Search

Submitted by MARCELA TIEMI NOGUEIRA null (marcelatiemi@hotmail.com) on 2017-04-29T23:19:03Z No. of bitstreams: 1 Dissertação Marcela Tiemi.pdf: 1806810 bytes, checksum: dfdc19e709047331a24574a58b2a41e5 (MD5) Approved for entry into archive by Luiz Galeffi (luizgaleffi@gmail.com) on 2017-05-03T14:08:29Z (GMT) No. of bitstreams: 1 nogueira_mt_me_assis_par.pdf: 869569 bytes, checksum: 5897d9c090ef1402a117b7a973a7c27d (MD5) Made available in DSpace on 2017-05-03T14:08:29Z (GMT). No. of bitstreams: 1 nogueira_mt_me_assis_par.pdf: 869569 bytes, checksum: 5897d9c090ef1402a117b7a973a7c27d (MD5) Previous issue date: 2017-03-09 As algas marinhas pardas são as principais fontes de alginato de sódio utilizados na indústria alimentícia. O Brasil não possui o processamento de alginato, sendo assim dependente de produtos importados para suprir a demanda. A macroalga Sargassum sp. é comumente encontrada nas regiões costeiras do litoral de São Paulo, a extração de alginato dessa alga possibilitaria autonomia brasileira na produção de alginato de sódio. O meio ambiente e as condições climáticas em que as algas marinhas vivem influencia no rendimento de alginato, na massa molecular e na capacidade antioxidante. No primeiro capítulo foi realizado a otimização da extração de alginato de sódio por delineamento Box-Behnken e também o estudo da influência dos parâmetros de pH, temperatura e tempo de extração sobre o rendimento, viscosidade intrínseca e massa molecular. O pH influencia no rendimento, viscosidade intrínseca e massa molecular, enquanto que o tempo apresentou baixo efeito sobre o rendimento e a temperatura não influenciou nas respostas avaliadas. Os resultados da otimização mostraram que máximo rendimento (46,04%), viscosidade intrínseca (4,89 dL/g) e massa molecular (231,78 kDa) podem ser obtidos utilizando na extração a temperatura de 80°C, pH 10 por 90,08 minutos. No segundo capítulo foram estudados alginatos extraídos de Sargassum cymosum C. Agardh coletadas em duas localidades diferentes do litoral de São Paulo (Ubatuba-ASU e São Sebastião-ASS) com relação ao rendimento, massa molecular, comportamento reológico e atividade antioxidante, verificando a diferença entre os alginatos extraídos. O rendimento apresentou maior valor para os alginatos da alga coletada em ASS, porém as maiores massa moleculares foram observadas nas algas de Ubatuba (ASU). A maior atividade antioxidante foi verificada no alginato de ASU, que pode ser devido ao meio ambiente e condições climáticas em que a alga estava exposta durante seu crescimento. O estudo de comportamento reológico para as ASU apresentaram alginatos com características de fluido newtoniano, enquanto para ASS, fluido psedoplástico. Brown seaweeds are the main sources of sodium alginate used in the food industry. Brazil doesn’t have alginate processing, so it is dependent on imported products to supply the demand. The macroalgae Sargassum sp. is commonly found in the coastal regions of São Paulo, the extraction of alginate from this alga would allow Brazilian autonomy in the production of sodium alginate. The environment and climatic conditions in which marine algae live influence alginate yield, molecular weight and antioxidant capacity. In the first chapter, the optimization of the sodium alginate extraction by the Box-Behnken design was carried out, as well as the influence of pH, temperature and extraction time parameters on yield, intrinsic viscosity and viscosimetric molecular mass. pH influenced yield, intrinsic viscosity and molecular mass, while time had low effect and temperature did not influence the responses evaluated. The optimization results showed that maximum yield (46.04%), intrinsic viscosity (4.89 dL / g) and viscosimetric molecular weight (231.78 kDa) can be obtained using the extraction at temperature of 80 ° C, pH 10 and 90 minutes. In the second chapter, alginates extracted from Sargassum cymosum C. Agardh were studied in two different locations along the coast of São Paulo (Ubatuba-ASU and São Sebastião-SSA) and were studied the difference between them in the yield, molecular mass, rheological behavior and antioxidant activity. The yield presented higher values for the alginates of the algae collected in ASS, but the highest molecular weight were observed in the algae of Ubatuba (ASU). The highest antioxidant capacity was observed in ASU alginate, which may be due to the environmental and climatic conditions in which the algae were exposed during its growth. The study of rheological behavior for ASU presented alginates with characteristics of Newtonian fluid, while for ASS, psedoplastic fluid.

