Search

Представлены результаты исследования тандемных реакций - альдольно-крото­новой конденсации и гидрирования по механизму гидридного переноса в смеси ацетон-изопропанол на катализаторе МgSnО3 при 300-400 °С и 12,0 МПа. При этих условиях смесь субстратов и продуктов реакции находится в сверхкритиче­ском состоянии. Рассмотрены зависимости от температуры степени превращения реагентов (ацетона и изопропанола) и селективности по продуктам конденсации и гидрирования. Установлено, что гидрирование продуктов альдольно-кротоновой конденсации ацетона протекает путем присоединения водорода от молекул изопропанола по С=О-связям изомерных оксидов мезитила и форонов и сопровож­дается реакциями дегидратации спиртов и изомеризации двойной С=С-связи. Оптимальные условия образования продуктов гидрирования карбонильной груп­пы - 350 °С и соотношение ацетон: изопропанол = 7 : 3. При соотношении ацетон: изопропанол = 1 : 1 в продуктах превращения оксида мезитила преоблада­ют метилпентадиены. Реакция гидрирования протекает также с участием изофо­ронов - продуктов конденсации трех молекул ацетона., The results of a study of tandem reactions - aldol-crotonic condensation and hydrogenation by the mechanism of hydride transfer in acetone-isopropanol mixtures on a МgSnО3 catalyst at 300-400 °C and 12.0 MРa are presented. In these conditions the mixture ofreactants (acetone and isopropanol) and reaction products is in the supercritical state. The temperature dependences of the reactants conversion and the selectivity for condensation and hydrogenation products are considered. It has been established that the hydrogenation of the acetone aldol-crotonic condensation products proceeds by the addition of hydrogen from isopropanol molecule to the C=O-bonds of isomeric mesityl and phorone oxides and is accompanied by the dehydration of alcohols and the isomeriza­tion of double C=C-bonds. The optimal conditions for the formation of the carbonyl group hydrogenation products are 350°C and the ratio acetone : isopropanol = 7 : 3. At the acetone to isopropanol ratio 1 : 1, methylpentadienes dominate in the products of mesityl oxide conversion.The hydrogenation reaction also proceeds with the participation of isophorones, the condensation products of three acetone molecules., Сверхкритические Флюиды: Теория и Практика, Выпуск 4 (4) 2023, Pages 71-83

Objectives. This study is devoted to developing new-generation nickel (Ni) catalysts for the purification of a nitrogen–hydrogen mixture from carbon oxides, which should encompass the best qualities of the NIAP-07-series solid catalysts. Methods. This study used derivatographic and radiographic methods; temperature-programmed recovery, decomposition, and joint temperature-programmed decomposition and recovery; and low-temperature nitrogen adsorption (specific surface determination). The mechanical strength of catalysts was determined using an MP-2C device by crushing granules with an applied load on the end face. The chemical composition and catalytic activity were determined by the methods of TU 2178-003-00209510 Technical Conditions. Results. Many studies regarding Ni–aluminum (Al)–calcium (Ca) methanation catalyst at all stages of its preparation have been conducted. It is demonstrated that Ni hydrocarboxyaluminate, a precursor of the active component of the catalyst, is formed when Ni hydroxocarbonate is mixed with active alumina in the presence of an aqueous solution of ammonia, and its chemical formula is established. Moreover, it was found that the mechanical strength of the catalyst is determined by the amount of industrial Ca aluminate added to the Ni–Al composition. The compositions of catalysts with different contents of the active component have been optimized. Conclusions. The developed catalyst has a low activation temperature and high catalytic activity, thermal stability, and mechanical strength and is resistant to organic and alkaline carbon dioxide absorbers. The catalyst can be produced in the form of a ring, cylindrical tablets, and extrudates of various geometric sizes. The methanation unit at Stavrolen (Budennovsk, Stavropol krai, Russia) has begun commercially operating the catalyst.

