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O risco ambiental decorrentes da geração de resíduos tem aumentado com o progresso tecnológico, bem como com o aumento populacional. Destacam-se, neste contexto, os riscos potenciais decorrentes da rotina de indústrias químico-farmacêuticas, bem como de laboratórios de ensino e pesquisa associados. Por esta razão, vários projetos visando à otimização do tratamento de resíduos industriais e/ou laboratoriais vêm sendo propostos. A presente revisão apresenta uma síntese das estratégias implantadas no sentido de minimizar ou solucionar problemas relacionados ao manejo dos resíduos, provenientes de indústrias, instituições de pesquisa e ensino, entre outros potenciais geradores de resíduos. Apresentam-se as diretrizes legais mais gritantes e alguns aspectos técnicos relacionados à segregação, acondicionamento, tratamento e descarte final destes resíduos. The environmental risks from waste production has arisen with the technological progress, as well as with the world population increase. The risks from the industrial or academic routines in pharmaceutical or fine chemical plants and projects are remarkable. For this reason, many projects focusing on the optimization of waste treatment in these places have been proposed. This paper, reviews some of the main strategies introduced, in order to solve or decrease the problems, in the management of pharmaceutical-chemical wastes in industry, universities, among other potential kind of waste generators. The main regulatory and technical aspects, associated to segregation, packaging, treatment and final disposal of these wastes are presented.

In the last years, the use of antibody-antigen interactions, has earned attention not only for clinical analysis, but also for food industry and environmental control. Since the scope and diversity of immunoassay technology have shown a wide development. Continuous advances in order to analyse complex matrices, to improve reliability, simplicity (nonseparation) and to get multiple simultaneous assays, and extreme sensitivity (lower than zeptomole detection limits) are increasing. Many strategies have been investigated including chemiluminescent enzyme immunoassays, DNA as label and development of flow injection and immunosensors techniques. This subject became very usefull and important in nowadays that are taught in the undergraduate courses of chemistry in the european universities. However in our country are still ignored in the chemistry course.

Em todas as partes que comp?em a obra, consta o t?tulo: "Desenvolvimento de um m?todo eletroqu?mico para identifica??o preliminar de dietilamida do ?cido lis?rgico (LSD) e feniletilaminas em an?lises forenses". Submitted by Jos? Henrique Henrique (jose.neves@ufvjm.edu.br) on 2022-04-19T14:12:48Z No. of bitstreams: 2 license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) dilton_martins_pimentel.pdf: 4616284 bytes, checksum: 97343c618b119bf5c319ef726bc3fc12 (MD5) Approved for entry into archive by Jos? Henrique Henrique (jose.neves@ufvjm.edu.br) on 2022-04-19T14:14:35Z (GMT) No. of bitstreams: 2 license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) dilton_martins_pimentel.pdf: 4616284 bytes, checksum: 97343c618b119bf5c319ef726bc3fc12 (MD5) Made available in DSpace on 2022-04-19T14:14:35Z (GMT). No. of bitstreams: 2 license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) dilton_martins_pimentel.pdf: 4616284 bytes, checksum: 97343c618b119bf5c319ef726bc3fc12 (MD5) Previous issue date: 2021 O consumo de subst?ncias psicoativas continua aumentando em v?rios pa?ses, com destaque ainda para drogas il?citas tradicionais como a dietilamida do ?cido lis?rgico, mais conhecida pela sua sigla em ingl?s (LSD), bem como para as novas drogas sint?ticas. As feniletinaminas do grupo dos NBOMes e NBOHs est?o entre as novas drogas mais utilizadas atualmente, sendo apreendidas em selos, tal como o LSD. A identifica??o preliminar dessas subst?ncias controladas em amostras apreendidas ? uma etapa muito importante para lavratura do auto de pris?o em flagrante delito, sendo de extrema import?ncia o uso de m?todos anal?ticos compat?veis com uma an?lise in-loco. Embora existam muitos m?todos tradicionais para a identifica??o preliminar de LSD baseados em testes colorim?tricos, essas abordagens podem fornecer alguns inconvenientes devido ao novo cen?rio forense de novas drogas sint?ticas. Desse modo, o desenvolvimento de um m?todo de triagem simples, r?pido e seletivo para detec??o de LSD, NBOMes e NBOHs em selos ? de grande interesse para aplica??es forenses. Neste contexto, apresentamos um novo m?todo de triagem para a detec??o do LSD e feniletinaminas por voltametria de onda quadrada (VOQ) usando um eletrodo de diamante dopado com boro (DDB). A detec??o eletroqu?mica do LSD foi avaliada primeiramente no DDB em tamp?o acetato 0,1 mol L-? pH 4,0. O DDB mostrou uma alta estabilidade da corrente de pico e do potencial de pico para a oxida??o do LSD com desvios padr?o relativos inferiores a 1,6% (N = 10). Uma ampla faixa linear de trabalho foi obtida para determina??o de LSD de 5,0 a 100 ?mol L-?, com um excelente coeficiente de regress?o linear (r2 > 0,999) e LOD de 0,5 ?mol L-?, que ? suficientemente baixo para detectar esta droga em amostras apreendidas. O estudo de interfer?ncia para detec??o de LSD foi realizado para vinte fenetilaminas pertencentes ao grupo dos NBOMes, NBOHs e compostos 2C-X, bem como para o MDMA e outras anfetaminas. O desempenho anal?tico do m?todo proposto revelou uma alternativa simples, r?pida e seletiva para aplica??es em an?lises forenses de triagem de LSD em selos. Al?m disso, o m?todo desenvolvido tamb?m mostrou ser eficiente para detectar e diferenciar NBOMes e NBOHs em amostras de selos, sendo ainda realizados estudos para avalia??o do comportamento eletroqu?micos dessas drogas e seus derivados. Tese (Doutorado) ? Programa de P?s-Gradua??o Multic?ntrico em Qu?mica de Minas Gerais, Universidade Federal dos Vales do Jequitinhonha e Mucuri, 2021. The consumption of psychoactive substances has been increased in several countries, notably by the use of traditional illicit drugs as the lysergic acid diethylamide (LSD), as well as new synthetic drugs. Among these new drugs, the phenylethylamines from the NBOMes or NBOHs groups are the most used in the last years, many of which, such as LSD, have been seized in blotter papers (stamps). A preliminary identification of these seized ilicit drugs is very important step for drawing up the arrest record in flagrante delicto. Thereby, the use of efficient and feasible analytical methods for an on-site analysis is crucial in the forensic area. Although there are many traditional methods for the preliminary identification of LSD based on colorimetric tests, these approaches can provide some drawbacks due to the new forensic scenario of new synthetic drugs. Thus, the development of a rapid, simple and selective screening method for the detection of LSD, NBOMes and NBOHs in blotter papers is of great interest for application in forensic analysis. In this context, we present a new screening method for detection of LSD and some phenylethylamines (NBOMes and NBOHs) by square wave voltammetry (SWV) using a boron doped diamond electrode (BDDE). First, LSD electrochemical detection was evaluated based on its oxidation process in BDDE in 0.1 mol L-? acetate buffer pH 4.0. LSD oxidation process at the BDDE has showed a high stability as for the peak currents as for the peak potentials with relative standart deviations less than 1.6% (N = 10). A wide linear working range was obtained for LSD determination from 5.0 to 100 ?mol L-? with a great linear regression coefficient (r2> 0.999) and low LOD of 0.5 ?mol L-?, which is low sufficiently to detect this drug in seized samples. The interference study for LSD detection was performed for twenty phenethylamines belonging to the group of NBOMes, NBOHs and 2C-X compounds, as well as for MDMA (ecstasy) and other amphetamines. The analytical performance of the proposed method revealed a simple, fast and selective alternative for applications in forensic screening of LSD in blotter papers. In addition, the developed method presents to be efficient to detect and differentiate NBOMes and NBOHs in seized samples. Electrochemical behavior studies are still being performed for these phenethylamines and their derivatives by proposed method.

Introdução: A indústria farmacêutica enfrenta um grande desafio no sentido de melhorar a solubilidade de alguns insumos ativos. O Carvedilol (CRV) é um dos fármacos de escolha para o tratamento das doenças cardiovasculares, que apresenta baixa solubilidade em água e baixa biodisponibilidade, motivando a realização de pesquisas para melhorar a biodisponibilidade por via oral, sendo os sistemas auto-emulsificantes uma alternativa promissora. Objetivo: O objetivo deste trabalho foi avaliar as interações entre o CRV e os excipientes, detectando o potencial oxidante dessas substâncias e fornecendo dados preditivos da estabilidade do sistema e biodisponibilidade do fármaco. Metodologia: No preparo das pastas foram utilizados 70 mg (grafite) e 30 mg (óleo). Os excipientes, ácido oleico, canola, capmul, cártamo, gergelim e plurol isostearique, foram utilizados no preparo das pastas, na proporção de 30:0, 20:10, 15:15, 10:20 e 0:30 deexcipiente líquido (amostra): óleo mineral (mg:mg) ou 1,5:68,5, 3:67 e 7:63 de excipiente sólido (amostra): grafite (mg:mg). O CRV foi incorporado na porção oleosa para solubilização e após o preparo da pasta de carbono foi utilizado nas análises em estado sólido. As técnicas utilizadas no estudo foram voltametria cíclica, de pulso diferencial e espectroscopia de impedância eletroquímica. Resultados e discussões: O Plurol® isostearique foi eletroativo na faixa de potencial estudada, porém, esse óleo se oxida em potenciais diferentes do CRV, não inviabilizando a análise. Os resultados mostraram que o Plurol® isostearique, excipiente líquido, e ácido esteárico, excipiente sólido, apresentaram as maiores variações de potencial de pico anódico e foram considerados os melhores excipientes para a formulação de CRV. O fármaco analisado apresentou maior estabilidade à temperatura ambiente e a 50 °C quando misturada com ácido esteárico a 7%. Conclusões: Nos ensaios realizados não se observou evidências de incompatibilidade, relativa ao aumento da vulnerabilidade à oxidação, quando na presença de todos estes excipientes. Estudos em longo prazo são uma possibilidade real para avaliar o emprego da eletroanálise em estudos de compatibilidade do CRV no desenvolvimento de formulações. Introduction: The pharmaceutical industry faces a major challenge to improve the solubility of some active ingredients. Carvedilol (CRV) is the drug of therapeutic choice in cardiovascular diseases. CRV presents low water solubility and low bioavaliability. Several researches were performed in order to increase the oral bioavailability, where selfemulsifying appeared as viable alternatives. Objective: The objective of this work was to evaluate interactions between CRV and its excipients, detecting the oxidative potential of these substances, thus, providing predictive data for the oxidation that may affect the stability and bioavailability of the drug system. Methodology: In the carbon pastes preparation were used 70 mg (graphite) and 30 mg (oil). Six excipients, oleic acid, canola, capmul, safflower, sesame and Plurol isoestearique. The following proportions were used in the making of the paste: 30:0, 20:10, 15:15, 10:20 and 0:30 of liquid excipient (sample): mineral oil (mg:mg) and 1.5:68.5, 3:67 and 7:63 of solid excipient (sample): graphite (mg:mg). CRV was incorporated in the oil moiety for solubilization and after used in solidstate analysis in the carbon paste. The techniques used were cyclic voltammetry, differential pulse voltammetry and electrochemical impedance spectroscopy. Results and Discussions: The Isostearique Plurol® was found to be electro-active in the studied potential, however, this oil oxidizes in different potentials from CRV. The results show that Isostearique Plurol®, liquid excipient, isoestearique acid and the solid excipient presented the greatest variations of anodic potential and were considered the best excipients for the CRV formulation. CRV presented higher stability at room temperature (25 ºC), whereas, it presented higher stability at 50 ºC when mixed with 7% estearique acid. Conclusions: Evidences of incompatibility were not found, relative to the increase of oxidation vulnerability, when in the presence of these excipients. The employment of electroanalysis for CRV compatibility studies show promising viability.

