Search

Solderable tin-base alloy coatings are widely used when assembling electronic products. The reorientation of production to lead-free technologies sets the task of developing new technological processes for the formation of coatings for electrical contacts with stable electrical properties, high soldering ability, which lasts for a long time. The features of the process of electrodeposition of coatings with a tin-copper alloy were experimentally investigated and the regularities of the influence of the electrolyte composition, current density, and ultrasound intensity on the cathode current efficiency of the alloy, the deposition rate, elemental composition, structure and functional properties of the precipitation were established. For sonochemical treatment an experimental setup developed at Research Laboratory 5.2 of BSUIR, which makes it possible to vary the intensity of ultrasonic vibrations in the range of 0.058– 1.7 W/cm2 , was used. It has been established that the use of ultrasound changes the formation mechanism of the electrochemical alloy, reduces cathodic polarization, increases the value of the limiting current and makes it possible to control the composition and structure of the precipitates. With an increase in the intensity from 0.12 to 0.95 W/cm2 the amount of copper in the coating increases by 4.5 times. The spreading coefficient of the solder is 92.59–98.44 %.

Introduction. The national economy is currently developing a system for monitoring the quality and safety of goods. Food products, ingredients, and additives possess various pro- and antibiotic properties. Therefore, available express methods of quantitative assessment of microbiological contamination are a relevant aspect of domestic food industry. Study objects and methods. The study featured ten essential oils of plant origin that can be used as functional additives to various food products. Results and its discussion. The research introduced a new biotesting technique for repetitive recording of changes in the intensity of elastic light dispersion. The technique made it possible to measure pH and electrical conductivity of a liquid nutrient medium incubated in the presence and absence of viable test microorganisms and test samples. The paper describes the results of this technique applied to a comparative analysis of antibiotic activity of various essential oils in different concentrations. As the concentrations of the test extracts decreased, their antibiotic activity monotonically also went down, while the probiotic activity increased. The shortterm biological activity of test samples appeared to be significantly higher than their long-term activity. The medium-term biological activity of the test samples was mostly intermediate in value. Only rarely did it exceed both the long- and short-term biological activity of the same TE. The essential oils obtained from the leaves of Thuja occidentalis, Eucalyptus globulus, and Cupressus sempervirens exhibited the most active and long antibiotic properties. Conclusion. The biological activity of food products, including various plant extracts, depends not only on the raw material and the extraction method, but also on the concentration of the extract in the product. As a rule, the exact nature of these dependencies can only be established empirically and requires a set of various tests. The present article introduces a new highly objective and informative express methodology that simplifies this process. The technique is less labor-, time-, and material-consuming than standard visual microbiological methods. It can be used to assess the effect of test samples on the vital activity of microorganisms in various foods, ingredients, and additives.

Introduction. The fundamental competitiveness of all food industries is based on two key points. The first one is the effective use of traditional and new raw materials. The second one is a constant upgrade of the technical base by introducing innovative technological solutions and modern equipment. In this aspect, the fat processing industry is no exception. The development of a comprehensive and sustainable processing of ostrich fat can help to obtain rendered fat with specufic properties that can be used in functional foods and cosmetics. The research objective was to improve the parameters of ostrich fat rendering by using electrolyzed fluid in order to obtain a functional fat product of high quality indicators. Study objects and methods. The research featured ostrich fat obtained by wet melting in the aqueous phase of electrolyte (catholyte). A saline solution of sodium chloride (4 g/100cm3) was subjected to electrochemical treatment in an electrolytic bath with a direct current of 0.5–0.6 A and a voltage of 40–42 V. For fat extraction, we used catholyte with the following parameters: pH 9–11, redox potential between –600 and –700 mV. A two-factor experiment helped to improve the technological parameters of fat rendering. Catholyte hydrogen index X1 (Z1) and fat melting temperature X2 (Z2) were chosen as the primary technological parameters. Results and discussion. The processing temperature of raw fat had a significant effect on the fat yield. When the catholyte hydrogen index and the temperature were increased, it had a negative effect on fat extraction. The acid value of ostrich fat was significantly affected by the pH of catholyte. The inactivating effect of catholytic action on the enzymatic processes resulted in low values of peroxide fat. Conclusion. The research provided the following optimal range for producing ostrich fat with improved consumer properties: hydrogen index = 10.5–11.0, melting temperature = 60.0–100.00°C.

Метод спонтанной поляризации (метод потенциалов собственной поляризации) для геофизических исследований скважин является аналогом метода естественного поля в полевой электроразведке. Это один из старейших и основных геофизических методов каротажа, применяемых для изучения геологического строения пород, пройденных геологоразведочными скважинами и выделения пластов-коллекторов. Несмотря на давнюю и успешную историю применения в геофизической практике метод спонтанной поляризации имеет недостаточную проработку физико-химической теории и зачастую используется только благодаря корреляционным связям с другими параметрами или носит оценочный характер. Вывод уравнения потенциала адсорбции для двойного электрического слоя на границе твердое тело-жидкость с учетом физико-геометрических и электрохимических параметров среды позволит уточнить интерпретационные возможности метода спонтанной поляризации., The method of spontaneous polarization for well logging is an equivalent of the natural field method in field electrical exploration. The method of spontaneous polarization is one of the oldest and most basic geophysical logging methods, it used to learn the geological structure of rocks drilled by exploration wells and identify reservoir layers. Despite the long and successful history of application in geophysical practice, the method is insufficient elaborated involving physicochemical theory and often used only as an evaluative one. Derivation of the equation of the adsorption potential for an electric double layer at a solid - liquid interface will make it possible to refine the interpretation capabilities of the method of spontaneous polarization according to the physical-geometric and electrochemical environment parameters., Мониторинг. Наука и технологии, Выпуск 1 (51) 2022

A voltammetric sensor based on a composite of polyarylene phthalide and graphitized carbon black Carboblack C modified with chelate complexes of L-argenato-L-alaninate of copper (II) has been developed for the recognition and selective determination of tryptophan enantiomers. The conditions for modifying the sensor are optimized, the effective surface area (A = 4.38 ± 0.06 mm2) and the effective resistance (Ret = 1.29 ± 0.08 kΩ) are calculated. The optimal conditions for recording voltammograms of tryptophan enantiomers are selected: the range of operating potentials is 0.5-1.2 V, the potential sweep rate is 20 mV/s, the holding time of the electrode in the test solution is 5 s. The electrochemical and analytical characteristics of the sensor were studied when registering differential pulse voltammograms of tryptophan enantiomers. It is shown that the dependence of the analytical signal on the concentration is linear in the range from 1.25·10-6 to 1·10-3 M with detection limits of 0.90·10-6 M for L-Trp and 0.66·10-6 M for D-Trp. The developed sensor shows the greatest sensitivity to D-Trp. The sensor has been successfully tested to determine the content of L- and D-Trp in enantiomer solutions in the presence of excipients that are part of medicines and biologically active additives. The proposed sensor allows the determination of tryptophan enantiomers in human urine and blood plasma. To evaluate the analytical capabilities of the sensor, the "entered-found" method was used. When determining tryptophan enantiomers in model solutions, the relative standard deviation does not exceed 2.3 %, and the relative error is 1.7 %. When determining D- and L-Trp in biological fluids, the relative standard deviation ranges from 0.3-1.7 %, and the relative error ranges from 0.3-5.6 %. The research results show that there is no significant systematic error.Keywords: voltammetry, modified electrodes, enantiomers, amino acids, tryptophan, polyarylenephthalide, biologically active additives, sports nutrition. DOI: http://dx.doi.org/10.15826/analitika.2021.25.3.006R.A. Zilberg, Yu.B. Teres, L.R. Zagitova, Yu.A. Yarkaeva, T.V. Berestova Bashkir State University, Department of Chemistry,Validy Str., 32, Ufa, 450076, Russian Federation, Разработан вольтамперометрический сенсор на основе композита полиариленфталида (ПАФ) и графитированной сажи Carboblack C, модифицированной хелатными комплексами L-аргенато-L-аланинат меди (II), для распознавания и селективного определения энантиомеров триптофана (Трп). Оптимизированы условия модифицирования сенсора, рассчитана площадь эффективной поверхности (А = 4.38 ± 0.06 мм2) и сопротивление переноса электрона (Ret= 1.29 ± 0.08 кОм). Подобраны оптимальные условия регистрации вольтамперограмм энантиомеров Трп: диапазон рабочих потенциалов 0.5-1.2 В, скорость сканирования потенциала 20 мВ/с, время выдерживания электрода в исследуемом растворе 5 с. Изучены электрохимические и аналитические характеристики сенсора при регистрации дифференциально-импульсных вольтамперограмм (ДИВ) энантиомеров Трп. Показано, что зависимость аналитического сигнала от концентрации L-Трп и D-Трп линейна в диапазоне от 1.25·10-6 до 1.00·10-3 М с пределами обнаружения (ПО) 0.90·10-6 М для L-Трп и 0.66·10-6 М для D-Трп. Наибольшую чувствительность разработанный сенсор проявляет к D-Трп. Сенсор успешно апробирован для определения содержания L- и D-Трп в растворах энантиомеров в присутствии вспомогательных веществ, входящих в состав лекарственных препаратов и биологически активных добавок. Предложенный сенсор позволяет проводить определения энантиомеров Трп в моче и плазме крови человека. Для оценки правильности определения D- и L-Трп использован метод "введено-найдено". При определении энантиомеров Трп в модельных растворах (n = 5; P = 0.95) относительное стандартное отклонение не превышает 2.3 %, а относительная погрешность – 1.7 %. При определении D- и L-Трп в биологических жидкостях (n = 5; P = 0.95) относительное стандартное отклонение колеблется в пределах 0.3-1.7 %, а относительная погрешность в пределах 0.3-5.6 %. Результаты исследований показывают отсутствие значимой систематической погрешности.Ключевые слова: вольтамперометрия, модифицированные электроды, энантиомеры, аминокислоты, триптофан, полиариленфталид, биологически активные добавки, спортивное питаниеDOI: http://dx.doi.org/10.15826/analitika.2021.25.3.006