Спроектирована и изготовлена установка для получения нанесенных гетерогенных катализаторов методом лазерной абляции металлической мишени в присутствии носителей различной природы в среде сверхкритического диоксида углерода (СК-С0). Выбраны условия импульсного лазерного воздействия (длина волны, частота, время), параметры среды СК-С0 (давление, температура) и конфигурация узлов установки (лазер, мишень, носитель и элементы визуального и оптического контроля). На этой установке при лазерной абляции металлического палладия осаждением на у-оксид алюминия в среде СК-С0 получен композит, представляющий собой AlO с частицами Pd. При изучении синтезированного композита в качестве катализатора жидкофазного гидрирования дифенилацетилена показана его высокая активность (TOF = 1,45 с) и высокая селективность в гидрировании одной тройной связи., An experimental setup was created to produce deposited heterogeneous catalysts by laser ablation of a metal target in the presence of various carriers in supercritical carbon dioxide (SC-CO). The conditions of pulsed laser exposure (wavelength, frequency, and time), SC-CO medium parameters (pressure, temperature) and the configuration of experimental setup (laser, target, carrier and visual and optical control elements) were worked out. A composite consisting of AlO with Pd particles was obtained by laser ablation of metal palladium with deposition onto у-alumina in a SC-CO medium. The synthesized composite has been studied as a catalyst for liquid-phase hydrogenation of diphenylacetylene and its high activity (TOF = 1.45 s) and high selectivity in hydrogenation of one triple bond has been shown., Сверхкритические Флюиды: Теория и Практика, Выпуск 3 (3) 2020

В ходе изучения особенностей регенерации катализатора гидрообессеривания марки DN-3531 в среде СК-СO показано, что оксид никеля в этом флюиде не растворяется. При введении в систему сорастворителя - диметилсульфоксида ДМСО (5 мас. %) имеет место растворение оксида никеля в сверхкритическом флюидном растворителе, по-видимому, вследствие образования комплексного соединения №[ДМСO]OН, In the course of studying the peculiarities of regeneration of the hydrodesulfurization catalyst DN-3531 in the supercritical C0 media it was shown that nickel oxide does not dissolve in it. However, in the case of application of a mixture of CO+DMSO (5 % mass) in the specified conditions, dissolution of nickel oxide in supercritical fluid solvents appears as possible due to the formation of Ni[DMSO]0H complex, which is soluble in supercritical fluid solvent mixture., Сверхкритические Флюиды: Теория и Практика, Выпуск 4 (4) 2020

Импрегнацией сверхсшитого полистирола соединениями палладия в среде сверхкритического диоксида углерода (СК-С0) с их последующим восстановлением молекулярным водородом получены композиты - частицы металлического палладия в матрице полимера. Синтезированные композиты проявляют высокую каталитическую активность в жидкофазном гидрировании дифенилацетилена, удельная активность (TOF) составляет 15-50 мин, селективность в образовании дифенилэтилена равна 60-80 % при ~90 %-ной конверсии субстрата., By impregnation of super-crosslinked polystyrene with palladium compounds in the medium of supercritical carbon dioxide (SC-CO) with their subsequent reduction by molecular hydrogen, composites - particles of metallic palladium in the polymer matrix were obtained. The synthesized composites exhibit high catalytic activity in the liquid-phase hydrogenation of diphenylacylene , specific activity (TOF) is 15-50 minr, selectivity in the hydrogenation of one triple bond is 60-80 % at ~90 % conversion of the substrate., Сверхкритические Флюиды: Теория и Практика, Выпуск 4 (4) 2020

Исследован синтез палладиевого и палладий-серебряного катализаторов с использованием сверхкритического флюидного СO-импрегнационного процесса (статический режим). Показано, что максимальное количество металла импрегнируется на носитель в интервале температур 318-323 К и диапазоне давлений 19,0- 23,0 МПа. Активность приготовленных по предложенной методике палладиевых катализаторов сопоставима с активностью выпускаемых в настоящее время промышленных образцов., The synthesis of palladium and palladium-silver catalysts using supercritical fluid C0-impregnation process (static mode) was investigated. It is shown that the maximum amount of metal is impregnated to the carrier in the temperature range 318-323 K and pressure range 19.0-23.0 MPa. The activity of palladium catalysts prepared according to the proposed method is comparable with the activity of industrial samples currently produced., Сверхкритические Флюиды: Теория и Практика, Выпуск 2 (2) 2020