Melhorar a resposta terapêutica dos fármacos é um dos grandes objetivos da tecnologia farmacêutica. Esta grande área de pesquisa e desenvolvimento, utiliza-se de tecnologias e conhecimentos multidisciplinares voltados à otimização dos sistemas de liberação de fármacos. Busca-se, por exemplo diminuir os efeitos colaterais com aplicação de sistemas nanoparticulados (Chung et al., 2019), melhorar o alcance de fármacos no sistema nervoso central (SNC) através de novos sistemas de liberação e administração (Qureshi et al., 2019), aumentar a entrega e ação terapêutica de fármacos ao promover o maior tempo de contato do fármaco no local de ação, como o desenvolvimento de formulações mucoadesivas para tratamento de mucosas inflamadas (Léber et al., 2019). Busca-se ainda aumentar a biodisponibilidade de fármacos com baixa solubilidade aquosa obtendo a forma amorfa do fármaco seja por sistemas porosos adsorventes, como as sílicas mesoporosas, como também aumentar a estabilidade da forma amorfa em relação ao tempo de armazenamento (Zůza et al., 2019). A busca por melhor eficácia terapêutica de fármacos foi a grande motivação dessa pesquisa, empregando distintas tecnologias para desenvolvimento de formulações com diferentes objetivos e alvos terapêuticos. A primeira parte desta pesquisa teve como objetivo desenvolver um gel termorreversível in situ mucoadesivo, capturando um corticosteroide para o tratamento de regiões mucosas com um quadro de inflamação. Desta primeira parte foram produzidas três publicações científicas que estão organizadas como os dois primeiros capítulos desse documento e um anexo. Já a segunda parte da pesquisa teve como objetivo investigar o papel adsorvente da sílica mesoporosa em dois fármacos distintos quanto à tendência à cristalização, visando além da biodisponibilidade o aumento da estabilidade física dos sistemas e o impacto dos fármacos no armazenamento dos sistemas. Através do desenvolvimento deste estudo foi produzido um artigo científico apresentado no terceiro e último capítulo deste documento. Em síntese a pesquisa desenvolvida durante o período do doutorado está organizada em duas partes, nas quais: Capítulo 01 - Este capítulo tem como tema central a mucoadesão, e constitui uma revisão da literatura publicada como capítulo no livro “Ciências aplicadas a produtos para a saúde”, pela editora da Universidade Estadual de Goiás em 2019, ISBN 978-85-5582-060-1 (anexo 3). Estratégias de desenvolvimento de novas formas farmacêuticas mucoadesivas, o muco e sua função no corpo humano, as teorias que analisam a mucoadesão, as formulações mucoadesivas já disponíveis e as técnicas e ensaios utilizados para quantificar a mucoadesão foram abordados neste capítulo. Capítulo 02 – Neste capítulo descrevemos o desenvolvimento e a caracterização in vitro / in vivo de uma formulação gelificante in situ mucoadesiva usando poloxamer 407 (Pluronic® F 127), um polímero termorreversível, capturando budesonida (BUD), um potente corticosteróide usado para o tratamento de uma ampla gama de doenças inflamatórias, incluindo aqueles que afetam mucosas, como no trato gastrointestinal. Este capítulo foi publicado em 2019 como artigo original no periódico Journal of Controlled Release, intitulado Thermoreversible mucoadhesive polymer-drug dispersion for sustained local delivery of budesonide to treat inflammatory disorders of the GI tract (anexo 4). O termo com a aprovação pelo comitê de ética para uso de animais está anexo (anexo 1). Outra publicação, referente a composições farmacêuticas orais de corticosteroides que gelificam in situ, foi a produção de uma patente (anexo 2). Patente depositada e publicada no United States Patent and Trademark Office, com aplicação internacional sob Patent Cooperation Treaty (PCT), WO 2018/193423 A1, 2018. Esta patente é resultado de uma parceria entre a Universidade e uma indústria farmacêutica, Ferring Pharmaceuticals, estabelecida para o desenvolvimento de formulações farmacêuticas mucoadesivas. Por sua vez, consoante a segunda parte, que trata de tecnologias voltadas à otimização da biodisponibilidade e promover maior estabilidade utilizando sistemas porosos adsorventes, tem-se o capítulo 3. Capítulo 03 - Neste capítulo, foi descrito um método para determinar a capacidade de carga em monocamada (MLC) do naproxeno, fármaco fraco para amorfizar, em sílica mesoporosa (MS). MS pode ser usada como portador para estabilizar a forma amorfa de um fármaco. Além disso, o impacto da monocamada, preenchimento dos poros e excesso, na estabilidade física desse sistema foi estudado e comparado ao ibuprofeno, fármaco forte para amorfizar. Por fim, investigou-se o impacto da carga do fármaco no armazenamento abaixo e acima da temperatura de transição vítrea (Tg), em particular com foco na (in) estabilidade amorfa do fármaco confinado, para ambos os fármacos. Usando a Teoria do Densidade Funcional Teórica (DFT) e a Dinâmica Molecular ab initio (AIMD), as energias de ligação para a monocamada sugerem que a monocamada é termodinamicamente mais favorável do que a forma cristalina, enquanto que a forma amorfa confinada é termodinamicamente menos favorável. Este capítulo foi publicado na forma de artigo original na revista International Journal of Pharmaceutics: X, em 2019 (anexo 5). Improving the therapeutic response of drugs is one of the major goals of pharmaceutical technology. This large area of research and development uses multidisciplinary technologies and knowledge aimed at optimizing drug delivery systems. It seeks, for example, to reduce side effects with the application of nanoparticulate systems (Chung et al., 2019), to improve the reach of drugs in the central nervous system (CNS) through new delivery and administration systems (Qureshi et al., 2019), increase the delivery and therapeutic action of drugs by promoting longer drug contact time at the site of action, such as the development of mucoadhesive formulations for the treatment of inflamed mucous membranes (Léber et al., 2019). It also seeks to increase the bioavailability of drugs with low aqueous solubility by obtaining the amorphous form of the drug either through porous adsorbent systems, such as mesoporous silicas, but also to increase the stability of the amorphous form in relation to the storage time (Zůza et al., 2019). The search for better therapeutic efficacy of drugs was the main motivation for this research, using different technologies for the development of formulations with different therapeutic objectives and targets. The first part of this research aimed to develop a mucoadhesive in situ thermoreversible gel, capturing a corticosteroid for the treatment of mucous regions with inflammation. This first part produced three scientific publications that are organized as the first two chapters of this document and an annex. The second part of the research aimed to investigate the adsorbent role of mesoporous silica in two different drugs in terms of the tendency to crystallization, aiming beyond bioavailability to increase the physical stability of the systems and the impact of the drugs on the storage of the systems. Through the development of this study, a scientific article was produced presented in the third and last chapter of this document. In summary, the research developed during the PhD period is organized in two parts, in which: Chapter 01 - This chapter has mucoadhesion as its central theme, and constitutes a review of the literature published as a chapter in the book “Sciences applied to health products”, by the publisher of the State University of Goiás in 2019, ISBN 978-85-5582- 060-1 (annex 3). Strategies for the development of new mucoadhesive pharmaceutical forms, mucus and its function in the human body, the theories that analyze mucoadhesion, the mucoadhesive formulations already available and the techniques and assays used to quantify mucoadhesion were covered in this chapter. Chapter 02 - In this chapter we describe the development and characterization in vitro / in vivo of a mucoadhesive in situ gelling formulation using poloxamer 407 (Pluronic® F 127), a thermoreversible polymer, capturing budesonide (BUD), a potent corticosteroid used for treatment of a wide range of inflammatory diseases, including those that affect mucous membranes, such as in the gastrointestinal tract. This chapter was published in 2019 as an original article in the Journal of Controlled Release, entitled Thermoreversible mucoadhesive polymer-drug dispersion for sustained local delivery of budesonide to treat inflammatory disorders of the GI tract (appendix 4). The term with the approval by the ethics committee for the use of animals is attached (annex 1). Another publication, referring to oral pharmaceutical compositions of corticosteroids that gel in situ, was the production of a patent (annex 2). Patent filed and published at the United States Patent and Trademark Office, with international application under Patent Cooperation Treaty (PCT), WO 2018/193423 A1, 2018. This patent is the result of a partnership between the University and a pharmaceutical industry, Ferring Pharmaceuticals, established for the development of mucoadhesive pharmaceutical formulations. In turn, depending on the second part, which deals with technologies aimed at optimizing bioavailability and promoting greater stability using porous adsorbent systems, we have chapter 3. Chapter 03 - In this chapter, a method has been described to determine the monolayer loading capacity (MLC) of naproxen, a weak drug to amorphize, in mesoporous silica (MS). MS can be used as a carrier to stabilize the amorphous form of a drug. In addition, the impact of monolayer, pore filling and excess, on the physical stability of this system was studied and compared to ibuprofen, a strong drug to amorphize. Finally, we investigated the impact of drug loading on storage below and above the glass transition temperature (Tg), in particular with a focus on the amorphous (in) stability of the confined drug, for both drugs. Using Theoretical Functional Density Theory (DFT) and Molecular Dynamics ab initio (AIMD), the binding energies for the monolayer suggest that the monolayer is thermodynamically more favorable than the crystalline form, while the confined amorphous form is thermodynamically less favorable. This chapter was published as an original article in the International Journal of Pharmaceutics: X, in 2019 (Annex 5). Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior - CAPES

A maioria dos estudos clínicos de biofluídos na literatura são baseados em plasma/soro e urina, pois são mais facilmente obtidos e considerados representativos do comportamento metabólico geral. Cada um desses fluídos tem uma matriz única, compreendendo diferentes níveis de proteínas e metabólitos. Por isso, é importante otimizar a preparação de amostras e métodos analíticos para alcançar uma cobertura abrangente dos analitos presentes nessas amostras. Nesse contexto, surge a espectrometria de massas ambiente (AMS), que é uma família de técnicas de dessorção e ionização que revolucionaram o modo de obter íons na espectrometria de massas. Essas técnicas compartilham a capacidade de geração de íons na fase gasosa diretamente a partir de amostras não tratadas, reduzindo ou praticamente eliminando a extração de analito e a separação prévia. Substrate Electrospray Ionization são técnicas de ionização da AMS, que compreendem, por exemplo, Paper spray ionization (PSI) e Probe electrospray ionization (PESI). Neste trabalho são propostas duas abordagens analíticas em metabolômica clínica utilizando PSI e, também, o desenvolvimento de um novo Substrate Electrospray Ionization. A primeira abordagem trata-se da utilização de um papel recoberto por um polímero molecularmente impresso (MIP) como substrato para o PSI em análise de metabolitos: dopamina, sarcosina e ácido butírico, em urina artificial. Este novo substrato mostrou-se altamente seletivo para os alvos desejados, além de minimizar efeitos de supressão iônica comum no PSI. Além disso, obteve-se curvas de calibração com R2>0,99 e limites de detecção (LOD) e quantificação (LOQ) na faixa de ppb. Ademais, obteve-se sucesso ao utilizar essa técnica para a análise de dopamina em uma amostra real. Na segunda abordagem, utilizou-se PSI combinado com uma abordagem quimiométrica chamada Interval-successive projections algorithm linear discriminant analysis (iSPA-LDA) para detectar biomarcadores lipídicos do câncer do colo do útero usando lipídios do plasma sanguíneo sem pré-tratamento. Um total de 86 amostras de plasma sanguíneo de diferentes mulheres foram coletadas, incluindo 37 controles cancerígenos e 49 controles saudáveis, onde 8 lipídios foram encontrados como possíveis biomarcadores com uma precisão geral de 77%. Os resultados obtidos mostram o potencial da PSI associada à análise multivariada como ferramenta complementar para rastreamento ou diagnóstico do câncer do colo do útero. Trata-se da aplicação do PSI em amostras de plasma numa abordagem lipidômica não-direcionada, com o objetivo de descobrir biomarcadores do câncer de colo do útero. A última abordagem teve o objetivo de utilizar o grafite como substrato para o ESI. Foram avaliados o efeito de voltagem, ângulo da probe e volume da amostra. Ainda foram avaliados a capacidade de ionização de diversos analitos, incluindo uma proteína, e realizados testes de quantificação de creatinina em amostras reais de urina. A técnica ESI grafite foi otimizada e obteve excelente ionização dos analitos, não apresentando supressão iônica. Conseguiu-se determinar a quantidade de creatinina presente nas amostras testadas e todas ficaram dentro dos limites estabelecidos. Além disso, a técnica foi empregada na análise de cérebro de camundongos e através dessas análises combinadas com Principal Component Analysis (PCA) foi possível diferenciar diferentes regiões do cérebro e separar as amostras em macho e fêmea. Com isso, a técnica ESI grafite se mostrou muito eficiente para ser utilizada em abordagens metabolômicas. Most clinical biofluids studies are based on plasma/serum and urine, which are more free and representative models of general metabolism. Each of these fluids has a unique matrix, comprising different levels of proteins and metabolites. Therefore, it is important to optimize sample preparation and analytical methods to achieve comprehensive coverage of the analytes present in these samples. In this context, Ambient Mass Spectrometry (AMS) arises, which is a family of desorption and ionization techniques that have revolutionized the way of obtaining ions in mass spectrometry. These techniques share the ability to generate ions in the gas phase directly from untreated samples, reducing or virtually eliminating analyte extraction and prior separation. Substrate Electrospray Ionization are ionization techniques in AMS, which comprise, for example, Paper spray ionization (PSI) and Probe electrospray ionization (PESI). In this study, two analytical approaches are proposed in clinical metabolomics using PSI and, also, the development of a new Substrate Electrospray Ionization. The first approach is the use of a paper coated by a molecularly printed polymer (MIP) as a substrate for PSI in metabolite analysis: dopamine, sarcosine and butyric acid in artificial urine. This new substrate was highly selective for the desired targets, in addition to minimizing the effects of common ion suppression on PSI. In addition, calibration curves with R2> 0.99 and limits of detection (LOD) and quantification (LOQ) in the ppb range were obtained. In addition, success was obtained when using this technique for the analysis of dopamine in a real sample. In the second approach, PSI was combined with a chemometric approach called Interval-successive projections algorithm linear discriminant analysis (iSPA-LDA) to detect lipid biomarkers of cervical cancer using unprepared blood plasma lipids. A total of 86 blood plasma samples from different women were collected, including 37 cancer controls and 49 healthy controls, where 8 lipids were found as possible biomarkers with an overall precision of 77%. The results show the potential of PSI associated with multivariate analysis as a complementary tool for the screening or diagnosis of cervical. It is the application of PSI in plasma samples in a non-targeted lipidic approach, with the objective of discovering biomarkers of cervical cancer. The final approach was to use graphite as a substrate for ESI. The effect of voltage, probe angle and sample volume were evaluated. The ionization capacity of several analytes, including a protein, has also been evaluated, and creatinine quantification tests have been performed on real urine samples. The ESI graphite technique was optimized and obtained excellent ionization of the analytes, not presenting ionic suppression. It was possible to determine the amount of creatinine present in the samples tested and all were within the established limits. In addition, the technique was employed in mouse brain analysis and through these analyzes combined with Principal Component Analysis (PCA) it was possible to differentiate different regions of the brain and separate the samples in male and female. With this, the graphite ESI technique proved very efficient to be used in metabolomic approaches.