A malária é uma doença de origem infecciosa causada por protozoários do gênero Plasmodium. Embora em declínio, a malária continua sendo um problema de saúde pública no Brasil. O tratamento emprega associações entre fármacos visando atingir o parasita em pontos-chave do seu ciclo evolutivo. Em infecções por P. falciparum, o tratamento de primeira escolha consiste na associação em dose fixa de lumefantrina e artémeter. Um dos desafios para erradicação da malária se deve à resistência do parasita aos antimaláricos. Portanto, a determinação de fármacos em fluidos biológicos é essencial para monitorização terapêutica, pois doses subterapêuticas podem levar à resistência e falha terapêutica. Assim, o uso de métodos bioanalíticos adequados é imprescindível para garantir resultados confiáveis. Contudo, como matrizes biológicas são complexas, é preciso uma etapa de preparo de amostras, para remoção de interferentes e concentração de analitos. Dentre os materiais disponíveis para o preparo de amostras, os polímeros de impressão molecular (MIPs) são alternativa altamente seletiva, de produção relativamente fácil, barata e simples. Nesse contexto, visou-se com esse trabalho à síntese de MIP para lumefantrina, usando planejamento experimental Box-Behnken. O MIP obtido, a partir de 2-vinilpiridina, etilenoglicol dimetacrilato e tolueno, foi caracterizado, sendo determinados ainda coeficiente de distribuição (977,83 g/g), fator de impressão (2,44) e fator de seletividade (1,44). O polímero desenvolvido foi empregado para extração em fase sólida molecularmente impressa (MISPE) de lumefantrina em plasma. Um método bioanalítico foi otimizado por planejamento experimental Doehlert e validado. O método empregou coluna Kinetex C18 (100 x 4,6 mm, 2,6 m) e mistura de metanol, acetonitrila e ácido trifluoroacético 0,14% (50:33:17) como fase móvel, na vazão de 0,7 mL/min, a 35 °C, detecção em 305 nm e halofantrina como padrão interno. O método desenvolvido cumpriu os ensaios de efeito residual, efeito matriz e estabilidade, mostrando-se seletivo, preciso, exato e linear na faixa de 50 a 10000 ng/mL, com limite de quantificação de 50 ng/mL e recuperações de 83,7 a 85,4%. O método desenvolvido mostrou-se adequado para determinação de lumefantrina em plasma humano. Malaria is an infectious disease caused by protozoan of genus Plasmodium. Although declining, malaria remains a public health issue in Brazil. Treatment of malaria is carried out using association of different drugs aiming to reach the parasite in key points of its biological cycle. The first-choice treatment for infections caused by P. falciparum consists in artemether and lumefantrine in a fixed dose combination. One of the challenges for malaria eradication is the resistance of parasites to antimalarials. Therefore, quantification of drugs in biological fluids is imperative for therapeutic drug monitoring, since subtherapeutic doses are related to drug resistance and therapeutic failure. Employing suitable bioanalytical methods is then crucial to obtain reliable results. However, since biological matrices are complex, a sample preparation step is required for removal of interferences and preconcentration of analytes. Molecularly imprinted polymers (MIPs) has emerged as a highly selective alternative among available sample preparation materials, being also relatively easy, inexpensive and simple to obtain. Therefore, it was aimed with this study synthesizing a MIP for lumefantrine using a Box-Benhken design. This MIP was synthesized using 2-vinylpyridine, ethylene glycol dimethacrylate and toluene and was then characterized. Distribution coefficient (977.83 g/g), imprinting factor (2.44) and selectivity factor (1.44) were determined. This polymer was used for extraction of lumefantrine from human plasma samples by means of molecularly imprinted solid-phase extraction (MISPE). A bioanalytical method for determination of lumefantrine in plasma was developed and validated employing a Kinetex C18 (100 x 4.6 mm, 2,6 m) column, a mixture of methanol, acetonitrile and 0.14% aqueous solution of trifluoroacetic acid (50:33:17) as mobile phase, at a flow-rate of 0.7 mL/min, at 35 °C, detection at 305 nm and halofantrine as internal standard. The method fulfilled validation parameters of carryover, matrix effect and stability, showing to be selective, accurate, precise and linear in the range of 50-10000 ng/mL. The limit of quantification and recoveries were found to be 50 ng/mL and 83.7-85.4%, respectively. The developed and validated method was suitable for determination of lumefantrine in human plasma.