Объектом исследования являются модельные образцы гидрогенизированного подсолнечного масла, обогащенные различными количествами специально синтезированных сопряженных изомеров линолевой кислоты. Впервые в России получены экспериментальные данные по окислительной стабильности жировых смесей, содержащих сопряженные изомеры линолевой кислоты. Исследовано влияние дозировки сопряженных изомеров и условий хранения жировых смесей (температуры, продолжительности хранения) на интенсивность окислительных процессов., The object of the study are model samples of hydrogenated sunflower oil, enriched with various amounts of specially synthesized conjugated isomers of linoleic acid. For the first time in Russia, experimental data were obtained on the oxidative stability of fatty mixtures containing conjugated isomers of linoleic acid. The effect of the dosing of conjugated isomers and the storage conditions of fat mixtures (temperature, storage time) on the intensity of oxidative processes was investigated., №1-2 (2020)

Изучено влияние бифункционального катализатора, содержащего нанодисперсные частицы рутения наокисленном углеродном носителе Сибунит, на выход и состав продуктов в процессах гидрирования древесины пихты и этаноллигнина пихты в среде сверхкритического этанола при температуре 250°С. В присутствии катализатора Ru/C степень превращения этаноллигнина возрастает с 85 до 98 мас.%, выход жидких продуктов – с 75 до 85 мас.%, выход газов – в 1.5 раза, а выход твердых продуктов снижается с 14 до 2.8мас.%. Рутениевый катализатор повышает степень превращения древесины пихты на 12.5мас.%, но не влияет на выход жидких продуктов, а выход газов увеличивался в 2.5 раза. Вместе с тем рутениевый катализатор интенсифицирует процесс гидродеоксигенации жидких продуктов, способствует снижению их средней молекулярной массы с 1174 г/моль до 827 г/моль и образованию мономерных идимерных соединений с молекулярной массой около 193 г/моль и 426 г/моль соответственно. Твердый остаток каталитического гидрирования содержит 70.1 мас.% целлюлозы. Таким образом, применение Ru/C катализатора впроцессе гидрирования древесины пихты позволяет осуществить восстановительное фракционирование древесной биомассы натвердый продукт с высоким содержанием целлюлозы, жидкие и газообразные продукты из лигнина, гемицеллюлоз и частично из целлюлозы., The effect of a bifunctional catalyst containing nano-dispersed ruthenium particles on an oxidized carbon support “Sibunit” on the yield and composition of products in the processes of hydrogenation of abies wood and abies ethanol-lignin in a supercritical ethanol medium at 250°C was studied. The presence of Ru/C catalyst resulted in a raise the ethanol-lignin conversion from 85 to 98 wt.%, the yield of liquid product from 75 to 85 wt.%, the yield of gases – by 1.5 times, but the yield of solid products dropped from 14 to 2.8 wt.%. Ruthenium catalyst increased the conversion of abies wood by 12.5 wt.%, but did not affect the yield of liquid products. The yield of the solid residue in the presence of the catalyst was reduced by 12.5 wt.%, and the yield of gases rose by 2.5 times. Simultaneously, the ruthenium catalyst promoted the process of hydrodeoxygenation of liquid products, diminution their average molecular mass from 1174 g/mol to 827 g/mol and the formation of monomeric and dimeric compounds with a molecular mass 193 and 426 g/mol, respectively. The solid residue of catalytic hydrogenation contained 70.1 wt.% of cellulose. Thus, the application of Ru/C catalyst in the process of hydrogenation of abies wood allowed the reductive fractionation of wood biomass into a solid cellulose product, liquid and gaseous products from lignin and hemicelluloses.

This work is devoted to the process of cellobiose (4-O–beta–D–glucopyranosyl–D–glucose) hydrogenation to D–sorbitol, which is valuable raw material for food, chemical, and pharmaceutical industries. The data on the regularities of the catalytic hydrogenation of cellobiose to D–sorbitol are presented in this work. Cellobiose hydrogenation was performed in a batch reactor. The catalytic system presented by 3 wt. % ruthenium supported on the hypercrosslinked polystyrene (HPS) was used as a catalyst for cellobiose hydrogenation. The catalyst was produced by the impregnation of HPS (amino–functionalized MN 100) by the solution of the ruthenium salt in a complex solvent — tetrahydrofuran–methanol–water by the ratio 4:1:1. Before the experiments, the catalyst was reduced in hydrogen flow at the atmospheric pressure and temperature of 573 K. the analysis of the samples of the reaction mixture was performed by the thin–layer chromatography using Sorbfil 100×200 mm chromatographic plate and Sorbfil visualizer., Работа выполнена при финансовой поддержке Российского Фонда Фундаментальных Исследований в рамках проекта 16-08-00306 А.