Introdução: A disseminação de culturas de transgênicos resistentes ao glifosato levou a um aumento considerável da aplicação de formulações à base desse herbicida em lavouras brasileiras. Uma alternativa para controlar as populações de ervas daninhas tolerantes ao glifosato é a sua aplicação associada a outro herbicida, o imazetapir, que pertencente ao grupo das imidazolinonas. Considerando que, menos de 0,1% dos herbicidas aplicados às culturas atingem os seus alvos específicos, sabe-se que grandes quantidades desses compostos podem ser encontradas em diferentes compartimentos ambientais, incluindo os recursos hídricos. Objetivo: Assim, esse trabalho teve como objetivo avaliar os efeitos induzidos pelas formulações comerciais Glifosato Atanor (ATN) e Imazetapir (IMZT) isolados e associados (M1, M2 e M3) sobre organismos não-alvo, através de ensaios de toxicidade aguda com semente de Cucumis sativus, microcrustáceo Artemia salina e os estágios embrio-larvais de zebrafish, incluindo a análise da citotoxicidade. Métodos: Para tanto foram realizados teste de fitotoxicidade (USEPA,1996), o ensaio com A. salina (Meyer et al., 1982 e OECD 202, 2004), teste com o estágio embrio-larval de zebrafish (OECD 236, 2013) seguido pelos ensaios de citotoxicidade (Hoechst 33342, Mitotracker red e alaranjado de acridina). Resultados: Para a germinação de C. sativus, as formulações ATN e IMZT (CE50 > 1000 mg/L) e as misturas de ATN + IMZT não foram fitotóxicas. Já para o crescimento da raiz, o IMZT (CE50 = 0,37 mg/L) foi mais fitotóxico do que o ATN (CE50 = 1,97 mg/L), e as misturas de ATN + IMZT apresentaram taxa de crescimento de 37,9; 24,7 e 17,2%, respectivamente. Apenas ATN induziu toxicidade aguda significativa para A. salina (CL50-48h = 9,62 mg/L) e as misturas não induziram efeitos significativos sobre a letalidade ( 55 mg/L). Ambas as formulações inibiram a inflação da bexiga natatória com CE50-120h de 26,94 mg/L (ATN) e 53,87 mg/L (IMZT). Tanto as formulações individuais ATN e IMZT como as misturas de ATN + IMZT mostraram uma redução na porcentagem de fluorescência em células coradas com Hoechst, sugerindo a perda de DNA. ATN e IMZT também reduziram o potencial mitocondrial das larvas expostas a 5 e 50 mg/L, além de células marcadas com alaranjado de acridina em regiões de cabeça, tronco e cauda nas menores concentrações. As misturas de ATN + IMZT não induziram efeitos letais e subletais significativos, mas alteraram o conteúdo de DNA e o potencial mitocondrial em células de zebrafish. Conclusões: Portanto, as formulações ATN e IMZT e as misturas de ATN + IMZT (M2 e M3) foram fitotóxicas para o crescimento da raiz de C.sativus. ATN foi mais tóxica do que IMZT para A. salina, e apenas a M3 foi tóxica para essa espécie. Apesar das formulações ATN e IMZT serem embriotóxicas para zebrafish, as misturas de ATN+IMZT não induziram toxicidade aguda. A nível celular, ATN e IMZT em baixas concentrações foram citotóxicas com efeitos sobre o núcleo e mitocôndrias e ainda acumularam células apoptóticas em algumas regiões do corpo das larvas de zebrafish. Introduction: The dissemination of transgenic crops resistant to glyphosate led to a considerable increase in the application of formulations based on this herbicide in Brazilian crops. An alternative to control populations of glyphosate tolerant weeds is its application associated with another herbicide, imazethapyr, which belongs to the group of imidazolinones. Considering that less than 0.1% of herbicides applied to crops reach their specific targets, it is known that large quantities of these compounds can be found in different environmental compartments, including water resources. Objective: Thus, the objective of this work was to evaluate the effects induced by the commercial formulations Glifosato Atanor (ATN) and Imazetapir (IMZT) isolated and associated (M1, M2 and M3) on non-target organisms through acute toxicity tests with Cucumis sativus, microcrustacean Artemia salina and the embryo- larval stages of zebrafish, including cytotoxicity analysis. Methods: For this purpose, the test with A. salina (Meyer et al., 1982 and OECD 202, 2004), embryo-larval stage of zebrafish (OECD 236, 2013), cytotoxicity assays (Hoechst 33342, Mitotracker red and acridine orange). Results: For the germination of C. sativus, the ATN and IMZT formulations (EC50> 1000 mg / L) and mixtures of ATN + IMZT were not phytotoxic. For the root growth, the IMZT (EC50 = 0.37 mg / L) was more phytotoxic than the ATN (EC50 = 1.97 mg / L), and the ATN + IMZT mixtures had a growth rate of 37.9; 24.7 and 17.2%, respectively. Only ATN induced significant acute toxicity to A. salina (LC50-48h = 9.62 mg/L) and the mixtures did not induce significant effects on the lethality ( 55 mg/L). Both formulations inhibited swim bladder inflation with EC50-120h of 26.94 mg/L (ATN) and 53.87 mg/L (IMZT). Both the individual ATN and IMZT formulations as well as the ATN + IMZT mixtures showed a reduction in the percentage of fluorescence in Hoechst stained cells, suggesting the loss of DNA. ATN and IMZT also reduced the mitochondrial potential of larvae exposed to 5 and 50 mg/L, as well as acridine orange stained cells in head, trunk and tail regions at the lowest concentrations. Mixtures of ATN + IMZT did not induce significant lethal and sublethal effects but altered DNA content and mitochondrial potential in zebrafish cells. Conclusions: Therefore, ATN and IMZT formulations and mixtures of ATN + IMZT (M2 and M3) were phytotoxic for C. sativus root growth. ATN was more toxic than IMZT to A. salina, and only M3 was toxic to this species. Although the ATN and IMZT formulations were embryotoxic to zebrafish, the ATN + IMZT mixtures did not induce acute toxicity. At the cellular level, ATN and IMZT at low concentrations were cytotoxic with effects on the nucleus and mitochondria and still accumulated apoptotic cells in some regions of the body of zebrafish larvae. Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior - CAPES

O uso de enzimas vegetais para fins analíticos vem aumentando a cada dia, principalmente no ramo da biotecnologia ligada ao desenvolvimento de novos instrumentos de análises cada vez mais específicos. Desta forma, o desenvolvimento de biossensores vem crescendo, já que estes permitem que a medida do analito de interesse seja realizada pela transdução seletiva de um parâmetro da reação analito-alvo passível de ser monitorado. Por este motivo, o elemento biológico que compõe o instrumento, torna-se um componente essencial para a sua construção. A polifenoloxidase é uma enzima que catalisa a conversão de um composto fenólico a uma quinona, que pode ser reduzida eletroquimicamente e permite assim a detecção (quantificação) do analito de interesse. Esta enzima é amplamente distribuída nos vegetais e bastante utilizada na produção de biossensores e na avaliação seletiva de fármacos fenólicos em formulações farmacêuticas e de fenóis totais em efluentes industriais. As polifenoloxidases, neste trabalho em específico, foram extraídas do fruto da Jurubeba (Solanum paniculatum L.) e utilizadas no desenvolvimento de biossensores eletroquímicos de pasta de carbono na determinação de fármacos fenólicos, tais como o paracetamol, o ácido ascórbico, o ácido salicílico e o metildopa. Sob condições experimentais foram investigados o efeito da quantidade de extrato enzimático na pasta de carbono que variou-se de 50 a 200 μL e o pH ótimo de 3,0 a 9,0, utilizando a técnica de voltametria de pulso diferencial. Após otimizado, foi testado a precisão intermediária do biossensor através de sua reprodutibilidade por meio dos teste de repetibilidade, tempo de condicionamento, estabilidade e linearidade. Logo em seguida, empregado na determinação dos fármacos, obtendo uma melhor resposta na detecção do paracetamol, dessa forma, foi realizado a curva de calibração e consequentemente aplicado na determinação do paracetamol de amostras comerciais em comprimidos. O biossensor apresentou uma linearidade na faixa de 5 a 245 μM, com um limite de detecção de 3 μM. Frente aos resultados alcançados foi evidenciado que a polifenoloxidase extraída do fruto da jurubeba apresentou características peculiares que proporcionou no desenvolvimento tecnológico dos biossensores com aplicação no controle de qualidade dos fármacos fenólicos, exibindo alta sensibilidade, seletividade satisfatória, boa repetibilidade e estabilidade adequada. The use of plant enzymes for analytical purposes is increasing every day, especially in the field of biotechnology linked to the development of new and more specific analytical instruments. In this way, the development of biosensors has been increasing since these allow the measurement of the analyte of interest to be performed by the selective transduction of a parameter of the target-analyte reaction that can be monitored. For this reason, the biological element that makes up the instrument, becomes an essential component for its construction. Polyphenoloxidase is an enzyme that catalyzes the conversion of a phenolic compound to a quinone, which can be reduced electrochemically and thus allows the detection (quantification) of the analyte of interest. This enzyme is widely distributed in plants and is widely used in the production of biosensors and the selective evaluation of phenolic drugs in pharmaceutical formulations and total phenols in industrial effluents. The polyphenoloxidases in this specific work were extracted from the fruit of Jurubeba (Solanum paniculatum L.) and used in the development of carbon paste electrochemical biosensors in the determination of phenolic drugs, such as paracetamol, ascorbic acid, salicylic acid and or methyldopa. Under experimental conditions the effect of the amount of enzymatic extract in the carbon paste ranging from 50 to 200 μL and the optimum pH of 3.0 to 9.0 using the differential pulse voltammetry technique was investigated. After optimization, the intermediate precision of the biosensor was tested through its reproducibility through the tests of repeatability, time of conditioning, stability and linearity. Soon after, used in the determination of the drugs, obtaining a better response in the detection of paracetamol, in this way, the calibration curve was realized and consequently applied in the determination of paracetamol of commercial samples in tablets. The biosensor had a linearity in the range of 5 to 245 μM, with a detection limit of 3 μM. The polyphenoloxidase extracted from the fruit of Jurubeba showed peculiar characteristics that it provided in the technological development of biosensors with application in the quality control of phenolic drugs, exhibiting high sensitivity, satisfactory selectivity, good repeatability and adequate stability.