С целью разработки технологии дегидратации биомолекулярных пленок с заданными параметрами в электростатическом поле (ЭП), исследованы структуры дегидратированных пленок, полученных из водных растворов молекул альбумина и осажденных на твердых стеклянных подложках в ЭП; при этом варьировались условия дегидратации. Полученные структуры изучены под микроскопом (с регистрацией микрофотографий) в проходящем через пленки свете и отраженном от подложек. Анализ микрофотографий позволил выявить характерные неоднородности, возникающие в пленке, и выделить их основные типы. Определены оптимальные области параметров, в которых режимы получения пленок преимущественно реализуются. Впервые для интерпретации пространственно-неоднородной структуры дегидратированных биомолекулярных пленок предложена «пузырьковая» модель, в которой учитываются процессы, обусловленные растворенными газами в исходных растворах., In order to develop the technology for dehydration of biomolecular films with specified parameters under electrostatic field (EF), the structures of dehydrated films obtained from aqueous solutions of albumin molecules and deposited on the solid glass substrates in the EF have been studied, dehydration conditions being varied. The resulting structures were examined under microscope (with recording the micrographs) in the light passing through the films and in the one reflected from the substrates. An analysis of the micrographs made it possible to reveal characteristic inhomogeneity arising in the films and recognize their main types. The optimal regions of parameters in which the film production modes were predominantly realized were found. For the first time, a "bubble" model for interpretation of the spatially inhomogeneous structure of dehydrated biomolecular films was put forward. In the model, the processes conditioned by dissolved gases in the initial solutions were taken into account.

The photoelectrocatalytic degradation process of a methyl orange amino acid dye (MO) under the influence of UV irradiation in a neutral salt electrolyte was studied using a catalyst - titanium dioxide of nanodispersed morphology. Anatase structure synthesized from a suspension of hydrated titanium dioxide TiO (OH)2. The activity of standard samples was also compared (P25 with an anatase / rutile phase ratio of 80:20, pure rutile). The phase composition, unit cell parameters, and dispersion of the samples were determined by X-ray diffraction method. The results of thermogravimetric measurements, porosity characteristics were analyzed. The presence of Ti3 + defects is shown for the synthesized sample, which may be the reason for a decreasing of the band gap semiconductor to 2.75 eV and increasing the anodic oxidation currents of MOs under UV irradiation at high scan rates (from 50 mV / s) and potentials up to 500 mV (CSE) in comparison with standard samples. The photoelectrocatalytic activity of the samples was determined by nanodispersity, crystallite morphology, pore size distribution. Photoelectrocatalytic activity varied symbatically with the concentration of Ti3 +, surface hydroxide groups., Изучен процес фотоэлектрокаталитической деградации аминоазокрасителя метилоранжа (МО) под действием УФ-излучения в нейтральном солевом электролите с использованием катализатора — диоксида титана нанодисперсной морфологии и структурой анатаза, синтезированного из суспензии гидратированного диоксида титана TiO(OH)2 . Сравнивали также активность стандартных образцов (Р25 с соотношением фаз анатаз/рутил 80:20, чистого рутила). Определен фазовый состав, параметры элементарной ячейки, дисперсность образцов рентгенографическим методом. Проанализированы результаты термогравиметрических измерений, характеристики пористости. Присутствие дефектов Ti3+ показано для синтезированного образца, что может быть причиной уменьшения ширины запрещенной зоны полупроводника. Выявлено потенциодинамическими и потенциостатическими измерениями, что УФ-излучение малой мощности позволяет увеличить ток окисления до 100% и выше при высоких скоростях сканирования (от 50 мВ/с) и потенциалах до 500 мВ для синтезированного образца и отсутствие значительных изменений в этих же условиях для стандартных образцов. Фотоэлектрокаталитическая активность образцов определяется нанодисперсностью, морфологией кристаллитов, распределением пор по размерам, изменяется симбатно с концентрацией Тi3+, поверхностных гидроксидных групп., Вивчено процес фотоелектрокаталітичної деградації аміноазобарвника метилоранжа (МО) під дією УФ-опромінення в нейтральному солевому электроліті з використанням каталізатора – діоксида титана нанодисперсної морфології зі структурою анатаза, синтезованого із суспензії гідратованого діоксида титана TiO(OH)2. Порівнювали також активність стандартних зразків (Р25 з співвідношенням фаз анатаз/рутил 80 : 20, чистого рутила). Визначений фазовий склад, параметри елементарної комірки, дисперсність зразків рентгенографічним методом. Проаналізовані результати термогравіметричних вимірювань, характеристики пористості. Показано присутність дефектів Ti3+ для синтезованого зразка, що може бути причиною зменьшення ширини забороненої зони напівпровідника до 2.75 еВ і збільшення струмів анодного окислення МО в умовах УФ-опромінення при високих швидкостях сканування (від 50 мВ/с) і потенціалах до 500 мВ (ХСЕ) порівняно з стандартними зразками. Фотоелектрокаталітична активність зразків визначається нанодисперсністю, морфологією кристалітів, розподіла пор за розмірами, змінюється симбатно з концентрацією Тi3+, поверхневих гідроксильних груп.

The photoelectrocatalytic degradation process of a methyl orange amino acid dye (MO) under the influence of UV irradiation in a neutral salt electrolyte was studied using a catalyst - titanium dioxide of nanodispersed morphology. Anatase structure synthesized from a suspension of hydrated titanium dioxide TiO (OH)2. The activity of standard samples was also compared (P25 with an anatase / rutile phase ratio of 80:20, pure rutile). The phase composition, unit cell parameters, and dispersion of the samples were determined by X-ray diffraction method. The results of thermogravimetric measurements, porosity characteristics were analyzed. The presence of Ti3 + defects is shown for the synthesized sample, which may be the reason for a decreasing of the band gap semiconductor to 2.75 eV and increasing the anodic oxidation currents of MOs under UV irradiation at high scan rates (from 50 mV / s) and potentials up to 500 mV (CSE) in comparison with standard samples. The photoelectrocatalytic activity of the samples was determined by nanodispersity, crystallite morphology, pore size distribution. Photoelectrocatalytic activity varied symbatically with the concentration of Ti3 +, surface hydroxide groups., Изучен процес фотоэлектрокаталитической деградации аминоазокрасителя метилоранжа (МО) под действием УФ-излучения в нейтральном солевом электролите с использованием катализатора — диоксида титана нанодисперсной морфологии и структурой анатаза, синтезированного из суспензии гидратированного диоксида титана TiO(OH)2 . Сравнивали также активность стандартных образцов (Р25 с соотношением фаз анатаз/рутил 80:20, чистого рутила). Определен фазовый состав, параметры элементарной ячейки, дисперсность образцов рентгенографическим методом. Проанализированы результаты термогравиметрических измерений, характеристики пористости. Присутствие дефектов Ti3+ показано для синтезированного образца, что может быть причиной уменьшения ширины запрещенной зоны полупроводника. Выявлено потенциодинамическими и потенциостатическими измерениями, что УФ-излучение малой мощности позволяет увеличить ток окисления до 100% и выше при высоких скоростях сканирования (от 50 мВ/с) и потенциалах до 500 мВ для синтезированного образца и отсутствие значительных изменений в этих же условиях для стандартных образцов. Фотоэлектрокаталитическая активность образцов определяется нанодисперсностью, морфологией кристаллитов, распределением пор по размерам, изменяется симбатно с концентрацией Тi3+, поверхностных гидроксидных групп., Вивчено процес фотоелектрокаталітичної деградації аміноазобарвника метилоранжа (МО) під дією УФ-опромінення в нейтральному солевому электроліті з використанням каталізатора – діоксида титана нанодисперсної морфології зі структурою анатаза, синтезованого із суспензії гідратованого діоксида титана TiO(OH)2. Порівнювали також активність стандартних зразків (Р25 з співвідношенням фаз анатаз/рутил 80 : 20, чистого рутила). Визначений фазовий склад, параметри елементарної комірки, дисперсність зразків рентгенографічним методом. Проаналізовані результати термогравіметричних вимірювань, характеристики пористості. Показано присутність дефектів Ti3+ для синтезованого зразка, що може бути причиною зменьшення ширини забороненої зони напівпровідника до 2.75 еВ і збільшення струмів анодного окислення МО в умовах УФ-опромінення при високих швидкостях сканування (від 50 мВ/с) і потенціалах до 500 мВ (ХСЕ) порівняно з стандартними зразками. Фотоелектрокаталітична активність зразків визначається нанодисперсністю, морфологією кристалітів, розподіла пор за розмірами, змінюється симбатно з концентрацією Тi3+, поверхневих гідроксильних груп.