The current work is devoted to the study of fatty acid carboxylic group hydrogenation in order to obtain fatty alcohols which are the valuable products for fine chemistry. The catalysts based on the ruthenium impregnated into hypercrosslinked polystyrene (HPS) were used in the process. The influence of the type of support and metal loading on the yield of hydrogenation products was evaluated. Three different types of HPS were used as the catalyst supports non-functionalized, modified with amino– and sulfonic groups. The catalyst based on HPS modified with sulfonic groups showed good selectivity towards the formation of stearic aldehyde, however, was found to be unstable under the reaction conditions. Ru embedded on the HPS modified with amino groups showed a high yield of stearyl alcohol (86.5%) at high substrate conversion (90%). The analysis of the results showed that Ru–containing catalysts can be concerned the permissive in the carboxylic group reduction of fatty acids. 1% Ru/MN100 showed was found to be the most effective catalyst remaining its activity at a minimum 5 multiple reuses., Работа выполнена при финансовой поддержке РФФИ (грант 16-08-00041)

The problem of coal mining and its processing into the high-effectual and ecologically clean fuel - synthetic gas and synthetic liquid fuel - has been investigated. The main technology of coal processing such as obtaining coal-water fuel, hydrogenation and gasification has been considered. An analysis of foreign and domestic experience for chemical methods of coal redistribution is presented. The products are the synthetic gas and synthetic liquid fuel (petrol, kerosene, diesel and jet fuel). The authors suggest an integrated coal processing technology: hydro-jet borehole technology and underground coal gasification for thin coal seams and low grade coal processing. It is also advisable for distant regions and areas with poor infrastructure. There is a possibility for creation mobile and compact complexes for coal chemical processing.

В работе проведен анализ видеозаписи изгиба палладиевой пластины при ее одностороннем насыщении газообразным водородом в условиях Т = 130 °С, ступенчатые напуски водорода до РН2 = 0,01, 0,033, 0,05 МПа. Для экспериментов были использованы палладий чистотой 99,98% в виде пластины размером 68×5,5×0,27 мм, электролитически покрытый медью с одной стороны, и специально сконструированная водородо-вакуумная установка. Показано, что изгиб пластины развивается в два этапа: вначале быстро достигает величины, значительно превосходящей толщину пластины, затем пластина распрямляется. Этап распрямления в данных условиях эксперимента длится значительно медленнее этапа изгиба, при этом распрямление пластины происходит не полностью, а с сохранением незначительного остаточного формоизменения. Повторные напуски водорода приводят к снижению величины максимального изгиба пластины. Первопричиной изгиба палладиевой пластины при одностороннем насыщении водородом являются возникающие градиенты концентрации водорода, вызывающие, в свою очередь, градиенты дилатации кристаллической решетки металла. Однако ответственность за обратимое поведение палладиевой пластины при изгибе несет временно существующий градиентный материал Pd-PdHx: в первоначальные этапы насыщения вблизи поверхности, насыщаемой водородом, в пластине формируется твердый раствор водорода в палладии PdHx, в то время как более глубокие слои пластины со стороны медного покрытия еще свободны от водорода. По мере выравнивания концентрации водорода в пластине по сечению происходит ее распрямление. В рамках обсужденной модели рассчитаны параметры временно существующего градиентного материала Pd-PdHх. Результаты работы представляют интерес для разработки водородных сенсоров-датчиков утечек водорода.