O Bisfenol-A (BPA) é um poluente emergente potencialmente capaz de interferir no sistema endócrino dos seres vivos. Empregado principalmente na indústria, na produção de resinas, embalagens e monômeros de policarbonato, suas principais fontes no meio ambiente são as descargas de efluentes. Uma vez que os sistemas de tratamento convencionais empregados no Brasil não conseguem remover uma série de poluentes, o uso de carvão ativado é uma das alternativas bastante empregada para esta finalidade. Sua produção a partir de materiais alternativos vem-se tornando cada vez mais frequente, como resíduos agroindustriais, objeto de inúmeros estudos de produção de carvão ativado. A borra de café é um destes resíduos que vem sendo utilizado gerando adsorventes carbonáceos de bons desempenhos. Dessa forma, o objetivo deste trabalho foi avaliar a eficiência do carvão ativado produzido da borra de café, na adsorção de BPA em meio aquoso. Foram utilizados como agente ativante vapor d’água (CAH), KOH (CAK), K2CO3 (CAKC) e ZnCl2 (CAZn), caracterizados por análises de difratometria de raios X (DRX) e de infravermelho por transformada de Fourier (FTIR), adsorção e dessorção de N2, composição elementar (CHNS-O) e determinação do potencial de carga zero. Para seleção do melhor carvão, um ensaio preliminar de adsorção foi realizado com os adsorventes produzidos, com a borra de café e um carvão comercial para fins comparativos. O efeito do pH inicial da solução também foi avaliado. Os estudos cinéticos de adsorção nas concentrações de 5, 20 e 30 mg/L de BPA foram ajustados os modelos de pseudo-primeira ordem e pseudo-segunda ordem. A natureza do processo foi estudada pelos modelos de isoterma de Langmuir e Freundlich. Dentre os carvões desenvolvidos, o CAK e CAKC apresentaram baixo rendimento de produção, não sendo então submetidos aos ensaios de adsorção. As análises CHNS-O, DRX, FTIR e adsorção/desorção de N2 do CAH e CAZn geraram resultados próximos aos relatados na literatura. Em termos de área superficial específica, o CAH mostrou-se fora do esperado. Já o CAZn apresentou uma área de 1.038,51 m²/g. Dos materiais testados, o CAH não apresentou capacidade adsortiva enquanto que o CAZn foi o de melhor desempenho, com pouca variação na eficiência quando alterado o pH do meio. O emprego da borra de café como bioadsorvente não foi promissor, ficando 86 pontos percentuais abaixo da eficiência do CAZn. A cinética de adsorção revelou um processo relativamente lento para as concentrações estudadas, atingindo o equilíbrio após 720 minutos. Os dados cinéticos, para os três sistemas, apresentaram ordem fracionária próxima de 2, indicando assim um melhor ajuste pelo modelo de pseudo-segunda ordem. Os dados de equilíbrio foram melhores ajustados ao modelo de Langmuir, pressupondo que o CAZn possui uma superfície homogênea com a adsorção ocorrendo em monocamada. A capacidade máxima de adsorção de BPA segundo o mesmo modelo foi de 123,22 mg/g. Os resultados mostraram que o CAZn pode ser considerado um adorvente promissor na remoção de BPA, indicando a borra de café como uma matéria-prima alternativa para produção de carvão ativado com potencial de remoção de poluentes emergentes, como o BPA, em água. Bisphenol-A (BPA) is an emerging pollutant potentially capable of interfering with the endocrine system of living things. Employed mainly in the industry, in the production of resins, packaging and polycarbonate monomers, its main sources in the environment are effluent discharges. Since the conventional treatment systems used in Brazil can’t remove a series of pollutants, the use of activated carbon is one of the alternatives fairly used for this purpose. Its production from alternative materials is becoming more and more frequent, as agroindustrial wastes, object of numerous studies of the production of activated carbon. The coffee grounds are one of these residues that has been used generating good carbonaceous adsorbents. Thus, the objective of this work was to evaluate the efficiency of the activated carbon produced from the coffee grounds, in the adsorption of BPA in aqueous medium. Water vapor (CAH), KOH (CAK), K2CO3 (CAKC) and ZnCl2 (CAZn) were used as the activating agente characterized by analysis of X-ray diffraction (XRD), Fourier transform infrared (FTIR), N2 adsorption and desorption, elemental composition (CHNS-O) and determination of zero charge potential. For the selection of the best coal, a preliminary adsorption test was carried out with the adsorbents produced, with the coffee grounds and a commercial coal for comparative purposes. The effect of the initial pH of the solution was also evaluated. The kinetic adsorption studies at the concentrations of 5, 20 and 30 mg/L of BPA were adjusted to the pseudo-firstorder and pseudo-second order models. The nature of the process was studied by the Langmuir and Freundlich isotherm models. Among the developed coals, the CAK and CAKC presented low production yield and were not submitted to the adsorption tests. The CHNS-O, XRD, FTIR and N2 adsorption/desorption analyzes of CAH and CAZn generated results close to those reported in the literature. In terms of specific surface area, the CAH proved to be out of the expected. The CAZn had an area of 1,038.51 m²/g. Of the materials tested, the CAH didn’t present adsorptive capacity, while the CAZn was the one with the best performance, with little variation in efficiency when the pH of the medium changed. The use of coffee grounds as bioadsorbent wasn’t promising, being 86 percentage points below the efficiency of CAZn. Adsorption kinetics revealed a relatively slow process at the concentrations studied, reaching equilibrium after 720 minutes. The kinetic data for the three systems presented a fractional order close to 2, thus indicating a better fit for the pseudo-second order model. The equilibrium data were better adjusted to the Langmuir model, assuming that the CAZn has a homogeneous surface with adsorption occurring in monolayer. The maximum adsorption capacity of BPA according to the same model was 123.22 mg/g. The results showed that CAZn can be considered a promising promoter in the removal of BPA, indicating coffee grounds as an alternative raw material for the production of activated carbon with the potential to remove emerging pollutants such as BPA in water.

Nanopartículas de Pt3Cu/C e Pt3Sn/C com composição atômica de 3:1 e Pt/C foram sintetizadas utilizando o método de refluxo de etanol para reduzir os materiais, os materiais preparados tem 20% de massa de metal e 80% de massa de carbono Vulcan X 72-R de alta área superficial. Os catalisadores obtidos foram caracterizados por difração de raios X, espectroscopia de energia dispersiva de raios X, microscopia eletrônica de transmissão. Os resultados indicam que as nanopartículas possuem tamanhos entre 1,5 e 8,0 nm, formas regulares, pouco aglomeradas, sendo observados picos relativos a estrutura cúbica de face centrada da Pt em todos os catalisadores sintetizados, no catalisador de Pt3Sn/C evidenciou-se a inserção de Sn na rede de platina, com formação de seus óxidos, para o catalisador contendo Cu temos a incorporação do metal na rede da platina, não sendo verificados picos de óxidos de Cu. As caracterizações eletroquímicas em meio de ácido sulfúrico 0,5 molL- 1 indicam que todos os catalisadores apresentam atividades eletrocatalítica para a oxidação de álcoois primários (C1 a C4) e 2-propanol, sendo que a presença dos metais menos nobres aumenta a atividade, o Sn principalmente pelo efeito eletrônico enquanto o Cu pelo efeito bifuncional. Para metanol e 2-propanol o catalisador contendo Cu possui melhores características, álcoois com aumento na cadeia linear tem como melhor catalisador o Pt3Sn/C. Para todos os álcoois estudados os mecanismos de oxidação revelam características de sistema de adsorção difusional com reações de transferências de cargas. Nanoparticles of PtCu/C and PtSn/C with atomic composition of 3: 1 and Pt/C were synthesized with 20% of metal mass using the reflux method of ethanol to reduce metals and 80% of carbon mass Vulcan X 72-R of high surface area. The catalysts obtained were characterized by X-ray diffraction, X-ray dispersive energy spectroscopy and transmission electron microscopy. The results indicate that the nanoparticles have sizes between 1.5 and 8.0 nm, regular forms, with little agglomeration, with peaks related to the cubic face centered structure of Pt in all catalysts, peaks indicating the formation of Sn in the Pt3Sn / C catalyst, with no peaks indicative of the formation of Cu oxides in the Pt3Cu / C catalyst, bimetallic catalysts indicate the insertion of the less noble metal in the Pt crystal lattice. Electrochemical characterization in acidic medium indicates that all catalysts have electrocatalytic activities for the oxidation of primary alcohols (C1 to C4) and 2-propanol, and the presence of the less noble metals improves such activities, the Sn mainly by the electronic effect while the Cu by the bifunctional effect. For methanol and 2-propanol the catalyst containing Cu has better characteristics, alcohols with increase in the linear chain have the best catalyst Pt3Sn/C. For all studied alcohols the oxidation mechanisms reveal diffusional adsorption system characteristics with charge transfer reactions. Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior - CAPES

A cerveja é uma das bebidas mais antigas e populares consumidas pela humanidade, a principal classificação das cervejas é quanto ao tipo de fermentação, dividindo-se em ale ou lager, alta e baixa fermentação, respectivamente. Neste estudo, as amostras de cerveja foram divididas em duas porções, a primeira para os ensaios espectrofotométricos e eletroquímicos, a qual foi utilizada de forma in natura. E a segunda parte foi liofilizada, para padronização da concentração de uso, retirada do álcool e garantir uma maior durabilidade, e então utilizada nos ensaios farmacológicos e cromatográficos. O objetivo deste estudo foi investigar o potencial antioxidante, a atividade vasodilatadora e correlacionar com os perfis fenólicos de vinte e duas cervejas comerciais. Adicionalmente foi também verificada a capacidade antioxidante e o perfil fenólico de lúpulos e maltes de diferentes origens. Das matérias-primas, as amostras de lúpulo mostraram uma melhor atividade antioxidante quando comparadas com as amostras de malte (p0,05), principalmente devido à interferência da turbidez das amostras durante ensaios espectrofotométricos. Este fato reitera o uso de métodos eletroquímicos, que minimizam este tipo de problema além de serem mais sensíveis e rápidos. Seguindo a metodologia eletroquímica proposta, através do cálculo do IE, as amostras LB10 e AB1 obtiveram os maiores índices. Nos resultados da análise de componentes principais foram observados três grupos, onde o grupo III confirma LB10 e AB1 como as de melhores potenciais antioxidantes. LB10, AB1 e AB6 mostraram efeito vasodilatador máximo de 92 ± 4, 88 ± 3 e 79 ± 3%, respectivamente. Tanto o efeito vasodilatador quanto a capacidade de inibição da peroxidação lipídica, podem estar associados à presença de compostos fenólicos nas cervejas, identificados via espectrometria de massa. Este estudo, portanto, verificou que a metodologia proposta do IE é uma importante ferramenta para avaliar as propriedades antioxidantes e mostrou uma boa correlação com ensaios de eliminação de radicais. Além disso, o estudo mostrou que as cervejas podem ter um efeito benéfico sobre o sistema cardiovascular, apresentando boa correlação do efeito vasodilatador e o potencial antioxidante, o que pode ser útil para pesquisas futuras sobre a saúde, propriedades sensoriais e parâmetros de qualidade. Ainda sobre o ponto de vista da qualidade das cervejas, os extratos de lúpulo, assim como de malte, apresentaram resultados estatisticamente diferentes entre si, corroborando para aplicabilidade destas ferramentas na escolha destes ingredientes majoritários em prol da qualidade do produto final. Beer is one of the oldest and most popular beverages consumed by mankind, the main classification of beers is the type of fermentation, divided into ale or lager, high and low fermentation, respectively. In this study, beer samples were divided into two portions, the first one for the spectrophotometric and electrochemical tests, which was used in natura form. And the second part was lyophilized, aiming at the concentration use standardization, alcohol withdrawal and guaranteeing an increase of durability, and then used in the pharmacological and chromatographic tests. The aim of this study was to investigate the antioxidant potential and vasodilator activity and correlate them with the phenolic profiles of twenty-two commercial beers. In addition, the antioxidant activity and the phenolic profile of hops and malts from different origins were also verified. From the raw materials, hops samples showed better antioxidant activity when compared to malt samples (p 0.05), mainly due to the turbidity interference of the samples during spectrophotometric assays. This fact reiterates the use of electrochemical methods, which minimize this type of problem besides being more sensitive and quick. Following the proposed electrochemical methodology, using the IE calculation, LB10 and AB1 samples obtained the highest indices. In the results of the principal components analysis (PCA) three groups were observed, where group III confirms LB10 and AB1 as the best antioxidants potential. LB10, AB1 and AB6 showed a maximal vasodilator effect of 92 ± 4, 88 ± 3 and 79 ± 3%, respectively. Both the vasodilator effect and the lipid peroxidation inhibition capacity may be associated with the presence of phenolic compounds in the beer samples, identified by mass spectrometry. This study, therefore, verified that the proposed IE methodology is an important tool to evaluate antioxidant properties and showed a good correlation with radical scavenging assays. Moreover, the study showed that beers may have a beneficial effect on the cardiovascular system, showing a good correlation of the vasodilator effect and antioxidant potential, which may be useful for future research on health, sensorial properties and quality parameters. Still from the standpoint of the quality of the beers, hop extracts as well as malt exhibited statistically results, corroborating to the applicability of these tools in the choice of these major ingredients improve the quality of the final product.