In this work the mechanisms of electrooxidation of Mn2+ to MnO2 were investigated in perchlorate, sulphate and acetate solutions. Density functional theory (DFT), as a quantum modeling method, was used for identification of red-ox potentials of one-electron oxidation of the aquacomplexes [Mn2+(H2O)6], [Mn2+(H2O)5(SO42-)]. The calculated values were significantly higher than the measured potentials of the initial stages of complexes oxidation on Pt electrode. The thermodynamical possibilities of formation of oxocomplexes and the kinetic measurements were analyzed. Based on this data it has been found that in perchlorate and sulphate solutions (pH 4) Mn2+-iones were oxidized due to the interaction with adsorbed •OH-radicals, produced by the water-splitting reaction. For strongly acid sulphate solutions (pH 1) it was observed the convergence of values of the potential of water-splitting reaction (1,2 V) and the potential of oxidation of [Mn2+(H2O)5(НSO4-)] complex (1,13V). This points to simultaneous implementation of two reaction paths: the direct electrooxidation of Mn2+-iones and the oxidation due to the interaction with •OH-radicals. The calculated value of potential of electrooxidation of monoacetate aquacomplex of Mn2+-iones is notably low (0,66 V). This poin to the only electrooxidation path of the reaction. The calculated data have been confirmed by the kinetic measurements. The particles [Mn3+(H2O)5(Ас-)] rapidly disproportionate to MnO2 and [Mn2+(H2O)5(Ас-)] due to the features of carboxyl group., Квантово-химический анализ реакций окисления гексааквакомплексов Mn2+ и их некоторых монозамещенных форм показал, что стандартные окислительно-восстановительные потенциалы одноэлектронного окисления [Mn2+(H2O)6], [Mn2+(H2O)5(SO42–)] существенно превышают регистрируемые потенциалы начала анодного окисления этих комплексов на платиновом электроде. Поэтому в перхлоратных и сульфатных растворах при рН 4 окисление Mn2+ осуществляется химически продуктами электроокисления воды, преимущественно •ОН-радикалами, что подтверждено кинетическими измерениями. В кислых сульфатных растворах (рН 1) ввиду сближения потенциалов электроокисления воды (1,2 В) и комплекса [Mn2+(H2O)5(НSO4–)] (1,13 В) анодная реакция включает два маршрута: прямое электроокисление Mn2+-ионов и их окисление •ОН-радикалами. В отличие от этого, моноацетатные аквакомплексы Mn2+, обладая аномально низким окислительно-восстановительным потенциалом (φ0 = 0,66 В), окисляются только электрохимически при φ = 0,8÷1,0 В, (до начала разложения воды). Образующиеся частицы [Mn4+(H2O)5(Ас–)] быстро диспропорционируют до MnO2 благодаря мостиковому связыванию биядерного комплекса ацетат-ионом., Квантово-хімічний аналіз реакцій окиснення гексааквакомплексов Mn2+ і їх деяких монозаміщених форм показав, що стандартні окислювально-відновні потенціали одноелектронного окиснення [Mn2+(H2O)6], [Mn2+(H2O)5(SO42–)] істотно перевищують зареєстровані потенціали початку анодного окиснення цих комплексів на платиновому електроді. Тому в перхлоратних і сульфатних розчинах при рН 4 окиснення Mn2+ здійснюється хімічно продуктами електроокиснення води, переважно •ОН-радикалами, що підтверджено кинетичними вимірами. У кислих сульфатних розчинах (рН 1) з огляду на зближення потенціалів електроокиснення води (1,2 В) і комплексу [Mn2+(H2O)5(НSO4–)] (1,13 В) анодная реакція включає два маршрути: пряме електроокиснення Mn2+ -іонів і їх окиснення •ОН-радикалами. На відміну від цього, моноацетатні аквакомплекси Mn2+, маючи аномально низький окислювально-відновний потенціал (φ0 = 0,66 В), окислюються тільки електрохімічним шляхом при φ = 0,8 ÷ 1,0 В, (до початку розкладання води). Утворені частки [Mn4+(H2O)5(Ас–)] швидко диспропорционують до MnO2 завдяки мостикову зв'язуванню біядерного комплексу ацетат-іоном.

In this work the mechanisms of electrooxidation of Mn2+ to MnO2 were investigated in perchlorate, sulphate and acetate solutions. Density functional theory (DFT), as a quantum modeling method, was used for identification of red-ox potentials of one-electron oxidation of the aquacomplexes [Mn2+(H2O)6], [Mn2+(H2O)5(SO42-)]. The calculated values were significantly higher than the measured potentials of the initial stages of complexes oxidation on Pt electrode. The thermodynamical possibilities of formation of oxocomplexes and the kinetic measurements were analyzed. Based on this data it has been found that in perchlorate and sulphate solutions (pH 4) Mn2+-iones were oxidized due to the interaction with adsorbed •OH-radicals, produced by the water-splitting reaction. For strongly acid sulphate solutions (pH 1) it was observed the convergence of values of the potential of water-splitting reaction (1,2 V) and the potential of oxidation of [Mn2+(H2O)5(НSO4-)] complex (1,13V). This points to simultaneous implementation of two reaction paths: the direct electrooxidation of Mn2+-iones and the oxidation due to the interaction with •OH-radicals. The calculated value of potential of electrooxidation of monoacetate aquacomplex of Mn2+-iones is notably low (0,66 V). This poin to the only electrooxidation path of the reaction. The calculated data have been confirmed by the kinetic measurements. The particles [Mn3+(H2O)5(Ас-)] rapidly disproportionate to MnO2 and [Mn2+(H2O)5(Ас-)] due to the features of carboxyl group., Квантово-химический анализ реакций окисления гексааквакомплексов Mn2+ и их некоторых монозамещенных форм показал, что стандартные окислительно-восстановительные потенциалы одноэлектронного окисления [Mn2+(H2O)6], [Mn2+(H2O)5(SO42–)] существенно превышают регистрируемые потенциалы начала анодного окисления этих комплексов на платиновом электроде. Поэтому в перхлоратных и сульфатных растворах при рН 4 окисление Mn2+ осуществляется химически продуктами электроокисления воды, преимущественно •ОН-радикалами, что подтверждено кинетическими измерениями. В кислых сульфатных растворах (рН 1) ввиду сближения потенциалов электроокисления воды (1,2 В) и комплекса [Mn2+(H2O)5(НSO4–)] (1,13 В) анодная реакция включает два маршрута: прямое электроокисление Mn2+-ионов и их окисление •ОН-радикалами. В отличие от этого, моноацетатные аквакомплексы Mn2+, обладая аномально низким окислительно-восстановительным потенциалом (φ0 = 0,66 В), окисляются только электрохимически при φ = 0,8÷1,0 В, (до начала разложения воды). Образующиеся частицы [Mn4+(H2O)5(Ас–)] быстро диспропорционируют до MnO2 благодаря мостиковому связыванию биядерного комплекса ацетат-ионом., Квантово-хімічний аналіз реакцій окиснення гексааквакомплексов Mn2+ і їх деяких монозаміщених форм показав, що стандартні окислювально-відновні потенціали одноелектронного окиснення [Mn2+(H2O)6], [Mn2+(H2O)5(SO42–)] істотно перевищують зареєстровані потенціали початку анодного окиснення цих комплексів на платиновому електроді. Тому в перхлоратних і сульфатних розчинах при рН 4 окиснення Mn2+ здійснюється хімічно продуктами електроокиснення води, переважно •ОН-радикалами, що підтверджено кинетичними вимірами. У кислих сульфатних розчинах (рН 1) з огляду на зближення потенціалів електроокиснення води (1,2 В) і комплексу [Mn2+(H2O)5(НSO4–)] (1,13 В) анодная реакція включає два маршрути: пряме електроокиснення Mn2+ -іонів і їх окиснення •ОН-радикалами. На відміну від цього, моноацетатні аквакомплекси Mn2+, маючи аномально низький окислювально-відновний потенціал (φ0 = 0,66 В), окислюються тільки електрохімічним шляхом при φ = 0,8 ÷ 1,0 В, (до початку розкладання води). Утворені частки [Mn4+(H2O)5(Ас–)] швидко диспропорционують до MnO2 завдяки мостикову зв'язуванню біядерного комплексу ацетат-іоном.