Submitted by Jean Medeiros (jeanletras@uepb.edu.br) on 2016-05-03T13:32:24Z No. of bitstreams: 1 PDF - Ramon Freire da Silva.pdf: 2172249 bytes, checksum: 4d80236030ada8b7da00fcc846672e9b (MD5) Approved for entry into archive by Secta BC (secta.csu.bc@uepb.edu.br) on 2016-07-25T19:29:36Z (GMT) No. of bitstreams: 1 PDF - Ramon Freire da Silva.pdf: 2172249 bytes, checksum: 4d80236030ada8b7da00fcc846672e9b (MD5) Approved for entry into archive by Secta BC (secta.csu.bc@uepb.edu.br) on 2016-07-25T19:32:45Z (GMT) No. of bitstreams: 1 PDF - Ramon Freire da Silva.pdf: 2172249 bytes, checksum: 4d80236030ada8b7da00fcc846672e9b (MD5) Made available in DSpace on 2016-07-25T19:32:45Z (GMT). No. of bitstreams: 1 PDF - Ramon Freire da Silva.pdf: 2172249 bytes, checksum: 4d80236030ada8b7da00fcc846672e9b (MD5) Previous issue date: 2016-02-18 Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior - CAPES Biodiesel is an alternative to renewable fuel production in the national energy matrix comes from oilseeds such as the castor bean and peanuts which are plants grown by farmers in semi-arid northeast. In the paper aimed to optimize via ethyl, basic catalysis using ultrasound system 3 biodiesel synthesis of castor beans and peanuts. Initially we used the designs Box Behnken 2 with 12 factorial points (+1 and -1), to estimate the experimental error were used three central points (0), totaling 15 experiments. They were analyzed three independent variables catalyst concentration, proportion castor beans/peanut, molar ratio alcohol:oil due to the mass yield of biodiesel. We analyzed the effects of the variables and the significance using the Student test and analysis of variance to 95% probability. Aiming to optimize the reaction conditions of synthesis used a second Box Behnken 2 design with 12 factorial points, three central points with three independent variables: catalyst concentration, castor bean/peanut proportion and molar ratio alcohol / oil, adapting the levels under the influence of variables from the previous design. The 3 experimental optimum condition was determined using response surface methodology. The ultrasound system is feasible for biodiesel synthesis castor beans and peanuts, because we used a reaction time and temperature under 60 minutes and 40°C respectively, without compromising the mass yield of biodiesel. The design has set a great experimental conditions: catalyst concentration 1.06%, proportion castor bean/peanut 32.6/67.4 and molar ratio alcohol/oil 22.95:1. In these experimental conditions the maximum theoretical yield calculated was 91,83%. After application of the theoretical conditions was observed a 91,56% yield small difference exists between 0,27% yields. O biodiesel é uma alternativa para produção de combustível renovável na matriz energética nacional, tem origem em grãos oleaginosos a exemplo da mamona e amendoim que são plantas cultivadas por agricultores familiares no semiárido nordestino. No trabalho, objetivou-se otimizar via etílica, catálise básica, utilizando sistema de ultrassom a síntese de biodiesel de mamona e amendoim. Inicialmente utilizou-se o delineamentos Box Behnken 2 com 12 pontos fatoriais (+1 3 e -1), para estimativa do erro experimental foram utilizados 3 pontos centrais (0), totalizando 15 experimentos. Foram analisadas três variáveis independentes concentração de catalisador, proporção mamona/amendoim, razão álcool/óleo em função do rendimento mássico de biodiesel. Analisou-se os efeitos das variáveis e a significância por meio do teste t-student e análise de variância a 95% de probabilidade. Objetivando-se otimizar as condições reacionais de síntese utilizou-se um segundo delineamento Box Behnken 2 com 12 pontos fatoriais, 3 pontos centrais com três variáveis independentes: concentração de catalisador, proporção mamona/amendoim e razão álcool/óleo, adequando-se os níveis de acordo com a influência das variáveis do 3 delineamento anterior. A condição ótima experimental foi determinada utilizando-se metodologia de superfície de resposta. O sistema de ultrassom é viável para síntese de biodiesel de mamona e amendoim, pois utilizou-se um tempo de reação e temperatura baixos 60 minutos e 40ºC respectivamente, sem comprometer o rendimento mássico do biodiesel. O delineamento estabeleceu como ótimo experimental as condições: concentração de catalisador 1,06%, proporção mamona/amendoim 32,6/67,4 e razão álcool/óleo 22,95:1. Nessas condições experimentais o rendimento máximo teórico calculado foi 91,83%. Após aplicação das condições teóricas observou-se um rendimento 91,56% existindo pequena diferença entre os rendimentos de 0,27%.