Hormônios são lançados constantemente em esgotos, sejam oriundos de excretas humanas ou animais, sejam de resíduos provenientes das indústrias farmacêuticas, não tratados de forma eficaz. O despejo destes micropoluentes nos recursos hídricos produz grande impacto ambiental, como desregulação do sistema endócrino em animais. O 17α-etinilestradiol (EE2) é o mais popular estrogênio sintético, sendo encontrado nos recursos hídricos em concentrações consideráveis. Diversas estratégias estão sendo estudadas para remediação deste poluente. Enzimas como as lacases, que possuem baixa especificidade, são capazes de oxidar diversos poluentes, sugerindo assim seu potencial no tratamento de efluentes. Outra alternativa são os processos eletroquímicos, como a eletro-oxidação e eletrocoagulação. Sendo assim, o objetivo deste trabalho foi avaliar a eficiência de remoção do EE2 por processo biológico ou/e eletroquímico. O extrato bruto contendo a lacase de Pycnoporus sanguineus foi imobilizado em beads de quitosana-alginato-Ca/Cu. Para caracterização parcial da enzima livre e imobilizada foram determinados pH e temperatura ótima de atividade enzimática. A remediação biológica foi realizada nas condições: agitação (100 rpm); temperatura em 28°C (± 2); tempos de 4, 8 e 24 horas; solução de EE2 tamponada em pHs 4 e 5, e solução do hormônio sem adição de tampão. A remediação eletroquímica: agitação magnética; tensão de 2,5, 5 e 7,5 V; tempos de 10, 20 e 40 minutos; solução de EE2 tamponada em pHs 5 e 7. Para remediação bio-eletroquímica, de modo sequencial, foram utilizadas as condições mais adequadas para ambas as tecnologias. Nos ensaios de remediação do hormônio EE2 com a enzima imobilizada, o melhor resultado foi obtido para beads de quitosana-alginato-Ca com remoção de 89,81% (± 2,71) em tampão acetato de sódio pH 5 e 24 horas de tratamento. Nas mesmas condições, para a enzima livre foi obtido 91,81% (± 0,86) de remoção. Para remediação eletroquímica, com eletrodo de titânio foi removido 86,21% (± 9,30) do EE2, em tampão fosfato pH 7 e 40 minutos. Para a remediação bio-eletroquímica em modo sequencial, obteve-se remoção do EE2 em concentrações abaixo do limite de detecção do cromatógrafo, com a enzima imobilizada atuando em solução não tamponada. Conclui-se que as duas tecnologias são bastante eficientes para a remoção do EE2, podendo ser utilizadas separadamente ou em conjunto. Hormones are released constantly in sewage, originated by of human/animal excreta, or waste of pharmaceutical industries, not treated satisfactorily. The eviction of these pollutants in water resources produces great environmental impact, as disruption in animals’ endocrine system. The 17α-ethinylestradiol (EE2) is the most popular synthetic estrogen, which is found in water and in considerable concentrations. Several strategies are being studied to remedy this pollutant. Enzymes as laccases, which have low specificity, are able to oxidize various pollutants, thus suggesting their potential in the treatment of effluents. Another alternative are the electrochemical processes as electro-oxidation and electrocoagulation. The aim of this study was to evaluate the removal efficiency of the EE2 for biological or/and electrochemical process. The crude extract containing the laccase from Pycnoporus sanguineus was immobilized in Ca/Cu-alginate-chitosan beads. For partial characterization were determined optimum pH and optimum temperature of enzyme activity, for free and immobilized enzyme. Biological remediation was performed in these conditions: shaking (100 rpm); temperature at 28°C (± 2); times of 4, 8 and 24 hours; EE2 solution buffered at pH 4 and 5, and EE2 solution without addition of buffer. For the electrochemical remediation: magnetic stirring; voltage of 2.5, 5 and 7.5 V; times of 10, 20 and 40 minutes; pHs 5 and 7. For bio-electrochemical remediation the best conditions were used. In the remediation assays of the EE2 with immobilized enzyme, the best result was obtained for the support Ca-alginate-chitosan with 89.81% (± 2.71) removal, in sodium acetate buffer pH 5.0 and 24 hours of treatment. Under the same conditions to the free enzyme, 91.81% (± 0.86) of removal was obtained. For electrochemical remediation with titanium electrode, 86.21% (± 9.30) was removed in pH 7 phosphate buffer and 40 minutes. For sequential bio-electrochemical remediation, EE2 concentrations were below the limit of detection of the chromatograph, with the removal by immobilized enzyme acting in unbuffered solution. It can be concluded that the two technologies are very effective for the removal of the EE2. Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior - CAPES

Neste trabalho foram realizados ensaios de atividade antioxidante em amostras de acerola, café, bem como de outros extratos secos de frutos vermelhos, empregando-se eletrodos convencionais de pasta de carbono (EPC), bem como biossensores de EPC modificados com extrato bruto de lacase (EPCL), partindo de Pycnoporus sanguineus (atividade 2019 U L-1) em diferentes composições com e sem uso de agentes modificadores, visando avaliar melhor sistema. Para além consolidar o uso de métodos eletroanalíticos, i.e. voltametria cíclica (VC), voltametria de onda quadrada (VOQ) e pulso diferencial (VDP), na análise de produtos naturais, seja para avaliar perfil antioxidante, seja para inferir sobre classes de antioxidantes presentes nas amostras, pode-se neste estudo avaliar o papel de diferentes agentes modificadores. O biossensor constituído de nanotubos de carbono ativado com DNA (EPCL-DNA) apresentou o melhor nível de sensibilidade 0,0549 μA/μM e um limite de detecção (LOD) de 1,2 μM no intervalo de concentração de 20-140 μM de rutina. Além disso, o biossensor mostrou ter uma excelente estabilidade ao longo de 10 dias e reprodutibilidade (RSD < 5%). Para a avaliação da sua capacidade de detecção, os resultados obtidos foram comparados com outras técnicas eletroanalíticas usando como base analítica amostras do café comercial de diferentes países. O EPCL-DNA foi empregado para determinar a quantidade de fenol total nas amostras de café (expressa pelo equivalente de rutina). Com isso, foi possível propor os EPCL como ferramenta analítica para a detecção dos fenóis. A determinação quantitativa desses compostos foi realizada através da construção de curvas de calibração para VPD e o índice eletroquímico foi proposto para estimar o potencial antioxidante entre diferentes amostras. Também foi investigado o uso de EPC para o controle de qualidade de diferentes produtos obtidos a partir da acerola, empregando VPD para a quantificação de ácido ascórbico (AA) em todas as amostras, onde os limites de detecção (LD) e o Limite de quantificação (LQ) foi de 0,31 e 0,96 μM respectivamente e com uma excelente taxa de recuperação entre 97,4-102,2%. Os ensaios de DPPH foram utilizados para comparar a atividade antioxidante nas amostras de café e acerola. O método de Folin-Ciocalteu foi usado para estimar a atividade antioxidante da rutina nas amostras de café. Pode concluir-se que os métodos propostos apresentaram vantagens, como a simplicidade na preparação das amostras e a rapidez do ensaio da capacidade antioxidante. This study investigated the antioxidant activity using biosensors based on carbon paste electrode (CPE) modified with crude extract of laccase (Pycnoporus sanguineus, activity 2019 U L-1) in different compositions. The biosensor consists of carbon nanotubes activated with DNA (CPEL-DNA: CN) showed the best sensitivity level, 0.0549 μA / μM and 1.2 uM detection limit (LOD) in the concentration range of 20-140 μM of rutin. This biosensor showed excellent stability over 10 days and reproducibility (RSD

A nimesulida é um fármaco anti-inflamatório não esteroidal (AINE) cuja seletividade preferencial à cicloxigenase-2 (COX- 2) leva à redução de efeitos adversos e amplo uso. A nimesulida, assim como outros AINES e os inibidores seletivos de COX-2 ao inibirem uma única via da cascata metabólica do ácido araquidônico ainda são responsáveis por efeitos colaterais gastrintestinais e cardiovasculares. Entretanto, estudos recentes mostram que o desenvolvimento de anti-inflamatórios multi-alvos representa uma importante estratégia para a obtenção de fármacos mais eficazes e com menos efeitos colaterais. Por isso, modificações moleculares a partir da nimesulida tem sido propostas como a hibridação molecular com um derivado do butilhidroxitolueno o BF-389. Tais produtos de modificação molecular têm a finalidade de inibir duas vias da cascata metabólica do ácido araquidônico, a COX-2 e a via da 5-lipo-oxigenase (LOX). Dentro da cadeia de pesquisa e desenvolvimento de novos candidatos a protótipos de fármacos que apresentem subunidades eletroativas, a caracterização dos seus perfis redox pode ser feita através das técnicas eletroquímicas, que se destacam pela rapidez, baixo custo e simplicidade. Na caracterização eletroquímica de um novo candidato a protótipo foi observado dois picos com potenciais anódicos de 0,42V e 1,0V devido à oxidação da amina aromática e da hidroxila fenólica, respectivamente. Após as análises variando o pH e a velocidade de varredura, conclui-se que a transferência de massa ocorre através de processos difusionais e com transferência de prótons. As análises eletroquímicas, além de serem um meio complementar de caracterização, foram conclusivas para se comprovar que os grupos eletroativos, importantes no mecanismo de ação de fármacos, permanecem livres e ainda, através da curva de calibração construída com a medida da corrente (i) em função do potencial em diferentes concentrações do analito, pode-se demostrar a possibilidade de se dosificar o novo candidato a fármaco desenvolvido. Nimesulide is an anti-inflammatory drug (NSAID) whose preferential selectivity for cyclooxygenase-2 (COX-2) leads to fewer adverse effects and wide use. Nimesulide, like other NSAIDs and selective COX-2 by inhibiting a single metabolic pathway of the arachidonic acid cascade are still responsible for gastrointestinal and cardiovascular side effects. However, recent studies show that the development of multi-targeted anti-inflammatory is an important strategy for obtaining the most effective drugs with fewer side effects. Therefore, the molecular changes from nimesulide has been proposed as a molecular hybridization with a derivative of butylhydroxytoluene BF-389. Such molecular modification products aim to inhibit metabolic pathways of two cascade of arachidonic acid, COX-2 and via the 5-lipoxygenase (LOX). Within the search string and development of new candidate drugs presenting prototypes of electroactive subunits, the characterization of the redox profiles can be made through the electrochemical techniques, which are characterized by speed, low cost and simplicity. In the electrochemical characterization of a new candidate prototype was observed two peaks with anode potential of 1.0V 0,42V and due to oxidation of aromatic amine and phenolic hydroxyl respectively. After analysis by varying the pH and scanning speed, it follows that mass transfer occurs via diffusion processes and proton transfer. The electrochemical analyzes, and are a supplementary means of characterization, were conclusive to prove that the electroactive groups are important in drug mechanism of action, remain free and yet, via a calibration curve constructed by measuring the current (i) due to the potential different concentrations of analyte, one can demonstrate the ability to dispense the new drug candidate developed.