В работе рассмотрены направления исследований основателя известной электрохимической школы акад. А.Н. Фрумкина в конце 20-х–начале 30-х гг. XX века, после его переезда в Москву. Этот начальный период становления школы был отмечен награждением А.Н. Фрумкина премией имени В.И. Ленина (1931). Доминирующая тематика работ по сорбционным процессам на углях указывает на то, что премия была присуждена именно за эти исследования, имеющие высокую практическую значимость. Научные биографии соавторов работ А.Н. Фрумкина по «угольной» тематике (Р.Х. Бурштейн, Б.П. Брунс, С.Д. Левина, С.С. Васильев) показывают, что генетически школа Фрумкина связана с выдающимися представителями более раннего периода развития электрохимии в России и Украине (в том числе И.А. Каблуковым, В.А. Плотниковым, В.А. Кистяковским)., We consider the research topics of academician A.N. Frumkin, the founder of a famous electrochemical school, at the end of 1920th and beginning of 1930th (shortly after he moved to Moscow). During this starting period of Frumkin school its founder had been awarded the Lenin Prize (1931), the highest USSR state award. As the articles devoted to sorption processes on the coals dominated during this period, one can conclude that the Prize was awarded just for this coal research, being of high interest for applications. Scientific biographies of coautors of Frumkin’s coal articles (R.Kh. Burshtein, B.P. Bruns, S.D. Levina and S.S. Vasil’iev) demonstrate that Frumkin school is genetically linked to the outstanding Russian electrochemists of the previous period, including I.A. Kablukov, V.A. Plotnikov, and V.A. Kistyakovskii., №1 (2018)

В данной работе проведено исследование влияния введения освещения в реакцию ÑÐ»ÐµÐºÑ‚Ñ€Ð¾Ñ Ð¸Ð¼Ð¸Ñ‡ÐµÑÐºÐ¾Ð³Ð¾ травления на формирование пористого слоя в Ð¿Ð¾Ð»ÑƒÐ¿Ñ€Ð¾Ð²Ð¾Ð´Ð½Ð¸ÐºÐ°Ñ Ð³Ñ€ÑƒÐ¿Ð¿Ñ‹ AIIIBV. Для этого проводился анализ влияния света на основные Ñ Ð°Ñ€Ð°ÐºÑ‚ÐµÑ€Ð¸ÑÑ‚Ð¸ÐºÐ¸ реакции порообразования и Ð¿Ð¾Ð»ÑƒÑ‡Ð°ÐµÐ¼Ñ‹Ñ Ð¿Ð¾Ñ€Ð¸ÑÑ‚Ñ‹Ñ ÑÐ»Ð¾ÐµÐ², такие как: • Изменение контактной разности потенциалов на границе раздела сред полупроводник/электролит в зависимости от потока внешнего освещения. • Морфология и линейные размеры, и Ð¿Ð¾Ð²ÐµÑ€Ñ Ð½Ð¾ÑÑ‚Ð½Ð°Ñ плотность пор, Ð¿Ð¾Ð»ÑƒÑ‡ÐµÐ½Ð½Ñ‹Ñ Ð² реакции порообразования с освещением и без него. • Изменение напряжения начала реакции порообразования в случае протекания реакции ÑÐ»ÐµÐºÑ‚Ñ€Ð¾Ñ Ð¸Ð¼Ð¸Ñ‡ÐµÑÐºÐ¾Ð³Ð¾ травления с освещением. Сделаны выводы о Ñ Ð°Ñ€Ð°ÐºÑ‚ÐµÑ€Ð½Ñ‹Ñ ÑÐ²Ð»ÐµÐ½Ð¸ÑÑ , Ð¿Ñ€Ð¾Ð¸ÑÑ Ð¾Ð´ÑÑ‰Ð¸Ñ Ð¿Ñ€Ð¸ освещении Ð¿Ð¾Ð²ÐµÑ€Ñ Ð½Ð¾ÑÑ‚Ð¸ активного полупроводникового анода в реакции ÑÐ»ÐµÐºÑ‚Ñ€Ð¾Ñ Ð¸Ð¼Ð¸Ñ‡ÐµÑÐºÐ¾Ð³Ð¾ травления полупроводников AIIIBV: • Сдвиг ÑÐ»ÐµÐºÑ‚Ñ€Ð¾Ñ Ð¸Ð¼Ð¸Ñ‡ÐµÑÐºÐ¾Ð³Ð¾ равновесия при внешнем освещении полупроводникового анода в сторону увеличения потенциала разомкнутой цепи. • Уменьшение величины напряжения начала поробразования при освещении, как следствие сдвига ÑÐ»ÐµÐºÑ‚Ñ€Ð¾Ñ Ð¸Ð¼Ð¸Ñ‡ÐµÑÐºÐ¾Ð³Ð¾ равновесия. Также были проанализированы особенности протекания реакции ÑÐ»ÐµÐºÑ‚Ñ€Ð¾Ñ Ð¸Ð¼Ð¸Ñ‡ÐµÑÐºÐ¾Ð³Ð¾ травления для подложек Ñ€Ð°Ð·Ð½Ñ‹Ñ Ð¿Ð¾Ð»ÑƒÐ¿Ñ€Ð¾Ð²Ð¾Ð´Ð½Ð¸ÐºÐ¾Ð² AIIIBV., In this paper, we studied the effect of introducing illumination into the electrochemical etching reaction on the formation of a porous layer in III – V semiconductors. For this purpose, an analysis of the effect of light on the main characteristics of the pore formation reaction and the resulting porous layers was carried out. Conclusions are made about the characteristic phenomena that occur when the surface of an active semiconductor anode is illuminated in the reaction of electrochemical etching of III – V semiconductors.

Sensitive potentiometric sensor to ions of lead (II) is made by optimizing the composition of the plasticized membrane. Electrochemical and analytical performance of the electrode are established. The slope of the electrode function is 26,7533 ± 1,09038 mV / dec. The linear range of operation is 0,1- 1 • 10-5 M. The ions of zinc, cadmium, mercury, and to a lesser extent copper can have the interfering effect of the determination of lead ions. Ions of some alkali and alkaline earth metals.do not interfere with the definition.

The effect of AlOOH endo-template on the porous structure, electrical conductivity and electrochemical properties of lactose-derived carbon materials was investigated. It was found that a carbon material with specific surface of 1707 m2/g and total pore volume of 1.546 cm3/g could be obtained when the mass ratio of C:AlOOH is 1:1. Electrochemical capacitors, formed on the base of the synthesized samples, have a large range of the specific capacity (66–170 F/g) at a discharge current of 10 mA. The developed mesoporous structure of the carbon materials synthesized via the template method allows charge/discharge electrochemical capacitors at currents up to 200 mA, providing specific capacity of 121 F/g.

This paper focuses on experimental data of electroanalysis of enzymes, proteins, peptides, DNA, and medicinal preparations, obtained by authors. Methods for enzyme electrodes preparation, methods for kinetic parameters calculations based on analysis of electrochemical data. Results are described as algorithm for efficient electrochemical reaction of biomolecules., Рассмотрены методы электроанализа биологических молекул, таких как ферменты, белки, пептиды, ДНК, лекарственные препараты. Описаны методы получения ферментных электродов, методы расчёта кинетических параметров реакций на основе анализа электрохимических данных. Результаты представлены в виде алгоритма, позволяющего осуществить выбор типа электрода для проведения соответствующей электрохимической реакции.

A technique for plating of I125 on silver matrices by electrochemical plating at alkaline pH was developed and approved. The direct covering of I125 showed to be impossible and to take place only after pre-treatment of matrices by reagents with reductive and chelating properties. According to results of set of experiments the hydrazine hydrate was chosen as activating agent. The developed method includes preparatory activation of surface of silver matrices by processing with 0,01 mM hydrazine solution and then plating of I125 from NaI125 solution in 0,05 M alkaline solution with I125 volumetric activity of 50 mCi/ml (plating voltage of 950 mV). Radioactivity of samples made by developed method with time of coating for 30 or 60 min accounted for 1,12±0,12 mCi and 1.43±0.14 mCi, respectively. Thus, the developed method is efficient technique for plating of I125 on silver matrices, has replicable results and may be used for manufacturing of microsources.

