hinchamiento, la absorción de agua y la solubilidad aumentaron con la modificación, y se mejoró también la estabilidad al congelamiento-deshielo para el almidón de arracacha, mientras que para el almidón de maíz estas propiedades no tuvieron un cambio significativo. Los almidones acetilados presentaron una disminución en la temperatura de gelificación (Tg), en aproximadamente 9.45 a 11.63ºC, con respecto al del almidón nativo. El estudio de liberación se realizó con matrices compactas. Se encontraron comportamientos de liberación que van desde sistemas de liberación inmediata hasta matrices de liberación controlada, que variaron de acuerdo al nivel de acetilación utilizado. Estos resultados muestran a los almidones modificados de arracacha como materiales promisorios en múltiples aplicaciones en el campo farmacéutico. Abstract. Arracacha starch (Arracacia xanthorrhiza, yellow variety) was modified by acetylation with acetic anhydride at different levels by varying the added volume. Some of its functional properties were evaluated, using corn starch as a positive control, in order to suggest a possible use of this material as excipient. The results indicated an increased in the solubility in cold water and they showed less tendency to retrogradation, measured as percentage transmittance, for the modified starches in comparison with the native starches. Swelling power, water absorption and solubility increased with the modification, and also freeze-thaw stability was improved for arracacha starch while these properties didn´t change significantly for corn starch. Gelling temperature decreased about 9.45 to 11.63 ºC in the modified starches compare to native starches. The release study was carried out with compact systems. Release behaviors were found ranging from immediate to controlled release systems, which varied according to the level of acetylation used. These results show modified arracacha starches as promising materials for many applications in the pharmaceutical field. Maestría

Al saturar la pared celular de la madera con anhídrido acético, se reemplazan los grupos hidroxilos libres de las macromoléculas celulosa y hemicelulosa. Con ello se logra rellenar los espacios moleculares con grupos acetilo y así evitar que éstos reaccionen con las moléculas de agua o con los complejos enzimáticos de los hongos de pudrición. Así, se produce la muerte de los hongos por falta de alimento. Con esta modificación química de la madera también se ha mejorado la estabilidad dimensional y la resistencia a agentes xilófagos. Bajo esta premisa, se evaluó el tratamiento químico de acetilación para la protección de madera de Pinus radiata D. Don. Se empleó una metodología en condiciones de laboratorio que permitió determinar el efecto de la acetilación sobre las propiedades de: contenido de humedad; densidad; absorción de agua; estabilidad dimensional y biodegradación por hongos en madera de Pinus radiata D. Don. Se trabajó con dos tiempos de inmersión en anhídrido acético y dos tiempos en autoclave logrando ganancias en peso que fueron desde 6 a 20%. Se mejoraron algunas propiedades de la madera del Pinus radiata D. Don, tales como: a) la resistencia a la degradación producto de la acción de hongos de pudrición café, dado que las pérdidas de peso en las maderas acetiladas fueron desde 1.38% a 17.43% en comparación con la madera control que alcanzó un 64.94%, con el mismo hongo; b) Con un hongo de pudrición blanca se obtuvieron valores de pérdida de peso en madera acetilada que fueron entre 2.96% y 9.12% en comparación con madera no acetilada que exhibió sólo 17.9%, tras cuatro meses de exposición. Además, se mejoraron las propiedades de estabilidad dimensional y absorción de agua. When woody cell wall is saturated with acetic anhydride, the free hydroxyl groups present on cellulosic structures are replaced. Thus, the capillary spaces are filled with acetyl groups and this replacement avoids further reactions with water or enzymatic degradation provoked by rot fungi. So, the death of different fungi is produced by the lack of food. It has been observed too that this chemical modification has improved the dimensional stability and the resistance to xylophages agents. Under this premise, we conducted a research in order to test acetylation of Pinus radiata D. Don wood as a strategy for their protection. An experimental methodology was used under laboratory conditions to determine the effect of the acetylation on some properties such as: water content; density, water uptake; dimensional stability and biodegradation provoked by rot fungi in Pinus radiata D. Don. Two immersion times of pine wood on acetic anhydride and two times in autoclave were tested (30 and 60 minutes). Thus, observed weight gains ranged between 6 and 20%. We also noted the improvement of other properties such as: a) the resistance to the degradation provoked by brown rot fungi, because in treated wood the weight losses ranged between 1.38% and 17.43% in comparison to control samples which reached 64.94% when the same fungi strain was used; b) when a white rot fungi strain was tested, weight losses ranged between 2.96% and 9.12% for acetylated samples in comparison to untreated pieces which showed 17.9% after 4 months of incubation. Furthermore, the dimensional stability and water absorption capacity improved.