Os resíduos de fossas e tanques sépticos possuem elevada carga orgânica, microrganismos patogênicos, metais e outros elementos, necessitando de tratamento adequado para não poluir o ambiente. Dentre as alternativas para seu tratamento, recentemente tem sido proposta a utilização de alagados construídos. Todavia, as informações sobre tal uso são ainda escassas. Assim, este trabalho teve como objetivo avaliar o desempenho de um sistema de alagado construído, utilizando a espécie vegetal capim Vetiver (Chrysopogon zizanioides), na remoção de metais, P, S e Se do resíduo de fossa. Foram escavados dois tanques idênticos (tanque plantado e controle) sendo preenchidos com meio suporte formado por brita # 0, brita # 1 e areia média. O sistema construído operou em regime de batelada, com Tempo de Detenção Hidráulica de seis dias e fluxo subsuperficial vertical descendente. Por meio das concentrações obtidas para diferentes elementos inorgânicos: no resíduo de fossa aplicado; no efluente tratado; no lodo superficial acumulado e; nos tecidos das macrófitas, foram calculadas: as cargas totais afluentes do sistema; as cargas de saída; a eficiência na remoção inorgânica; as cargas acumuladas no lodo superficial; as cargas absorvidas pelas macrófitas e; as cargas retidas nas raízes e no meio suporte. A eficiência na remoção inorgânica foi calculada considerando a evapotranspiração, que apresentou taxa média de 40,27% no tanque Vetiver. Os resíduos de fossa aplicados apresentaram grande variabilidade em suas concentrações. As concentrações do efluente tratado foram submetidas ao teste de Tukey (α = 0,05). As concentrações de saída dos tanques Vetiver e Controle diferiram estatisticamente apenas para Antimônio, Enxofre e Ferro, contudo o capim Vetiver apresentou eficiência de remoção superior a 20% para 30 dos 33 atributos analisados. Palavras-chave: capim Vetiver, remoção de metais, zona de raízes. The pits and septic tanks wastes have high organic load, pathogens, metals and other elements, requiring appropriate treatment for not pollute the environment. Among the alternatives for their treatment, it has recently been proposed to use constructed wetlands. However, information on such use is scarce. Therefore, this study aimed to evaluate the performance of a constructed wetlands system using the Vetiver grass plant species (Chrysopogon zizanioides), on removing metals, P, S and Se from cesspools residues. Two tanks were constructed, dug into the ground (planted tank and control) and filled with a substrate consisting of gravel # 0, gravel # 1 and medium sand. The system built has operated under batch, with Hydraulic Retention Time of six days and subsurface vertical downward flow. Through obtained concentrations of different inorganic elements on: the applied cesspools residues; the treated effluent; the sludge accumulated at tanks surface and; the vegetal tissues, they were calculated: the total loads influent to the system; the output loads; the efficiency in removing attributes; the load accumulated at tanks surface; the load absorbed by macrophytes and; the loads retained in the roots and by the substrate. The attributes removal efficiency was calculated considering the evapotranspiration that showed an average rate of 40.27% in the Vetiver tank. The applied cesspools residues showed considerable variability in their concentrations. The concentrations of the treated effluent were subjected to Tukey test (α = 0.05). The effluents concentrations from Vetiver and control tanks statistically differed only for antimony, sulfur and iron, but the Vetiver grass showed removal efficiency greater than 20% to 30 of the 33 analyzed parameters.

O paracetamol (acetaminofeno) é um fármaco com propriedades antitérmica, analgésica e anti-inflamatória, destaca-se como um dos mais consumidos mundialmente. Em virtude desta demanda, o desenvolvimento e registro de novas formulações por parte do setor farmacêutico é contínuo. O controle de processos e do produto final é parte obrigatória do controle de qualidade. Os métodos oficiais para determinações quantitativas do paracetamol englobam técnicas espectrofotométricas e cromatográficas. Igualmente, dada a sua inerente eletroatividade, o uso de métodos eletroanalíticos é vasto. No presente trabalho pretende-se demonstrar a eficiência de eletrodos de carbono modificados com sílica sonogel em comparação a eletrodos convencionais e métodos oficiais. O desenvolvimento e validação de um método eletroanalítico para determinação quantitativa de paracetamol em formulações líquidas sob diferentes fases de desenvolvimento, comparando o método desenvolvido com o método oficial de Cromatografia Líquida de Alta Eficiência (CLAE), usando eletrodos convencionais de carbono vítreo e pasta de carbono e sonogel. As amostras consistiram em soluções preparadas a partir de formulação gotas de referência, 5 formulações teste e padrão SQR, todas a 200mg de paracetamol/mL. Para voltametria de pulso diferencial (VPD), utilizou-se um Potenciostato/galvanostato. Uma cela eletroquímica com capacidade de 5,0 mL, com sistema de três eletrodos, eletrodos de carbono vítreo ou sonogel, anel de Pt e calomelano (SCE), representado os eletrodos de trabalho, auxiliar e de referência, respectivamente. As condições para VPD foram: amplitude de pulso 75 mV e velocidade de varredura de 5 mV/s. Para ensaios cromatográficos foi utilizado um detector ultravioleta a 272 nm, coluna C18 (200 mm X 4,6mm X 10 μm), com fluxo de fase móvel 2 mL/minuto. Os perfis voltamétricos observados apresentaram um pico anódico em 293 mV (vs. Ag/AgClsat, pH = 6,0), cujo potencial e níveis de corrente foi inferior ao observado para eletrodo de carbono não modificado. Já os excipientes, não apresentaram picos não se constituindo em interferentes. Os eletrodos de sonogel apresentaram também boa linearidade e taxa de recuperação (CV < 5%) frente a solução padrão e método oficial (CLAE). Tal fato aliado a boa seletividade, sensibilidade e baixo custo geral torna o dispositivo promissor à análise de formulações de paracetamol. Palavras-chave: Eletrodos modificados; desenvolvimento farmacêutico; formas de dosagem; controle de qualidade. Paracetamol (N-acetyl-p-aminophenol or acetaminophen) is a drug with antipyretic, analgesic and anti-inflammatory, stands out as one of the most consumed worldwide. Because of this demand, the development and registration of new formulations by the pharmaceutical sector is ongoing. The process control and final product is an obligatory part of quality control. The official methods for quantitative determination of paracetamol include spectrophotometric and chromatographic techniques. In turn, due to the inherent electroactivity of this compound, the scientific literature involving electroanalytical methods is also large. Our objective was to demonstrate the efficiency of carbon electrodes modified with silica sonogel compared to conventional electrodes and official methods. The development and validation of an electroanalytical method for quantitative determination of paracetamol in liquid formulations. Apply the method in different product development phases, like product and reference, comparing the method developed with the official method of CLAE using conventional glassy carbon electrodes and carbon and sonogel folder. The samples consisted of a formulation drops reference (Tylenol®), 5 test formulations, standard solution of Paracetamol, all the 200 mg/mL. For differential pulse voltammetry (DPV) was used a potentiostat/galvanostat. Electrochemical cell with 5.0mL capacity, with three-electrode system, glassy carbon electrodes or sonogel, Pt ring and calomel (SCE), represented the electrodes working, auxiliary and reference, respectively. The VPD conditions were: 75mV pulse amplitude, pulse width of 0.4 is scanning speed of 5 mV/s. For chromatographic testing was performed using a UV detector at 272 nm, C18 column (200 mm x 4.6 mm x 10 microns) with a mobile phase flow 2 ml/min. The observed voltammetric profiles showed an anodic peak at 293 mV (vs. Ag/AgClsat, pH = 6.0), whose potential and current levels was lower than that observed for cabono of electrode. Have excipients showed no do not constitute interfering peaks. Carbon electrodes with nanostructured silica sonogel also showed good linearity and recovery rate (CV

Made available in DSpace on 2017-07-20T12:40:14Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Giselle Nathaly Calaca.pdf: 4129912 bytes, checksum: 17ad0dde0faa7762fe24c34e6ffcd471 (MD5) Previous issue date: 2015-03-23 Fundação Araucária de Apoio ao Desenvolvimento Científico e Tecnológico do Paraná The development and validation of analytical methods for quantification of two associations, antibiotics: sulfamethoxazole (SMX) and trimethoprim (TMP); and depigmenting agents: kojic acid (AK) and hydroquinone (HQ), using unmodified glassy carbon electrode (ECV) and square wave voltammetry (SWV) are described. For the first association, two well defined irreversible oxidation peaks were obtained at 0.96V (SMX) and 1.12V (TMP) in Britton–Robinson buffer (pH 6.0), characterized by diffusion and adsorptive processes, respectively. SWV parameters were optimized by means of 23 Full Factorial Design, and the best analytical signal, in terms of sensitivity and selectivity is obtained at a=30 mV, f=100 s-1 and ΔES=5mV. Under optimized conditions, SWV measurements showed excellent linear response, from 5.5x10-5 to 3.95x10-4 mol L-1 (R=0.9971) and 1.05x10-5 to 1.04x10-4 mol L-1 (R=0.9974) for SMX and TMP, respectively. The detection and quantification limits were found to be 8.52x10-6 mol L-1 and 2.84x10-5 mol L-1 for SMX; and 9.31x10-7 mol L-1 and 3.10x10-6 mol L-1 for TMP, respectively. The proposed method was successfully applied to the simultaneous determination of these antibiotics in commercial pharmaceutical formulations (tablets, oral suspension and injection), without any sample pretreatment. The obtained results are in good agreement with that obtained by the standard HPLC method at a 95% confidence level. For the second association, the redox peak potentials were completely separated in Mcllvaine buffer solution (pH 8.0), KA exhibits a well-defined irreversible oxidation peak at 0.72V and HQ a quasi-reversible redox peak at 0.08 V and -0.02 V, characterized by adsorptive and diffusional processes, respectively. Under SWV parameters optimized (a= 40 mV, f=40 s-1 and ΔES=1mV) by 23 Full Factorial Design, the calibration curves were obtained in the concentration ranges of 3.5×10-5 to 2.5×10-4 mol L-1 (R= 0.9996) for kojic acid and 1.5×10-5 to 1.6×10-4 mol L-1 (R= 0.9994) for hydroquinone. The detection and quantification limits were found to be 7.84x10-6 mol L-1 and 2.61x10-5 mol L-1 for KA; and 3.71x10-6 mol L-1 and 1.24x10-5 mol L-1 for HQ, respectively. The novel electroanalytical method was validated in terms of specificity, linearity, range, accuracy and precision (repeatability and intermediate precision) and successfully applied to the direct simultaneous determination of these bleaching agents in real samples. O trabalho descreve o desenvolvimento e a validação de métodos analíticos para quantificação de duas associações, os antibióticos: sulfametoxazol (SMX) e trimetoprima (TMP); e os agentes despigmentantes: ácido kójico (AK) e hidroquinona (HQ), empregando-se eletrodo de carbono vítreo (ECV) não modificado e voltametria de onda quadrada (VOQ). Para a primeira associação, dois picos de oxidação irreversíveis em 0,96V (SMX) e 1,12V (TMP) foram observados em tampão Britton–Robinson (pH 6,0), caracterizados por processos difusional e adsortivo, respectivamente. Os parâmetros instrumentais da VOQ foram otimizados por meio de um planejamento fatorial completo 23, sendo a melhor resposta em termos de sensibilidade e seletividade obtida em a=30 mV, f=100 s-1 e ΔES=5mV. Nas condições otimizadas, foram construídas curvas analíticas nos intervalos de concentração de 5,5x10-5 a 3,95x10-4 mol L-1 (R=0,9971) para SMX e 1,05x10-5 a 1,04x10-4 mol L-1 (R=0,9974) para TMP. Os valores de limites de detecção (LD) e de quantificação (LQ) calculados foram: 8,52x10-6 mol L-1 e 2,84x10-5 mol L-1 para SMX e 9,31x10-7 mol L-1 e 3,10x10-6 mol L-1 para TMP, respectivamente. O método proposto foi aplicado para determinação simultânea dos fármacos em diferentes amostras farmacêuticas (comprimidos, injeção e suspensão oral) sem a necessidade de nenhum tipo de pré-tratamento da amostra. Os resultados obtidos através do método voltamétrico foram comparados aos obtidos pelo método farmacopeico (HPLC) e comprovou-se que não há diferença significativa em um nível de confiança de 95%. Para a segunda associação, nos voltamogramas cíclicos em tampão Mcllvaine (pH=8,0) um pico de oxidação irreversível em +0,7V foi observado para o AK, enquanto que para HQ foi observado um processo quase-reversível, com picos de oxidação em 0,08V e redução em -0,02V, caracterizados por processos adsortivo e difusional, respectivamente. Utilizando-se os parâmetros da VOQ otimizados (a= 40 mV, f= 40 s-1 e ΔES= 1mV), através de um planejamento fatorial completo 23, as curvas de calibração foram obtidas nas faixas de concentração de 3,5×10-5 a 2,5×10-4 mol L-1 (R= 0,9996) para AK e 1,5×10-5 a 1,6×10-4 mol L-1 (R= 0,9994) para HQ. Os limites de detecção e quantificação foram: 7,84x10-6 mol L-1 e 2,61x10-5 mol L-1 para AK; e 3,71x10-6 mol L-1 e 1,24x10-5 mol L-1 para HQ, respectivamente. O método voltamétrico desenvolvido foi validado em termos de especificidade, linearidade, faixa de concentração, exatidão e precisão (repetibilidade e precisão intermediária) e aplicado na determinação simultânea dos agentes despigmentantes em amostras de clareadores.