Based on the analysis of quantum chemical calculations results (GAMESS, density functional theory, B3LYP method) as to coordination compounds of Co2+ions with H2O, NH3, OH–, F–, Cl–, Br–, I–, CN–, Ac–, Ak– generally given by [Co(H2O)6–nLn]2+nx, it has been demonstrated that within the selected series of ligands, there is no correlation between the amount of energy of monosubstituted cobalt aqua complexes formation(∆Е) and pK1,just like between the effective nuclear charge of the central atom (z*Со) and pK1. According to the behavior of ∆Е and z*Со,we identified two groups of ligands. The first group (OH–, F–, Ac–, Ak–, CN–, NH3) demonstrates logical ∆Е decrease caused by the growth of z*Со. On the contrary, the second group (Cl–, Br–, I–) demonstrates ∆Е increase caused by the growth of z*Со. This phenomenon is explained by the change in electronegativity and polarizability of donor atoms in groups and periods of the periodic table. It is established that linear correlations given by lgK = A + B·z*Со can be actualized only for complexes having ligands with similar donor atoms. Referring to the literature on stepwise complex formation of hydroxide, amine and chloride cobalt complexes in combination with z*Со calculations results, we determined A and B constants of lgK, z*Со-correlations for the atoms of oxygen (30.2, –17.7); nitrogen (125.4, –69.9) and chlorine (–6.3, 5.8). The existence of the detected correlation series enables us to lean on lgK,z*М–dependence parameters for the fixed donor atom and to determine Kn values for various complexes with complex-based ligands using calculations and z*М data. This applies to complexes having central atoms of the same nature as well as simple monodentate ligands. The mentioned approach was used to calculate the stability constants for acrylate cobalt complexes (lgK1 = 1.2 и lgК2 = 4.3), which are not covered in literature., На основании анализа результатов квантово-химических расчетов (с использованием программного пакета GAMESS методом функционала плотности в версии B3LYP) комплексных соединений ионов Со2+ с Н2О, NH3, OH–, F–, Cl–, Br–, I–, Ас–, CN–, Ak– общего вида [Co(H2O)6–nLn]2+nx показано, что результат взаимодействия их структурных слагаемых синхронно отражается на величинах эффективного заряда центрального атома (z*Co) и на величинах констант устойчивости комплексов. Это обуславливает существование линейных корреляционных зависимостей lgK = A + B×z*Co, параметры которых определяются природой донорных атомов лигандов. Найдены константы А и В для хлора (–6.1, 5.8), азота (125.4, –69.9) и кислорода (30.2, –17.7). Вычислены константы устойчивости комплексов Со2+ с акрилат-ионами, сведения по которым в литературе отсутствуют: lgK1 = 1.2 и lgК2 = 4.3., На підставі аналізу результатів квантово-хімічних розрахунків (з використанням програмного пакету GAMESS методом функціоналу густини у версії B3LYP) комплексних сполук іонів Со2+ з Н2О, NH3, OH–, F–, Cl–, Br–, I–, Ас–, CN–, Ak– загального виду [Co(H2O)6–nLn]2+nx показано, що результат взаємодії їх структурних складових синхронно відображається на величинах ефективного заряду центрального атома (z*Co) і на величинах констант стійкості комплексів. Це зумовлює існування лінійних кореляційних залежностей lgK = A + B×z*Co, параметри яких визначаються природою донорних атомів лігандів. Знайдені константи А та В для Хлору (–6.3, 5.8), Нітрогену (125.4, –69.9) й Оксигену (30.2, –17.7). Обчислені константи стійкості комплексів Со2+ з акрилат-іонами, відомості про які відсутні в літературі: lgK1 = 1.2 и lgК2 = 4.3.

Based on the analysis of quantum chemical calculations results (GAMESS, density functional theory, B3LYP method) as to [Co(H2O)n]z(H2O)6–n clusters for z = 0, 1, 2 and n=1÷6, it has been demonstrated that electrochemical reduction of [Co(H2O)6]2+ aqua complexes runs stage-wise. At the first stage, an electron injected into the [Co(H2O)6]2+ complex is entirely located in the orbital of the central atom, as z(Co) herewith changes from +1.714 е to +0.777 е. The weakening of Со–ОН2 bonds leads to decomposition of resulting [Co(H2O)6]+ particles into two energetically related forms – [Co(H2O)4]+ and [Co(H2O)3]+. Further reduction of these intermediates runs differently. Electron injection into the [Co(H2O)3]+ intermediate terminatesthe transition of Со2+-ions to Со0 z(Co)= –0.264 е. This process is accompanied by rapid decomposition of [Co(H2O)3]0 product into monohydrate atom of cobalt Со(Н2О). On the contrary, electron injection into the [Co(H2O)4]+ intermediate leads to emergence of a specific structure – [Co+(H2O–)(Н2О)3]¹0, whereby the electron is located in the atoms of cobalt only by 28%, and by 72% in cobalt-coordinated water molecules, clearly focusing on one of the. In this molecule, z(H2O) changes from +0.148 е to –0.347 е. There is an assumption that a non-equilibrium [Co+(H2O–)(Н2О)3]0¹ form transits to [Co(ОH)(Н2О)3]0 hydroxo-form, which further disproportionates turning into Co(ОH)2 hydroxide. In order to reduce the impact of this unfavorable reaction pathway on the overall reaction rate Со2+ + 2ē = Со0, we suggest raising the temperature to ensure complete dissociation of [Co(H2O)4]+ to [Co(H2O)3]+., На основании анализа результатов квантово-химических расчетов (GAMESS) кластеров [Co(H2O)n]z(H2O)6-nдля z= 0, 1, 2 и n= 1÷6 показано, что электровосстановление аквакомплексов [Cо(H2O)6]2+ протекает стадийно с образованием равноценных интермедиатов [Cо(H2O)4]+, [Cо(H2O)3]+ и конечного продукта [Cо(H2O)]0. Ионы кобальта не оказывают каталитического действия на реакцию выделения водорода, однако один из промежуточных продуктов их двухэлектронного электровосстановления склонен к участию в гидроксидообразующей реакции: 2[Cо(H2O)4]0 ®Cо(OH)2+Cо(H2O) + 5H2O+ H2., На основі аналізу результатів квантово-хімічних розрахунків (GAMESS) кластерів [Co(H2O)n]z(H2O)6–n для z = 0, 1, 2 і n = 1÷6 показано, що електровідновлення аквакомплексів [Cо(H2O)6]2+ відбувається стадійно з утворенням рівноцінних інтермедіатів [Cо(H2O)4]+, [Cо(H2O)3]+ і кінцевого продукту [Cо(H2O)]0. Іони кобальту не чинять каталітичної дії на реакцію виділення водню, однак, один із проміжних продуктів їх двохелектронного електровідновлення схильний до участі в реакції, внаслідок якої утворюється гідроксид: 2[Cо(H2O)4]0 ® Cо(OH)2 + Cо(H2O) + 5H2O + H2.