Palladium-based catalysts supported on hypercrosslinked polystyrene were studied in the hydroconversion processes of oilseed biomass: (I) deoxygenation in a conventional solvent; (II) deoxygenation in supercritical hexane; (III) hydrogenation in toluene. It was shown that the highest selectivity towards the formation of target product, as well as the highest rate of stearic acid conversion in all the investigated processes, was observed using a 1% -Pd/HPS catalyst., {"references":["Alonso, D. M., Bond, J. Q., & Dumesic, J. A. (2010). Catalytic conversion of biomass to biofuels. Green Chem., 12, 1493-1513. DOI: 10.1039/c004654j","Noweck, K. (2011). Production, technologies and applications of fatty alcohols. Lecture at the 4th workshop on fats and oils as renewable feedstock for the chemical industry. Karlsruhe. doi:10.1002/14356007.a10_277.pub2","Mudge, S. M. (2005). Fatty Alcohols - a review of their natural synthesis and environmental distribution. School of Ocean Sciences, University of Wales - Bangor. 2005.","Rios, L. A., Restrepo, G. M., Valencia, S. H., Franco, A. C., & Echeverri, D. A. Z. (2006). La hidrogenacion selectiva de aceites naturales a traves de catalizadores heterogeneos. Scientia et Technica Año XII, 31, 221-226.","Kalnes, T., Marker, T., & Shonnard, D. R. (2007). Green diesel: A second generation biofuel. Int. J. of Chem. React. Eng., 5, 748-750.","Snäre, M., Kubičkova, I., Mäki-Arvela, P., Eränen, K., & Murzin, D. Yu. (2006). Hydrocarbons for diesel fuel via decarboxylation of vegetable oils. Ind. Eng. Chem. Res., 45, (16), 5708-5719.","Holmgren, J., Gosling, C., Couch, K., Kalnes, T., Marker, T., McCall, M., & Marinangeli, R. (2007). Biorenewable integration in refineries is evaluated along with work to commercially produce green diesel. PTQ, 3, 119-125.","Manyar, H. G., Paun, C., Pilus, R., Rooney, D. W., Thompson, J. M., & Hardacre, Ch. (2010). Highly Selective and Efficient Hydrogenation of Fatty acids to Alcohols using Pt supported over TiO2 catalysts. Chem. Commun., 46, 6279-6281.","Klusoň, P., Červený, L. (1997). Ru-Sn catalyst - a new promising system for selective hvdrogenation of a carbonyl group. Chem. Listy, 91, 100-104.","Zhu, H. J., Pittman, Ch. U. Jr. (2003). Reductions of carboxylic acids and esters with NaBH4 in diglyme at 162 °C. Synthetic communications, 33, 10, 1733-1750.","Yoshino, K., Kajiwara, Y., Takaishi, N., Inamoto, Y., & Tsujia, J. (1990). Hydrogenation of Carboxylic Acids by Rhenium-Osmium Bimetallic Catalyst. JAOCS, 67, 1, 21-24.","Sad, M. R., Mazzieri, V. A., Vera, C. R., & Pieck, C. L. (2007). Hidrogenación selectiva de metil ésteres de ácidos grasos para obtención de alcoholes grasos. Perspectivas actuales, catalizadores y mecanismos de reacción. Avances en Química, 2, (2), 17-24.","Lee, D., Cho, S. I., Kim, G.-J., Kim, H., & Lee, I.-M. (2007). Efficient and Selective Hydrogenation of Carboxylic Acid Catalyzed by Ni or Pd on ZSM-5. J. Ind. Eng. Chem., V. 13, 7, 1067-1075.","Simasatitkul, L., Arpornwichanop, A., & Gani, R. (2013). Design methodology for bio-based processing: Biodiesel and fatty alcohol production. Computers and Chemical Engineering","van den Hark, S., Harrod, M. (2001). Fixed-Bed Hydrogenation at Supercritical Conditions To Form Fatty Alcohols: The Dramatic Effects Caused by Phase Transitions in the Reactor. Ind. Eng. Chem. Res., 40, 5052-5057","Sapunov, V. N., Stepacheva, А. А., Sulman, E. M., Sulman, M. G., Sidorov, A. I., Matveeva, V. G., Wärnå, J., Mäki-Arvela, P., Murzin, D. Y., & Stein, B. D. (2017). Stearic Acid Hydrodeoxygenation Over Pd Nanoparticles Embedded In Mesoporous Hypercrosslinked Polystyrene. Journal of Industrial and Engineering Chemistry, 46, P. 426-435.","Migunova, E. S., & Stepacheva, A. A. (2016). Hydrogenation of fatty acids using catalysts based on platinum group metals. Self-developing environment of a technical college: materials of the All-Russian Scientific and Practical Conference: at 3 part. 155-160. (in Russian)","Stepacheva, A. A., Migunova, E. S., Yudova, K. V., & Matveeva, V. G. (2016). Palladium catalysts based on super-cross-linked polystyrene in biofuel synthesis. Bulletin of Tver State University, 2, 151-156. (in Russian)"]}