A Aids é considerada uma epidemia de cunho global, se configurando como um grave problema de saúde pública. Desde de sua descoberta em 1981, foram realizados esforços consideráveis para a melhor compreensão do mecanismo pelo qual o HIV propicia a infecção, iniciando o processo de pesquisa e desenvolvimento de fármacos. Sendo estes classificados de acordo com os seus mecanismos de ação, apresentados em 6 grupos i.e inibidores nucleosídicos da transcriptase reversa (NRTI), inibidores da protease (PI), inibidores não nucleosídicos da transcriptase reversa (NNRTI), inibidores nucleotídeos da transcriptase reversa (NtRTI), inibidores de entrada e inibidores de integrase. Logo, a busca por novos fármacos que sejam mais efetivos, seguros e com menos efeitos coletareis é de grande relevância. Neste contexto, o trabalho descreve a síntese de uma nova família de compostos heterocíclicos, planejados estruturalmente a partir do fármaco delavirdina - atualmente empregada no tratamento da AIDS, atuando como inibidor não nucleosídico da transcriptase reversa. Os compostos finais sintetizados (54a-54h) são obtidos em quatro etapas sintéticas. Estas foram planejadas e seus rendimentos comparadas a partir da estratégia de bioisosterismo. Seus intermediários foram sintetizados tanto por metodologia de aquecimento convencional (A) assim como, por reator de micro-ondas (B). Os resultados obtidos demonstraram aumento do rendimento parcial (20a-20h [91-98%]); (29a-29h [69-88%]); (37a-37h [82-92%]) e ganho de tempo na síntese dos intermediários, pela metodologia otimizada por reator de microondas. Todos os compostos (20a-20h; 29a-29h; 37a-37h e 54a-54h) foram caracterizados por meio de ressonância magnética nuclear de Hidrogênio (RMN 1H), de Carbono (RMN 13C) e espectroscopia de infravermelho (IV). AIDS is considered an epidemic disease shaping up as a serious public health problem. Since its discovery in 1981, considerable efforts have been made to better understand the HIV infection mechanism thus, propelling the research and drug development process. According to their mechanism of action, HIV drugs can be classified into six mainly subgroups: nucleoside reverse transcriptase inhibitors (NRTIs), protease inhibitors (PI), non-nucleoside reverse transcriptase inhibitors (NNRTIs), nucleotide reverse transcriptase inhibitors (NtRTI ), entry inhibitors and integrase inhibitors. Currently, searching for safer and more effective drugs showing less collateral effects remains an encouraging pace. In this context, our work describes a synthesis of a new family of heterocyclic compounds, chemically related to delavirdine, a NNRTIs currently used in AIDS treatment. Bioisosterism strategy was applied to obtain synthetic products (54a-54h) in four steps only. Conventional heating method (A) and optimized microwave reactor (B) methodology were both compared by means of their intermediate products yields. Results showed increased yields of partial products (20a-20h [91-98%]); (29a-29h [69-88%]); (37a-37h [82-92%]) for microwave reactor methodology, as well a gain in the time spent during the procedure. All compounds (20a-20h; 29a-29h; 37a-37h e 54a-54h) were characterized by Nuclear Magnetic Resonance of Hydrogen (1H NMR), Carbon (13 C NMR) and Infrared spectroscopy (IR). Conselho Nacional de Pesquisa e Desenvolvimento Científico e Tecnológico - CNPq

O consumo de vinhos tem sido associado a benefícios à saúde por conter alto teor de compostos fenólicos, o que os torna uma importante fonte alimentar de antioxidantes. Bebidas fermentadas de jabuticaba, assim como os vinhos, também apresentam alto teor de compostos fenólicos. No presente trabalho, foram utilizados métodos espectrofotométricos clássicos (ABTS, DPPH, Folin-Ciocalteu) bem como métodos inovadores (voltametria cíclica, voltametria de pulso diferencial e voltametria de onda quadrada) para avaliação da atividade antioxidante de vinhos de diferentes origens e de bebidas fermentadas de jabuticaba e de uma aguardente de jabuticaba. Além disso, foi proposto um índice eletroanalítico (EI) que permite a comparação da atividade antioxidante medida pelos métodos eletroanalíticos. Para os fermentados de jabuticaba, foi demonstrado em todos os cinco métodos que todas as três variedades, a tinta, a rosê e a branca, apresentam potencial antioxidante elevado, bastante semelhante ao de um vinho tinto seco, enquanto a aguardente de jabuticaba não apresentou nenhum pico nas análises voltamétricas. Nas análises por DPPH, os vinhos tintos demonstraram possuir cerca de cinco vezes mais capacidade antioxidante que os vinhos brancos; já para EI, a diferença encontrada foi de cerca de duas vezes. Os vinhos rosê, branco, espumantes e fortificados demonstraram EI inferior ao dos vinhos tintos. Foi determinada uma correlação de Pearson de -0,91097 entre o método de DPPH e o EI. O EI proposto permite a comparação entre a quantidade de compostos eletroativos encontrados nas diferentes amostras de vinhos analisadas. Considerando-se a natureza eletroativa que os compostos antioxidantes apresentam, os métodos eletroanalíticos demonstraram ser métodos adequados, simples e rápidos para o estudo de tais compostos. A principal desvantagem encontrada nas análises por esse método foi a forte adsorção dos compostos fenólicos devido ao processo de oxidação que eles sofrem, formando um filme isolante na superfície do eletrodo, fato este contornado pelo uso de eletrodos de pasta de carbono. The consumption of wine has been associated with health promoting properties due to the high content of phenolic compounds, what makes wines an important dietary source of antioxidants. Jabuticaba fermented beverages, as much as wine, have a high content of phenolic compounds. In this study, traditional spectrophotometric methods (ABTS, DPPH, Folin-Ciocalteu) as well as novel methods (Cyclic Voltammetry - CV, Differential Pulse Voltammetry - DPV and Square Wave Voltammetry - SWV) have been used to evaluate the antioxidant activity of wines of different origin a jabuticaba fermented beverages and a jabuticaba brandy. Furthermore, an Electroanalytical Index (EI) has been proposed in order to allow the comparison of the antioxidant activity measured by electroanalytical methods. For the fermented beverages of jabuticaba, it has been demonstrated in the five methods that all three varieties, red, white and rose, have high antioxidant potential, very similar to a red dry wine, while the brandy has not shown any peaks in voltammetric analysis. In the analyzes by DPPH, red wines have shown about five times as much the antioxidant capacity of white wines, while for the EI it is twice as much when compared to white wines. Rose, white and fortified wines have shown lower EI than the red wine. It has been determined a Pearson correlation of -0.91097 between the DPPH method and the EI. The proposed EI allows comparison of the amount of electroactive compounds determined in the various wine samples analyzed. Considering the electroactive nature of the antioxidant compounds, electroanalytical methods have been demonstrated suitable for studying such compounds. Its main disadvantage was the high adsorption process due to the phenolic oxidation on the electrode´s surface, creating an isolating film on it. This process has been overcome by the use of carbon paste electrode.

Introdução: Os solventes orgânicos aromáticos (SOA) são substâncias amplamente utilizadas em várias atividades industriais laborais, dentre outras que envolvem a manipulação de produtods como tintas, vernizes e lacas. A exposição ocupacional a estes compostos pode causar danos à saúde, o que leva a uma preocupação em relação à saúde do trabalhador. Dentre os solventes aromáticos utilizados, citam-se, pela elevada frequência de exposição, o tolueno, o xileno, o estireno, o fenol e o etil-benzeno. Uma das ferramentas utilizadas para avaliar a exposição ocupacional a agentes químicos é a monitoração biológica que se baseia na quantificação de biomarcadores de exposição ocupacional. Os marcadores disponíveis e os valores de índice biológico máximo permitido (IBMP) se encontram descritos na NR 7 do Ministério do Trabalho e Emprego do Brasil (MTE). Objetivo: O objetivo do trabalho foi validar técnica analítica em HPLC-PDA para quantificar os biomarcadores de exposição aos SOA para avaliar o perfil de exposição ao tolueno, xileno, estireno, etilbenzeno e fenol em voluntários expostos em comunidade universitária. Métodos: Para a quantificação dos biomarcadores dos SOA, realizou-se a validação analítica do método por HPLC-PDA seguindo parâmetros estabelecidos pela RE 899 da ANVISA. Participaram do estudo 30 voluntários expostos aos SOA, os quais fornecerem amostra de urina, além de responderem a um questionário antropométrico e sócio-epidemiológico ocupacional para a caracterização da amostragem. Utilizou-se análise estatística descritiva para a validação analítica e análise multivariada para os dados obtidos do questionário. Resultados: O método analítico foi validado e adequado para os propósitos definidos. Os resultados demonstraram que 3,3 % dos voluntários apresentaram níveis de ácido hipúrico acima dos limites estabelecidos pela legislação e 13,3 % apresentaram níveis de ácido hipúrico acima dos valores de referência e abaixo do Indice Biológico Máximo Permido. Os ácidos 3 e 4- metilhipúricos foram detectados em 16,6 % dos voluntários e as concentrações desses metabólitos estavam abaixo dos limites de tolerância estabelecidos pelo MTE. Os principais sintomas reportados foram cefaleia, dispneia, parestesia e tosse. Conclusão: O método analítico estava dentro dos limites aceitáveis. Observou-se que a elevação dos níveis de ácido hipúrico nos voluntários pode estar ligada à falta de equipamentos de proteção coletiva no ambiente e de equipamentos de proteção individual, além de elevada carga horária de trabalho. Adicionalmente, o ácido metilhipúrico encontrado estava abaixo do IBMP. Demonstrou-se correlação entre exposição a SOA, biomarcadores e sintomatologia relatada pelos voluntários. Introduction: Aromatic organic solvents (AOS) are widely used in diverse industrial and laborer activities among others involving manipulating of products likes lacquers, inks and varnishes. Among the most commonly used AOS are toluene, xylene, styrene, ethylbenzene and phenol. Occupational exposure to these compounds can cause damage to the body, which leads to a concern about the health of the worker. Biological monitoring is an important tool used to evaluate exposition to chemical substances in the work environment, that consists of quantify the biomarkers of occupational exposure in biological samples. Brazilian values of AOS biomarkers and maximum allowable biological index (IBMP) are described in the NR7 of the Brazilian legislation (Ministério do Trabalho e Emprego, MTE). Objective: The aim of this work was to validate technical in HPLC-PDA for quantifying the exposure’s biomarkers and than evaluate the exposure’s profile to toluene, xylene, styrene, ethylbenzene and phenol in workers exposed in university community. Methods: To analyze the AOS biomarkers in urine samples by HPLC-PDA, method validation was done according to the preconized parameters by ANVISA described in RE 899/2003. Participate of the study 30 occupationally exposed volunteers that provided urine samples and asked a questionnaire survey to characterize the sampling. The sampling’s characterization was done by applying a survey to volunteers. Both descriptive and multivariate statitical analysis was performed to the analytical and surveying data. Results: The analytical method was to validate and appropriated for the purposes established. About 3,3 % of the volunteers presented levels of hipuric acid above of the allowed by the law. Besides, it was detected 3,4-methylhipuric acids in 13,3 % of volunteers in concentration below the maximum allowable limit. The main symptoms reported were headache, dyspnea, numbness and cough. Conclusion: The analytical method was within acceptable limits. It was observed that higher levels of hippuric acid in volunteers may be linked to a lack of protective equipment and collective environmental protection equipment, and high weekly workload. Additionally, methyl hippuric acid was found below IBMP. It was demonstrated a correlation between exposure to AOS biomarkers and symptoms reported by the volunteers.