Based on the analysis of quantum chemical calculations results (GAMESS, density functional theory, B3LYP method) as to [Co(H2O)n]z(H2O)6–n clusters for z = 0, 1, 2 and n=1÷6, it has been demonstrated that electrochemical reduction of [Co(H2O)6]2+ aqua complexes runs stage-wise. At the first stage, an electron injected into the [Co(H2O)6]2+ complex is entirely located in the orbital of the central atom, as z(Co) herewith changes from +1.714 е to +0.777 е. The weakening of Со–ОН2 bonds leads to decomposition of resulting [Co(H2O)6]+ particles into two energetically related forms – [Co(H2O)4]+ and [Co(H2O)3]+. Further reduction of these intermediates runs differently. Electron injection into the [Co(H2O)3]+ intermediate terminatesthe transition of Со2+-ions to Со0 z(Co)= –0.264 е. This process is accompanied by rapid decomposition of [Co(H2O)3]0 product into monohydrate atom of cobalt Со(Н2О). On the contrary, electron injection into the [Co(H2O)4]+ intermediate leads to emergence of a specific structure – [Co+(H2O–)(Н2О)3]¹0, whereby the electron is located in the atoms of cobalt only by 28%, and by 72% in cobalt-coordinated water molecules, clearly focusing on one of the. In this molecule, z(H2O) changes from +0.148 е to –0.347 е. There is an assumption that a non-equilibrium [Co+(H2O–)(Н2О)3]0¹ form transits to [Co(ОH)(Н2О)3]0 hydroxo-form, which further disproportionates turning into Co(ОH)2 hydroxide. In order to reduce the impact of this unfavorable reaction pathway on the overall reaction rate Со2+ + 2ē = Со0, we suggest raising the temperature to ensure complete dissociation of [Co(H2O)4]+ to [Co(H2O)3]+., На основании анализа результатов квантово-химических расчетов (GAMESS) кластеров [Co(H2O)n]z(H2O)6-nдля z= 0, 1, 2 и n= 1÷6 показано, что электровосстановление аквакомплексов [Cо(H2O)6]2+ протекает стадийно с образованием равноценных интермедиатов [Cо(H2O)4]+, [Cо(H2O)3]+ и конечного продукта [Cо(H2O)]0. Ионы кобальта не оказывают каталитического действия на реакцию выделения водорода, однако один из промежуточных продуктов их двухэлектронного электровосстановления склонен к участию в гидроксидообразующей реакции: 2[Cо(H2O)4]0 ®Cо(OH)2+Cо(H2O) + 5H2O+ H2., На основі аналізу результатів квантово-хімічних розрахунків (GAMESS) кластерів [Co(H2O)n]z(H2O)6–n для z = 0, 1, 2 і n = 1÷6 показано, що електровідновлення аквакомплексів [Cо(H2O)6]2+ відбувається стадійно з утворенням рівноцінних інтермедіатів [Cо(H2O)4]+, [Cо(H2O)3]+ і кінцевого продукту [Cо(H2O)]0. Іони кобальту не чинять каталітичної дії на реакцію виділення водню, однак, один із проміжних продуктів їх двохелектронного електровідновлення схильний до участі в реакції, внаслідок якої утворюється гідроксид: 2[Cо(H2O)4]0 ® Cо(OH)2 + Cо(H2O) + 5H2O + H2.

A possibility of applying the Cahn-Hilliard theory in describing the process of nanostructures electrodeposition is studied. We found a correlation between the micros-copic parameters included in the calculation formulas and experimental kinetic coefficients. The obtained theoretical results can explain the choice of the optimal parameters of electrochemical deposition. Исследована возможность применения теории Кана–Хилларда при описании процесса электроосаждения наноструктур. Найдено соответствие между микроскопическими параметрами, входящими в расчетные формулы, и экспериментальными кинетическими коэффициентами. Полученные теоретические результаты могут объяснять выбор параметров электрохимического осаждения.

A possibility of applying the Cahn-Hilliard theory in describing the process of nanostructures electrodeposition is studied. We found a correlation between the micros-copic parameters included in the calculation formulas and experimental kinetic coefficients. The obtained theoretical results can explain the choice of the optimal parameters of electrochemical deposition. Исследована возможность применения теории Кана–Хилларда при описании процесса электроосаждения наноструктур. Найдено соответствие между микроскопическими параметрами, входящими в расчетные формулы, и экспериментальными кинетическими коэффициентами. Полученные теоретические результаты могут объяснять выбор параметров электрохимического осаждения.

Импульсные емкостные накопители энергии (ИЕНЭ), где в качестве накопительного элемента выступает жидкостный конденсатор, должны обеспечивать большие разрядные токи и номинальную емкость, длительную сохраняемость заряда и высокую постоянную времени разряда. В данной работе в качестве материала обкладок конденсатора был выбран терморасширенный графит, для которого характерна высокоразвитая внутренняя поверхность, причем с целью наиболее эффективного ее использования электрод предварительно пропитывали электролитом. Исследования, проведенные на кафедре «Технология и исследование материалов» и в лаборатории «Физическая химия», показали, что на электродах из терморасширенного графита формируется адсорбционный слой с высокой емкостью. Кроме того, в работе представлены результаты исследований уплотнения порошков терморасширенного графита, рассмотрены способы формования на их основе электродов для источников энергии. Проведены исследования электрохимических свойств полученных электродов. Они позволяют рекомендовать терморасширенный графит к использованию в качестве электродного материала для обкладок жидкостных конденсаторов., A pulsed capacitive energy storage must provide a high discharge current and a nominal capacity, a long persistence of the charge and a high discharge time constant. A liquid condenser can be used as the storage element in pulsed capacitive energy storage. In this paper, the thermally expanded graphite was chosen as a material of the capacitor plates. Thermally expanded graphite is characterized by a highly developed inner surface. Our studies have shown that the adsorption layer characterized by the high capacity is formed from expanded graphite electrodes. In addition, the paper presents the investigation results of compaction of expanded graphite powders. The methods of forming the electrodes on the basis of expanded graphite powders for energy sources have been considered. Investigations have been carried out on the electrochemical properties of the obtained electrodes. These investigations allow recommending the use of thermally expanded graphite as the electrode material for electrodes of liquid capacitors.

Электрохимическими методами на платиновом, стеклоуглеродном и ртутном капельном электродах в ацетонитриле изучены редокс-свойства новых биядерных μ-винилиденовых комплексов Cp(CO)2RePt(μ-C1 = C2HPh)LL′ , где L = СO, L′ = PPh3 (1); L = СO, L′ = P(OPri)3 (2); L = L′ = PPh3 (3); L = L′ = P(OPri)3 (4). Установлено, что одноэлектронное необратимое окисление комплексов 3-4 приводит к разрыву связей Re-Pt, Pt-C1, образованию моноядерного винилиденового комплекса рения Cp(CO)2Re = C = CHPh и PtLL′-фрагментов. В отличие от комплексов 3, 4 одноэлектронное окисление комплексов 1, 2 протекает обратимо, что cвидетельствует об их большей устойчивости в редокс-реакциях по сравнению с 3, 4 The redox properties of new binuclear μ-vinylidene complexes Cp(CO)2RePt(μ-C1 = C2HPh)LL′ [L = СO, L′ = PPh3 (1); L = СO, L′ = P(OPri)3 (2); L = L′ = PPh3 (3); L = L′ = P(OPri)3 (4)] were studied by electrochemical methods at a platinum, a glassed carbon and a dropping mercury electrodes in acetonitrile solutions. It was established that one-electron oxidation of 3 and 4 results in a cleavage of the Re-Pt and Pt-C1 bonds affording vinylidene complex Cp(CO)2RePt = C = CHPh and [PtLL′] fragments. In contrast to complexes 3 and 4, one-electron oxidation of 1 and 2 is reversible, indicating the greater electrochemical stability of lasts relative to 3 and 4

The objective of the research was mainly focused on the synthesis of ZnO and MgO nanoparticle by low temperature solution combustion method using Urea as fuel. The accurate size and morphology of the nanoparticles were studied from Transmission Electron Microscopy (TEM) to assess the structure of the ZnO and MgO particles. The phase composition of the Synthesized ZnO and MgO nanoparticles were confirmed from powder X-ray diffractometer (PXRD). The electrochemical impedance spectroscopy (EIS) shows the charge transfer capacity was more in the electrode with zinc oxide compared to magnesium oxide. Cyclic voltammetry studies were performed to ascertain the electrochemical reversibility of electrode.We evaluate the photocatalytic activity of nanoparticles shows rapid color removal and reduction in the concentration of dyes.

The objective of the existing research was essentially focused on recovery of MnO2 nanoparticles from consumed dry cells by employing adapted hydrometallurgical process. Experimental tests for the recovery of MnO2 present in the dry cell batteries have been carried out by an acidic reductive leachant, namely oxalic acid. The elemental compositions of the recovered metals from dry cells were confirmed by Energy Dispersive X-ray analysis (EDAX). Surface morphology of the recovered metals was examined using Scanning Electron Microscopy (SEM). Phase composition of the recovered metals from dry cell batteries were confirmed from X-ray Diffract meter (XRD). Cyclic Voltammetry (CV) studies were carried out to clarify the reversibility of the reactions. The obtained MnO2 catalyst was applied for the degradation of different nonvolatile dye compounds such as Indigo carmine (IC) and Rhodamine B (RB). The performance of MnO2 shows fast degradation of dyes of high concentration.

Copper oxide is a narrow band gap, low cost, nontoxic, photoactive metal oxide and can be considered as the best candidate for photoelectrochemical applications. Thin films of p-type copper oxide are prepared by cyclic voltammetric technique. The electrochemical method is a cost effective low temperature technique for the preparation of functional thin films. Tools like, GIXRD, Raman Spectroscopy, UV-Vis Spectroscopy, PL, SEM and EIS analysis are done to study the structure, phase, optical, morphological and electrochemical behavior of the copper oxide thin film. The effect of deposition conditions on the electrical and optical properties of the thin films are analyzed in detail.