A água produzida representa um grande problema associado com a atividade de extração de óleo bruto. O monitoramento dos níveis de metais nos resíduos é constante e requer a utilização de técnicas analíticas sensíveis. No entanto, a determinação de elementos traço muitas vezes pode exigir uma etapa de pré-concentração. O objetivo deste trabalho foi desenvolver um método analítico simples e rápido para a extração e pré-concentração baseada no fenômeno de extração no ponto nuvem para a determinação do Cd, Pb e Tl em água produzida amostras por Espectrometria de Absorção de alta resolução com fonte continua e atomização em forno de grafite. Um planejamento Box Behnken foi usado para obter a condição ideal de extração dos analitos. Os fatores avaliados foram: concentração do agente complexante (o,odietilditilfosfato amônio, DDTP), a concentração do ácido clorídrico e concentração do surfactante (Triton X -114). A condição ideal de extração foi obtida com: 0,6% m v -1 DDTP, HCl 0,3 mol L-1 e 0,2% m v -1 de Triton X - 114 para o Pb; 0,7% m v -1 DDTP, HCl 0,8 mol L-1 e 0,2% m v -1 Triton X-114 para Cd. Para o Tl foi evidenciado que melhor condição de extração se dá com ausência de DDTP, as condições de extração foram então HCl 1,0 mol L-1 e 1,0% m v -1 de Triton X - 114. Os limites de detecção para o método proposto, foram 0,02 µg L-1 , 0,004 µg L-1 e 0,06 µg L-1 para o Pb, Cd e Tl, respectivamente. Os fatores de enriquecimento foram superiores a 10 vezes. O método foi aplicado para a água produzida da bacia Potiguar, e testes de adição e recuperação foram realizados, e valores ficaram entre 81% e 120%. A precisão foi expressa com desvio padrão relativo (RSD) foi inferior a 5% Produced water is a major problem associated with the crude oil extraction activity. The monitoring of the levels of metals in the waste is constant and requires the use of sensitive analytical techniques. However, the determination of trace elements can often require a pre-concentration step. The objective of this study was to develop a simple and rapid analytical method for the extraction and pre-concentration based on extraction phenomenon cloud point for the determination of Cd, Pb and Tl in produced water samples by spectrometry of high resolution Absorption source continues and atomization graphite furnace. The Box Behnken design was used to obtain the optimal condition of extraction of analytes. The factors were evaluated: concentration of complexing agent (o,o-dietilditilfosfato ammonium, DDTP), the concentration of hydrochloric acid and concentration of surfactant (Triton X -114). The optimal condition obtained through extraction was: 0,6% m v-1 DDTP, HCl 0,3 mol L-1 and 0,2% m v-1 of Triton X - 114 for Pb; 0,7% m v-1 DDTP, HCl 0,8 mol L-1 and 0,2% m v-1 Triton X-114 for Cd. For Tl was evidenced that best extraction condition occurs with no DDTP, the extraction conditions were HCl 1,0 mol L-1 e 1,0% m v-1 de Triton X - 114. The limits of detection for the proposed method were 0,005 µg L-1 , 0,03 µg L-1 and 0,09 µg L-1 to Cd, Pb and Tl, Respectively. Enrichment factors Were greater than 10 times. The method was applied to the water produced in the Potiguar basin, and addition and recovery tests were performed, and values were between 81% and 120%. The precision was expressed with relative standard deviation (RSD) is less than 5%