This work is devoted to the process of hydrogenation of D–mannose to D–mannitol, which is valuable raw material for food, chemical and pharmaceutical industries. Experimental data on catalytic hydrogenation of D–mannose to D–mannitol, i. e. the dependence of the substrate conversion on temperature (varied from 393 up to 493 K), partial hydrogen pressure (varied from 20 atm up to 80 atm) and concentration of D–mannose (varied from 0.1 mol/L up to 0.6 mol/L), are presented in this work. The dependence of selectivity of the catalytic hydrogenation process on the substrate conversion is also shown. Hydrogenation of D–mannose was carried out in batch reactor. Ruthenium on hypercrosslinked polystyrene (HPS) with metal content of 3% (wt.) was used as a catalyst for the hydrogenation process. The catalyst was obtained by the impregnation of HPS of MN 100 type with water soluble ruthenium salt in solvent mixture: tetrahydrofuran–methanol–water in a ratio of 4:1:1. Before the experiment, the catalyst was reduced in hydrogen flow at atmospheric pressure and temperature of 573 K. Analysis of the samples of reaction mixture was carried out by high performance liquid chromatography using the liquid chromatograph “Chromatec – Crystal HPLC 2014”. Based on the experimental data, the possibility of the use of Ru/MN 100 catalyst for the efficient hydrogenation of D–mannose was shown. The choice of “optimal” conditions of catalytic hydrogenation of D–mannose to D–mannitol based on high process selectivity at almost complete conversion (99%) of the substrate was carried out. The literature data are presented for comparison of catalytic system, ruthenium supported on TiO2 modified with nickel oxide, with the Ru/MN 100. The comparison showed the advantage of the use of Ru/MN 100 for the hydrogenation of D–mannose., {"references":["Kuusisto, J., Mikkola, J. P., Casal, P. P., Karhu, H., Väyrynen, J., & Salmi, T. (2005). Kinetics of the catalytic hydrogenation of d-fructose over a CuO-ZnO catalyst. Chemical Engineering Journal, 115, (1), 93-102","Toukoniitty, B., Kuusisto, J., Mikkola, J. P., Salmi, T., & Murzin, D. Y. (2005). Effect of ultrasound on catalytic hydrogenation of D-fructose to D-mannitol. Industrial & engineering chemistry research, 44, (25), 9370-9375. doi:10.1021/ie050190s","Wisselink, H. W., Weusthuis, R. A., Eggink, G., Hugenholtz, J., & Grobben, G. J. (2002). Mannitol production by lactic acid bacteria: a review. International Dairy Journal, 12, (2), 151-161.","Heinen, A. W., Peters, J. A., & van Bekkum, H. (2000). Hydrogenation of fructose on Ru/C catalysts. Carbohydrate research, 328, (4), 449-457","Makkee, M., Kieboom, A. P. G., & van Bekkum, H. (1985). Production Methods of D‐Mannitol. Starch‐Stärke, 37, (4), 136-141","Wisnlak, J., & Simon, R. (1979). Hydrogenation of glucose, fructose, and their mixtures. Industrial & Engineering Chemistry Product Research and Development, 18, (1), 50-57","Hoffer, B. W., Crezee, E., Devred, F., Mooijman, P. R. M., Sloof, W. G., Kooyman, P. J., & Moulijn, J. A. (2003). The role of the active phase of Raney-type Ni catalysts in the selective hydrogenation of D-glucose to D-sorbitol. Applied Catalysis A: General, 253, (2), 437-452","Gallezot, P., Cerino, P. J., Blanc, B., Fleche, G., & Fuertes, P. (1994). Glucose hydrogenation on promoted raney-nickel catalysts. Journal of Catalysis, 146, (1), 93-102","Hoffer, B. W., Crezee, E., Mooijman, P. R. M., Van Langeveld, A. D., Kapteijn, F., & Moulijn, J. A. (2003). Carbon supported Ru catalysts as promising alternative for Raney-type Ni in the selective hydrogenation of D-glucose. Catalysis Today, 79, 35-41","Mishra, D. K., & Hwang, J. S. (2013). Selective hydrogenation of D-mannose to D-mannitol using NiO-modified TiO2 (NiO-TiO2) supported ruthenium catalyst. Applied Catalysis A: General, 453, 13-19"]}