Addition of К2ТiО3 into the alkaline electrolyte for tin passivation leads to significant change in the physical-chemical properties of the surface films being formed. However the electrochemical behavior of the system does not change much. Coulonometric analysis has been performed on the films which were electrochemically formed on the tin under different conditions and were legated by titanium compounds. It is shown that the presence of titanium compounds in the film leads to the appearance of an additional peak in the chronoamperometry revealing the restoration of titanium. The dynamic of hydrogen peroxide decomposition in the presence of aforementioned films has been investigated. Based on obtained data, a scheme of electrode processes on the tin electrode in an alkaline solution of К2ТiО3 has been proposed., Введение К2ТiО3 в щелочной электролит для анодного пассивирования олова приводит к резкому изменению физико-химических свойств формируемых поверхностных пленок при незначительных изменениях электрохимического поведения системы. Осуществлен кулонометрический анализ электрохимически сформированных при разных условиях пленок на олове, легированных соединениями титана. Показано, что наличие в пленке соединений титана приводит к появлению на хроноамперограмме дополнительного пика, свидетельствующего о восстановлении титана. Изучена динамика разложения перекиси водорода в присутствии указанных пленок. На основании полученных данных предложена схема электродных процессов, протекающих на оловянном электроде в щелочном растворе К2ТiО3., Додавання К2ТiО3 до лужного електроліту для анодного пасивування олова призводить до різкої зміни фізико-хімічних властивостей поверхневих плівок, які формуються за незначної зміни електрохімічної поведінки системи. Проведено кулонометричний аналіз електрохімічно сформованих за різних умов плівок на олові легованих сполуками титану. Показано, що наявність у плівці сполук титану зумовлює появу на хроноамперограмі додаткового піка, що свідчить про відновлення титану. Вивчено динаміку розкладу гідроген пероксиду в присутності вказаних плівок. На підставі отриманих даних запропоновано схему електродних процесів, що відбуваються на олов’яному електроді в лужному розчині К2ТiО3.

Методом поляризационного и электрического сопротивления исследована мгновенная скорость коррозии алюминия в средах с различной кислотностью. Полученные временные ряды мгновенной скорости коррозии проанализированы методом нормированного размаха. В результате установлено, что во всех исследованных средах процесс коррозии имеет стохастический характер, причем временные ряды мгновенной скорости антиперсистентны.

В работе исследована динамика роста дендритных осадков цинка в гальваностатическом и потенциостатическом режимах из электролита, содержащего 0,3 моль/л ZnO и 4 моль/л NaOH. Показано, что в гальваностатических условиях наблюдается снижение скорости удлинения дендритов и изменение структуры осадка с дендритной на компактную, сопровождающееся ростом плотности и уменьшением пористости по толщине. В потенциостатических режимах дендриты растут с постоянной скоростью и структура осадка мало меняется. Полученные результаты подтверждены электронно-микроскопическими исследованиями морфологии частиц цинка.

В работе проведен расчет гальванической ванны формирования многослойных экранирующих покрытий Cu/(Ni+Cu) из ацетатного электролита, содержащего 0,03 моль/л CuAc2, 0,3 моль/л NiAc2 и 1,66 моль/л уксусной кислоты. По результатам поляризационных исследований выбраны значения плотностей тока импульсного режима нанесения покрытий и определен выход по току меди и никеля в период осаждения сплава Cu-Ni. Для обеспечения постоянного состава электролита предложено использовать нерастворимые аноды из нержавеющей стали и непрерывную циркуляцию электролита. Разработана схема потоков, позволяющая проводить корректировку состава раствора с использованием дополнительной сборной емкости. Рассчитан состав корректирующего потока, непрерывно подаваемого в сборную емкость.

As a plasma substitute clinical medicine uses perfluorane that is an antishock, antiischemic, and cardioprotective agent having a function of transferring O2 and CO2. The authors have investigated the interaction of perfluorane particles with human erythrocytic membranes. The erythrocytic membranes were modified with an impulse electrical field in the experiment. The induced calibrated electroporation of the membranes permitted the detection of the masked effects of perfluorane on blood cells. A clinical defibrillator was used as a source of an impulse electrical field. An electrical impulse was applied to the titanium electrodes placed into the quartz cuvette containing a red blood suspension. Perfluorane was added at concentrations of 5—100 ^l/ml of the suspension. The results were assessed by the optical density of the suspension before and after the action of perfluorane and the impulse electrical field. More than 450 experiments were carried out in three series. The authors studied the effect of perfluorane at concentrations of 10—100 ^l/ml on the modified erythrocytic membranes in the first series, the combined effect of the agent and the second electrical impulse in the second series, and the effect of perfluorane at concentrations of 5, 25, and 100 ^l/ml on the membrane upon combined exposures to positive and negative impulse electrical field in the third series. The first and second series of experiments indicated the strengthening (decelerating the rate of hemolysis) effect of perfluorane administered at small concentrations and its damaging effect given at high concentrations. Exposure to electrical fields of different directions in the second and third series made it possible to change the shear vector of charged perfluorane particles against the blood cells and to reveal a number of composite nonlinear effects of their interaction. The paper discusses the possible mechanisms of interaction of perfluorane with erythrocytic membranes, which are associated with the structural, charge, and electrochemical asymmetry of the mem-brane-perfluorane system.

Рассмотрены дискуссионные аспекты термодинамики и кинетики фазообразования в гальваностатическом режиме электролиза. Обсуждаются альтернативные выражения пересыщения в электрохимических системах через суммарное перенапряжение электродного процесса η или перенапряжение стадии кристаллизации ηк. Использование эквивалентной величины η оказало негативное влияние на развитие теории электрохимической нуклеации. Учет в некоторых кинетических моделях фазообразования влияния пересыщения и потребления атомов растущими зародышами связан с большим числом приближений, которые иногда трудно даже оценить. Рациональной для анализа гальваностатических транзиентов η остается модель Гуцова, учитывающая влияние на скорость нуклеации ηк., The thermodynamic and kinetic peculiarities of metal nucleation under galvanostatic conditions are considered. The alternative expressions for supersaturation in electrochemical systems in terms of overall overpotential (Kaischew, Budevski, Malev, Polukarov, de Levi at al.) or crystallization overpotential (Fischer, Volmer, Schottky, Vetter, Lorenz, Gerischer at al.) are discussed. It is shown that incorrect use of expression for supersaturation in terms of overall overpotential leads some authors to unreasonable interpretation of experimental data. This leads to negative impact on electrochemical nucleation theory development. Some kinetic theories (Schottky, Baraboshkin, Kashchiev) take into account changes of supersaturation and atoms consumption by growing nuclei during the current pulse. However this corrections are difficult to identify. Computer modeling of galvanostatic phase formation (Isaev, Baraboshkin, Volegov) correctly describes the time dependence of the main parameters of nucleation. Moreover, applying of this approach in data processing of experimental overpotential transients requires the kinetic and thermodynamic constants of the process determination. Gutsov`s kinetic model is still more suitable for the analysis of experimental overpotential transients, because this theory takes into account the influence of crystallization overpotential on the rate of phase formation., Розглянуто дискусійні аспекти термодинаміки і кінетики фазоутворення в гальваностатичному режимі електролізу. Обговорюються альтернативні вирази пересичення в електрохімічних системах через сумарну перенапругу електродного процесу η або перенапругу стадії кристалізації ηк. Використання еквівалентної величини η зробило негативний вплив на розвиток теорії електрохімічної нуклеації. Врахування в деяких кінетичних моделях фазоутворення впливу пересичення та споживання атомів зростаючими зародками пов'язаний з великим числом наближень, які іноді важко навіть оцінити. Раціональною для аналізу гальваностатичних транзієнтів η залишається модель Гуцова, де враховано вплив на швидкість нуклеації ηк .