El desarrollo de métodos biocatalíticos ha permitido la preparación de una amplia variedad de productos con alto valor agregado a través de procesos simples, selectivos, económicos y respetuosos con el medio ambiente. En este trabajo se evaluó la transformación microbiana causada por el hongo Aspergillus sp. sobre el sustrato arilpropanoide trans-cinamaldehído. El proceso se llevó a cabo empleando los medios de cultivo líquido Sabouraud y Czapeck-Dox, a temperatura promedio de 24oC, humedad relativa entre 45 y 60% y agitación orbital a 120 rpm. El sustrato se transformó principalmente a los productos metabólicos: 3-fenil-1-propanol, alcohol cinamílico, 3-fenilpropanal, acetato 3-fenilpropílico, acetato de cinamilo, alcohol bencílico, 1-fenilpropanol y 2-fenilpropanol. A partir de los resultados se concluyó que el hongo Aspergillus sp. convirtió inicialmente el trans-cinamaldehído mediante reacciones de reducción, y posteriormente modificó los productos resultantes por esterificación y descarboxilación, generando varios compuestos que se emplean como materias primas en diferentes industrias. Se discute una posible ruta metabólica y el efecto del medio de cultivo en la transformación del sustrato. The development of biocatalytic methods has allowed the preparation of a wide variety of products with high added value through simple, selective, economical and environmentally friendly processes. In this work, the microbial transformation of arylpropanoide substrate trans-cinnamaldehyde using the fungus Aspergillus sp. was investigated. The process is carried out in liquid media culture Sabouraud y Czapeck-Dox to an average temperature 24oC, relative humidity between 45 and 60%, and with agitation at 120 rpm on a orbital shaker. The biotransformation of the substrate generated mainly the metabolic products 3-phenyl-1-propanol, cinnamyl alcohol, 3-phenylpropanal, 3-phenylpropyl acetate, cinnamyl acetate, benzylic alcohol, 1-phenylethanol, and 2-phenylethanol. From the results it is concluded that the fungus Aspergillus sp. initially converted the trans-cinnamaldehyde by reduction reactions, and later modified the products resulting through esterification and decarboxylation. In the process, several compounds used as raw materials in different industries were generated. The metabolic pathway and culture medium effect on substrate transformation are discussed.

El almidón extraído de las semillas del fruto de pan (Artocarpus altilis) fue modificado químicamente por acetilación y oxidación, y sus propiedades funcionales evaluadas y comparadas con las del almidón nativo. El análisis proximal reveló que los almidones modificados presentaron contenidos de humedad más altos que el nativo. El contenido de cenizas, proteínas, fibra cruda, y amilosa aparente fue reducido con las modificaciones. Las modificaciones no alteraron la morfología de los gránulos de almidón nativo de A. altilis, presentando forma irregular, en su mayoría ovalados y con superficie lisa. La absorción de agua, poder de hinchamiento y sólidos solubles variaron con las modificaciones químicas realizadas, resultando mayores en el almidón acetilado. En comparación con el almidón nativo, los dos tipos de modificación redujeron la temperatura inicial de gelatinización; el pico de máxima viscosidad se redujo en el almidón oxidado pero aumentó en el acetilado; la viscosidad de la pasta en caliente disminuyó para los almidones modificados, mientras que la viscosidad en frío fue menor en el almidón oxidado y mayor en el almidón acetilado. La estabilidad se incrementó con la acetilación y se redujo con la oxidación. El almidón acetilado presentó el valor más bajo de setback o asentamiento, por lo que hubo una menor tendencia a la retrogradación Effect of acetylation and oxidation on some properties of Breadfruit (Artocarpus altilis) seed starch. Starch extracted from seeds of Artocarpus altilis (Breadfruit) was chemically modified by acetylation and oxidation, and its functional properties were evaluated and compared with these of native starch. Analysis of the chemical composition showed that moisture content was higher for modified starches. Ash, protein, crude fiber and amylose contents were reduced by the modifications, but did not alter the native starch granules’ irregularity, oval shape and smooth surface. Acetylation produced changes in water absorption, swelling power and soluble solids, these values were higher for acetylated starch, while values for native and oxidized starches were similar. Both modifications reduced pasting temperature; oxidation reduced maximum peak viscosity but it was increased by acetylation. Hot paste viscosity was reduced by both modifications, whereas cold paste viscosity was lower in the oxidized starch and higher in the acetylated starch. Breakdown was increased by acetylation and reduced with oxidation. Setback value was reduced after acetylation, indicating it could minimize retrogradation of the starch

The synthesis of two new spirostanic analogs of the natural occurring brassinosteroid 6-desoxocastasterone (1) is described. The scheme consists in the formation and elimination of tigogenin mesylate followed by catalytic dihydroxylation of the resulting D2-steroid (3) and acetylation of the 2a, 3a-diol introduced.Treatment diacetate (5) with NaNO2/BF3.Et2O and chromatography in alumina led to a 23-keto (6) which on reduction produced the 23S alcohol (8) as major product. Saponification of the 2a, 3a-diacetoxy-23-keto compound (6) and the 2a,3a-diacetoxy-23-hydroxy compound (8) led to the spirobrasinosteroids (7) and (9).13C NMR and ¹H RMN characteristics derived from substitution at C23 are briefly discussed.