Рассмотрены механизмы изменения механических свойств металлов трубопроводов под воздействием водорода. Показаны источники водорода и условия проникновения в металл, а также явления, происходящие внутри металла. Наиболее важные источников атомарного водорода: электролизные процессы на поверхности подземного трубопровода в условиях электрохимической защиты; химические реакции металла с сероводородом, содержащимся в продуктах перекачки. The mechanisms of changes in the mechanical properties of metal pipes under the influence of hydrogen has been considered. Hydrogen sources and conditions of penetration into the metal, as well as the processes occurring inside the metal have been demonstrated. The most important sources of atomic hydrogen: electrolysis processes on the surface of an underground pipeline under electrochemical protection; chemical reaction of the metal with hydrogen sulfide contained in product of pipage.

в проточном реакторе при атмосферном давлении и температурах 295–423 К авторами изучена реакция гидрирования оксида углерода (II) на полупроводниковом катализаторе ZnTe. Установлено, что основным продуктом реакции является газообразный формальдегид. Подтверждена предложенная ранее схема механизма реакции гидрирования оксида углерода (II) на алмазоподобных полупроводниках., In a flow reactor at atmospheric pressure and temperatures of 295 to 423 K studied the reaction of hydrogenation of carbon oxide (II) catalyst semiconductor ZnTe. It is established that the main product of the reaction is gaseous formaldehyde. Confirmed-on the previously proposed scheme of reaction mechanism of hydrogenation of carbon oxide (II) on al-mesopotania semiconductors.

Изучен процесс гидрирования фурфурола в спиртовых средах на медно-рутениевых и платиновых катализаторах. Показано, что в растворах устанавливается равновесие фурфурол – ацеталь фурфурола, и гидрируются оба эти вещества. Гидрогенолиз ацеталей дает алкилфурфуриловые эфиры с селективностью до 30 и 60 % на платиновых и медно- рутениевых катализаторах соответственно. Среди других продуктов образуются фурфуриловый спирт и 2-метилфуран. На платиновых катализаторах образуются также тетрагидрофурановые аналоги ацеталей, фурфурилового спирта и 2-метилфурана The processes of furfural hydrogenation in the alcohol solutions over copper-ruthenium and platinum catalysts were studied. The equilibrium of acetals formation is shown to establish in the solutions. Both substances, furfural and the acetals of furfural are hydrogenated in the system. The acetals hydrogenation produces alkylfurfuryl ethers, and selectivity of their formation attains 30 and 60 % over platinum and copper-ruthenium catalysts, correspondingly. Furfuryl alcohol and 2-methylfuran are formed among other products. Tetrahydrofuran analogues of the furfural acetals, furfuryl alcohol, and 2-methylfuran are also formed over the platinum catalysts

Изучен процесс жидкофазного гидрирования пентановой кислоты (ПК) в неполярных средах (180 °C, давление водорода 25 атм) на немодифицированном рениевом катализаторе, нанесенном на диоксид титана, а также рениевом катализаторе, модифицированном металлами VIII группы – платиной, палладием, рутением и родием. Показано, что в ходе гидрирования пентановой кислоты образуется пентанол, который взаимодействует с пентановой кислотой с образованием соответствующего пентилового эфира, при этом устанавливается равновесие пентановая кислота – пентанол – пентилпентаноат. Конверсия пентановой кислоты увеличивается в ряду PdReOx/TiO2 < RuReOx/TiO2 < RhReOx/TiO2 < ReOx/TiO2 < PtReOx/TiO2. Селективность образования пентанола возрастает в ряду модифицированных катализаторов RhReOx/TiO2 ~ PtReOx/TiO2 < PdReOx/TiO2 ~ RuReOx/ TiO2 и значительно отличается от селективности катализатора ReOx/TiO2. Наибольшая селективность образования пентанола наблюдается на ReOx, нанесенном на термически модифицированный оксид титана, в то время как Re на немодифицированном оксиде титана не проявляет активности в сопоставимых условиях Liquid phase pentanoic acid hydrogenation in nonpolar hydrocarbon solutions (180 °C, 25 bar) was studied over rhenium on titanium oxide catalysts modified also with group VIII metals – platinum, palladium, ruthenium and rhodium. It was shown that during hydrogenation pentanoic acid was converted into pentanol followed by esterification with unreacted pentanoic acid into its pentyl ester, resulting in an equilibrium mixture of pentanoic acid – pentanol – pentyl pentanoate. Conversion of pentanoic acid increased in the row PdRe/TiO2