Рассмотрены дискуссионные аспекты термодинамики и кинетики фазообразования в гальваностатическом режиме электролиза. Обсуждаются альтернативные выражения пересыщения в электрохимических системах через суммарное перенапряжение электродного процесса η или перенапряжение стадии кристаллизации ηк. Использование эквивалентной величины η оказало негативное влияние на развитие теории электрохимической нуклеации. Учет в некоторых кинетических моделях фазообразования влияния пересыщения и потребления атомов растущими зародышами связан с большим числом приближений, которые иногда трудно даже оценить. Рациональной для анализа гальваностатических транзиентов η остается модель Гуцова, учитывающая влияние на скорость нуклеации ηк., The thermodynamic and kinetic peculiarities of metal nucleation under galvanostatic conditions are considered. The alternative expressions for supersaturation in electrochemical systems in terms of overall overpotential (Kaischew, Budevski, Malev, Polukarov, de Levi at al.) or crystallization overpotential (Fischer, Volmer, Schottky, Vetter, Lorenz, Gerischer at al.) are discussed. It is shown that incorrect use of expression for supersaturation in terms of overall overpotential leads some authors to unreasonable interpretation of experimental data. This leads to negative impact on electrochemical nucleation theory development. Some kinetic theories (Schottky, Baraboshkin, Kashchiev) take into account changes of supersaturation and atoms consumption by growing nuclei during the current pulse. However this corrections are difficult to identify. Computer modeling of galvanostatic phase formation (Isaev, Baraboshkin, Volegov) correctly describes the time dependence of the main parameters of nucleation. Moreover, applying of this approach in data processing of experimental overpotential transients requires the kinetic and thermodynamic constants of the process determination. Gutsov`s kinetic model is still more suitable for the analysis of experimental overpotential transients, because this theory takes into account the influence of crystallization overpotential on the rate of phase formation., Розглянуто дискусійні аспекти термодинаміки і кінетики фазоутворення в гальваностатичному режимі електролізу. Обговорюються альтернативні вирази пересичення в електрохімічних системах через сумарну перенапругу електродного процесу η або перенапругу стадії кристалізації ηк. Використання еквівалентної величини η зробило негативний вплив на розвиток теорії електрохімічної нуклеації. Врахування в деяких кінетичних моделях фазоутворення впливу пересичення та споживання атомів зростаючими зародками пов'язаний з великим числом наближень, які іноді важко навіть оцінити. Раціональною для аналізу гальваностатичних транзієнтів η залишається модель Гуцова, де враховано вплив на швидкість нуклеації ηк .

В работе описан метод синтеза пероксокарбоната натрия при комнатной температуре путем электроосаждения карбоната на проводящие алмазные тонкопленочные электроды. Целью было изучение роли таких параметров, как концентрация электролита, интенсивность тока, добавление Na2SiO3 в качестве стабилизирующего компонента, а также повышение температуры при образовании пероксокарбоната натрия в электрохимической ячейке водорода, состоящей из двух отделений, разделяемых катионобменной мембраной. Образование окислителя подтверждено циклической вольтамперометрией и восстановлением in situ при электролизе водного раствора. Оптимальные условия эксперимента: плотность тока 34,3 мАсм-2, концентрация электролита 1M, при добавлении 4 g/L метасиликата натрия в оба отделения электрохимической ячейки., This work describes a method for synthesizing sodium peroxocarbonate by electoxidation of carbonate on conductive-diamond thin film electrodes in a sodium carbonate solution at room temperature. The effect of several parameters including: electrolyte concentration, current intensity, addition of Na2SiO3 as a stabilizing agent, and increments in temperature for sodium peroxocarbonate formation has been studied in an electrochemical H cell of two compartments separated by a cationexchange membrane. The oxidant formation has been confirmed by cyclic voltammetry and in situ reduction during water electrolysis. The optimal experimental conditions are: the current density of 34.3 mAcm-2, an electrolyte concentration of 1M, and the addition of 4 g/L of sodium metasilicate in the two compartments of the electrochemical cell. Keywords: peroxocarbonate, peroxosalts, diamond electrodes

Silicon nucleation process was invesigated in melt KF-KCl-K2SiF6 on glassy carbon substrates at 675 ºС by chronoamperometric method. Using data of the chronoamperograms the linear dependence I – τ3/2 was constructed. That fact testified the progressive nucleation mode of silicon. As seem from SEM micrographs silicon crystals obtained by a single pulse had different sizes, that also confirmed the progressive nucletion mode., Методом хроноамперометрии изучено зарождение кремния на стеклоуглеродной подложке в расплаве KF-KCl-K2SiF6 при температуре 675 ºС. Выявлено прогрессивное фазозарождение кремния. Из SEM-микрофотографий зародышей кремния, выращенных на стеклоуглеродной подложке в потенциостатическом режиме в интервале потенциалов от –0.005 до –0.03 В в расплаве KF-KCl-K2SiF6 при Т = 675 ºС, видно, что в условиях одного эксперимента они имеют размеры, различающиеся в несколько раз, что подтверждает прогрессирующий характер возникновения зародышей кремния. Показано, что когда к рабочему электроду при прочих равных условиях прикладывается более отрицательное значение потенциала относительно кремниевого электрода сравнения, то количество сформировавшихся зародышей на поверхности электрода растет.

Ингибирующая активность двух природных соединений экстрактов лавзонии и розмарина на коррозию стали 304L в 3,5% растворе NaCl была исследована электрохимическими методами и методом исследования поверхности. Поляризационные измерения показывают, что исследуемые соединения являются ингибиторами смешанного типа и зависят от концентрации экстракта: чем больше концентрация, тем больше ингибирующая активность. Максимальная ингибирующая активность экстрактов лавзонии (92,7%) и розмарина (90,2%) наблюдалась при их концентрации 1 г/л. Поляризационные кривые показывают, что экстракты лавзонии и розмарина являются ингибиторами катодного и анодного типа соответственно. Указанные добавки в солевой среде являются адсорбционными ингибиторами и их адсорбция подчиняется адсорбционным изотермам Лэнгмюра., The inhibitive action of two natural compounds – henna and rosemary extracts, on the corrosion of 304L stainless steel in 3.5% NaCl solution has been investigated through electrochemical techniques and surface analysis. Polarization measurements indicate that the investigated compounds are mixedtype inhibitors, and the higher the inhibitor concentration, the higher the inhibition efficiency. Maximum inhibition efficiencies of 92.7% and 90.2% of henna and rosemary extracts are obtained at 1.0 g/L, respectively. The polarization curves show that henna and rosemary extracts act as a cathodetype and an anodic-type inhibitor, respectively. The results show that these additives in saline media are adsorptive inhibitors and their adsorption obeys the Langmuir adsorption isotherm.

Вивчено процес електрохімічного осадження композиційного покриття з нікелю з вуглецевими нанотрубками. Досліджено структуру та механічні властивості одержуваних покриттів. Розглянуто вплив концетрации вуглецевого наноматеріалу в електроліті на розмір структурних елементів, твердість і трибологічні властивості покриттів., Изучен процесс электрохимического осаждения композиционного покрытия из никеля с углеродными нанотрубками. Исследованы структура и механические свойства получаемых покрытий. Рассмотрено влияние концетрации углеродного наноматериала в электролите на размер структурных элементов, твердость и трибологические свойства покрытий., The process of electrochemical deposition of nickel composite coating with carbon nanotubes. The structure and mechanical properties of the resulting coatings. The influence of Occupational carbon nanomaterial in the electrolyte on the size of the structural elements, hardness and tribological properties of the coatings.

Разработан способ получение нанографита в виде дисперсий устойчивых в воде в течении нескольких месяцев. Образцы охарактеризованы методами электронной растровой микроскопии и спектроскопией комбинационного рассеяния. Установлено, что латеральный размер пластинок нанографита составляет от 3 до 20 микрон, толщина 35 − 59 нм, что соответствует 105 − 175 графеновым слоям., Розроблено спосіб отримання нанографіта у вигляді дисперсій стійких у воді в перебігу декількох місяців. Зразки охарактеризовано методами електронної растрової мікроскопії та спектроскопією комбінаційного розсіювання. Встановлено, що латеральний розмір пластинок нанографіта становить від 3 до 20 мікрон, товщина 35 − 59 нм, що відповідає 105 − 175 графенових верствам., A method of obtaining nanographite as stable dispersions in water for several months. The samples were characterized by scanning electron microscopy and Raman spectroscopy. It wasestablished that the lateral size records nanographite is from 3 to 20 microns thickness 35 − 59 nm, which corresponds to 105 − 175 graphene layers.

Redox transformations of new binuclear μ-vinylidene complexes Cp(CO) 2 RePt(μ-C =C HPh)L 2 [L 2 = 2 PPh 3 , Ph 2 P(CH 2 ) n PPh 2 , n = 1 (dppm), 2 (dppe), 3 (dppp)] were studied by electrochemical methods on Pt- and Hg-electrodes in acetonitrile. It was found that one-electron oxidation of these complexes results in the cleavage of Re-Pt, Pt-C bonds and the formation of mononuclear vinylidene rhenium complex Cp(CO) 2 Re=C=CHPh and Pt-containing fragments. Электрохимическими методами на Pt- и Hg-электродах в ацетонитриле изучены редокс превращения новых биядерных μ-винилиденовых комплексов Cp(CO) 2 RePt(μ-C =C HPh)L 2 , где L 2 = 2 PPh 3 , Ph 2 P(CH 2 ) n PPh 2 , n = 1 (dppm), 2 (dppe), 3 (dppp). Установлено, что одноэлектронное окисление этих комплексов приводит к разрыву связей Re-Pt, Pt-C , образованию моноядерного винилиденового комплекса рения Cp(CO) 2 Re=C=CHPh и Pt-содержащих фрагментов.