Formation of sub microcrystalline structure with noncoherent α2-phase particles in VT23 sheets using the combined technique of plastic deformation and thermohydrogenic treatment is studied in this paper; possibility of sheets superplastic deformation is also shown in this article. Настоящая работа посвящена изучению совмещения пластической деформации и термоводородной обработки с целью получения в листовых полуфабрикатах из сплава ВТ23 субмикрокристаллической структуры, содержащей некогерентные частицы α2-фазы, а также возможности реализации сверхпластической деформации листовых полуфабрикатов из титанового сплава ВТ23.

The effect of the current density on the hydrogen concentration as well as on the certain parameters of the stress-strain diagram of the low-carbon steel grade S235JR was investigated in the present study. It was shown that hydrogen charging results in the shift of the necking point to the left on the stress-strain diagram of the specimens. The magnitude of such shift correlates with the hydrogen concentration in the steel. В работе исследована зависимость концентрации водорода в низкоуглеродистой стали марки S235JR и некоторых параметров ее диаграммы растяжения от плотности тока электролитического наводороживания. Установлено, что вследствие наводороживания происходит смещение точки локализации деформации влево на диаграмме растяжения образцов. При этом величина смещения данной точки коррелирует с концентрацией водорода в стали. Работа выполнена при поддержке гранта РФФИ 14-02-31052.

Исследовано влияние высокодисперсных железосодержащих катализаторов на показатели процесса гидрогенизации бурого угля Бородинского разреза Канско-Ачинского бассейна. Катализаторы получали механохимическим активированием гематита, с последующим диспергированием в угле или тетралине с использованием ультразвука и нанесением на уголь из золя, полученного гидролизом FeCl3. Наиболее высокая степень конверсии угля в жидкие и газообразные продукты 85,3 масс. % и выход мальтенов 56,1 масс. % были получены в присутствии активированного гематита, диспергированного с использованием ультразвука в тетралине. В процессе гидрогенизации угля в тетралине железосодержащие катализаторы ускоряют как реакции прямого гидрирования органической массы угля (OMУ) и продуктов ее деструкции молекулярным водородом, так и гидрирование (восстановление водородно-донорных свойств) дегидрированного водородно-донорного растворителя. В присутствии гематитовых катализаторов потребление углем водорода из тетралина составило 2,0-2,3 % от ОМУ, молекулярного водорода - 2,3-2,5 % от ОМУ. The influence of highly dispersed iron-containing catalysts on the hydrogenation process parameters of Kansk-Achinsk brown coal from Borodino Pit was investigated. The catalysts were prepared by mechanochemical activation of haematite with subsequent ultrasound dispersion in coal or tetralin and coal impregnation with colloidal solution which obtained by hydrolysis of FeCl3 The highest degree of coal conversion to liquid and gaseous products 85,3 wt. % and the yield of hexane soluble products 56,1 wt.% were obtained in the presence of activated hematite which dispersed in tetralin by use of ultrasound. In the process of coal hydrogenation in tetralin the iron-containing catalysts accelerated as reactions of direct hydrogenation of coal organic mass (COM) and products of its decomposition by molecular hydrogen, well hydrogenation (reduction of hydrogen-donor properties) of dehydrogenated hydrogendonor solvent. In the presence of hematite catalysts the coal consumption 2,0-2,3 % (from COM) of hydrogen from tetralin, and 2,3-2,5 wt.% (from COM) of molecular hydrogen were observed.