Tese (doutorado)—Universidade de Brasília, Instituto de Química, 2013. Neste trabalho foram preparadas duas sílicas quimicamente modificadas, a partir da sílica gel 60, com área superficial específica (SBET) de 391,93 m2 g-1. As sílicas foram inicialmente modificadas via reação de silanização com a molécula de 3-aminopropiltrietóxissilano (APTES) formando o material denominado SiN, que em seguida foi funcionalizado separadamente com o pesticida ácido-2,4-diclorofenoxiacético (2,4-D) e com glutaraldeído por rota heterogênea, obtendo-se os materiais funcionalizados SiD e SiG respectivamente. Os materiais foram caracterizados através de análises elementares de C, H e N, medidas de porosidade, análises termogravimétricas, espectroscopia na região de infravermelho e RMN de 29Si e 13C. As análises elementares indicaram as quantidades de e 1,15 10-3 mol 2,4-D por grama de SiD e 1,57 10-3 mol de glutaraldeído por grama de SiG. As medidas de área superficial, volume de poros e de diâmetro médio de poros dos materiais, mostraram uma diminuição em relação ao material de partida. Os espectros de FTIR apresentaram bandas características dos grupos imobilizados na superfície das sílicas. As superfícies funcionalizadas (SiD e SiG) foram utilizadas na confecção de eletrodos de pasta de carbono quimicamente modificados e estes eletrodos foram utilizados na detecção eletroquímica dos micropoluentes 2,4-D e catecol em soluções aquosas diluídas, sendo que para o último, foi também testada uma composição de SiG com lacase suportada. Foram efetuados estudos de voltametria cíclica, determinando-se a presença de um par redox para o 2,4-D em 150 e 482 mV e de um par redox para o catecol em 180 e 455 mV. Medidas de diferencial de pulso para se determinar os pHs ótimos para a detecção das analito foram efetuadas nos intervalos de redução dos analitos, determinando-se os valores ótimos de pH 3 e pH 5 para a quantificação de 2,4-D e catecol respectivamente. Foram construídas curvas de corrente de pico em função da concentração do analito nos pHs ótimos, afim de ser atestar a viabilidade do uso dos materiais (SiD e e SiG) na obtenção como sensores eletroquímico, determinando-se assim os limites de detecção de 7,57 ppb para o 2,4-D e 0,300 ppb para o catecol. _______________________________________________________________________________________ ABSTRACT In this work, were prepared two chemically modified silica from silica gel 60 with specific surface area ( SBET ) of 391,93 m2 g- 1. The silicas were initially modified through silanization reaction with 3- aminopropyltriethoxysilane ( APTES ) forming SIN, which was then functionalized separately with the pesticide 2,4- dichlorophenoxyacetic acid (2,4- D) and glutaraldehyde through the heterogeneous route, thus obtaining the materials SiD and SiG respectively. The materials were characterized by elemental analyzes of C, H and N, measurements of porosity, thermogravimetric analysis, infrared spectroscopy and 29Si and 13C NMR. Elemental analyzes indicated amounts of 1,15 10-3 mol of 2,4-D per gram of SiD and 1,57 10-3 mol of glutaraldehyde per gram of SiG. The surface area measurement, pore volume and average pore diameter of the materials, showed a decrease compared to the starting material. FTIR spectra showed characteristics bands from immobilized groups on the silica´s surface. The functionalized surfaces (SiD and SiG) were used to manufacture carbon paste electrodes chemically modified and these were used in the electrochemical detection of catechol and 2,4- D micropollutants in dilute aqueous solutions, and for the last, it was also SiG tested with laccase supported sample. Cyclic voltammetry tests were carried out determining the presence of a redox couple for 2,4 -D in 150 and 482 mV and a redox pair to catechol at 180 and 455 mV. Measurements of differential pulse to determine the optimum pH for the detection of analyte were performed at intervals of analytes reduction, establishing the optimum values of pH 3 and pH 5 for quantification of 2,4-D and catechol, respectively. Curves of peak current as function of analyte concentration at optimum pH were performed in order to attest the viability of (SiD SiG) material as electrochemical sensors, the detection limits of 7,57 ppb to 2,4-D and 0,300 for catechol were found.

A polifenoloxidase (PPO) é responsável por catalisar a conversão de compostos fenólicos para quinonas na presença de oxigênio. Esta enzima é amplamente utilizada na produção de biossensores e avaliação seletiva de fenóis em efluentes industriais. Neste trabalho um biossensor modificado com extrato contendo enzima polifenoloxidase de sementes de Hymenaea stigonocarpa (jatobá) foi desenvolvido para detectar compostos fenólicos. A extração PPO foi realizada utilizando Minimização do Risco Estrutural (SRM) com desenho fatorial 22 mais ponto central. As condições de extração foram otimizadas em 1,0 % (m/v) de polivinilpirrolidona (PVP) em 50 mmolL-1 de tampão fosfato pH 7,5, no tempo de 40 min. A atividade obtida foi 0,97± 0,03 UEmg-1 de proteínas. O extrato bruto foi parcialmente purificado utilizando precipitação com sulfato de amônio 60% (m / v) e fracionado em tampão fosfato pH 7,0 em 1,0% Triton TX-100. A atividade da PPO resultante na fração precipitada foi de 2,7 vezes maior do que no extrato bruto. No gel de SDS 10% foram encontradas 6 bandas, das quais 3 possuem pesos moleculares característicos de PPO. O biossensor foi construído com uma mistura de 60 mg de pó de grafite, 30 μL de óleo mineral e 10 mg do extrato enzimático parcialmente purificado. A resposta amperométrica foi medida em função da concentração de fenol, a uma faixa de voltagem de +0,13- +0,38 V vs SCE, em tampão fosfato pH 7,0, na velocidade de varredura em 100mVs-1. O eletrodo apresentou uma faixa de resposta linear de 0,5-3,0 molL-1 (r = 0,9981), utilizando catecol como substrato. Esse biossensor foi usado para a detecção de diferentes tipos de compostos fenólicos e quando submetido a uma amostra de efluente de industria farmacêutica. Não obteve-se leitura. The polyphenoloxidase (PPO) is responsible for catalyzing the conversion of phenolic compounds to quinones in the presence of oxygen. This enzyme is widely used in biosensor production and selective evaluation of phenol content in industrial effluents. In this work a biosensor modified with enzyme extract containing polyphenoloxidase from Hymenaea stigonocarpa (jatoba) seed was developed to detect phenolic compounds. The extraction was performed using Structural Risk Minimization (SRM) factorial design with 22 more central point. The extraction conditions were optimized in 1.0% (w / v) polyvinylpyrrolidone (PVP) in 50 mmol l-1 phosphate buffer pH 7.5, time 40 min. The activity obtained was 0,97 ± 0,03 UEmg-1 proteins. The crude extract was partially purified using precipitation with ammonium sulfate 60% (w / v) and fractionated in phosphate buffer pH 7.0 in 1.0% Triton TX-100.The PPO activity resulting precipitated fraction was 2.7 times higher than in the crude extract. In 10% SDS gel were found six bands, three of which have molecular weights characteristic of PPO. The biosensor was constructed with a mixture of 60 mg of graphite powder, 30 mL of mineral oil and 10 mg of the enzymatic extract. The amperometric response was measured as the concentration of phenol, a voltage range of +0.13 - +0.38 V vs. SCE in phosphate buffer pH 7.0, the sweep speed in 100mVs-1. The electrode has a linear response range from 0.5 to 3.0 mol L-1 (r = 0.9981) using catechol as substrate. This biosensor was used to detect different types of phenolic compounds and when subjected to a sample of effluent from the pharmaceutical industry, no reading was obtained.

Este trabalho teve como objetivo estudar o material particulado fino (MP2,5), grosso (MP10) em suspensão na atmosfera e o PTS adsorvidos em folhagem de vegetação da cidade de Goiânia e bem como os metais associados a esses particulados, principalmente Pb e Cd, dando subsídios para a avaliação da qualidade do ar na cidade. As amostragens foram realizadas entre Junho de 2010 e Junho de 2011, utilizandose amostrador tipo stacker que coleta o particulado fino e grosso simultaneamente em membranas de policarbonato de 47mmde diâmetro e com diâmetros de poros de 0.4 e 8µm. As massas de particulados foram determinadas por gravimetria e as análises de metais foram realizadas empregando-se a técnica da Espectrometria de Absorção Atômica (AAS). As concentrações de particulados finos e grossos apresentaram variação sazonal com uma redução de 80% no período chuvoso. O padrão primário previsto na resolução CONAMA, de 150 µg.m-³, não foi ultrapassado em nenhum dia amostrado. O valor médio anual ideal, de 50 µg.m-³, foi ultrapassado algumas vezes nesse período e a qualidade do ar variou de boa a regular no período de seca e boa durante o período chuvoso. As concentrações de particulado fino ficaram acima do limite recomendado pelo USEPA no período seco. As concentrações de metais associados ao particulado, tais como, Pb, Cu, Cr, Mn e Ni ficaram abaixo do limite recomendado pela USEPA e OMS. As concentrações de Cd, em algumas amostras, ficaram acima do limite recomendado pela OMS. A vegetação estudada apresentou grande capacidade de adsorção de PTS em suas folhagens e alcançou uma concentração máxima de 16,97 mg.mm-² em folha de Monguba e contribui na melhoria da qualidade do ar. A espécie que apresentou maior capacidade de adsorção de particulado por unidade de área foi o Oiti, seguido pela Monguba. OBS: Estão subscritos 2,5 e 10 em PM. O programa não copia algumas formatações. This work had as objective to study the thin particulate material (PM2;5), thick (PM10) suspended in the atmosphere and the PTS adsorved in the vegetation s foliage of the Goiânia city and also study the metals associated with these particulates, especially Pb and Cd, giving subsidies to the city s air quality avaliation. The samples were studied between june of 2010 to june of 2011, using samplers of the type stacker which collects the thin and thick particulate simultaneously in polycarbonate membranes of 47 mm of diameter and pores of 0.4 and 8µm of diameter. The particulates masses were determinated by gravimetria and the metals analysis were done by the Atomic Espectrometry of Absortion(AEA). The thin and thick particulates concentrations showed seasonal variation with a reduction of 80% in the rainy season. The primary standard in the CONAMA resolution, of 150µg.m-³,was not exceeded in any sampled day.The ideal annual average, of 50µg.m-³, was exceeded sometimes during this period and the air quality ranged between goot to regular during the drought season and good during the rainy season. The thin particulate concentrations were above the USEPA s recommended limit in the drought season.The concentrations of the metals associated to the particulate, like Pb, Cu, Cr, Mn and Ni were below the USEPA s and WHO s concentrations. The Cd concentrations, in some samples, were above the WHO s recommended limit. The studied vegetation showed a great adsortion capacity of PTS on their foliage and reached the maximum concentration of 16,97 mg.mm-² on the Monguba s foliage and contributed to the air quality.The species which showed the biggest particulate adsorption capacity per unit of area was Oiti, followed by Monguba.OBS: Estão subscritos 2,5 e 10 em PM. O programa não copia algumas formatações.

Esse estudo apresenta um método eletroanalítico em estado sólido para identificação e quantificação do ácido rosmarínico (AR), um fitoantioxidante de grande interesse pelas vantagens terapêuticas e aplicabilidade nas áreas alimentícia, cosmética e farmacêutica; após isolamento do mesmo de amostras de Rosmarinus officinalis Linné (alecrim), através de cromatografia em camada delgada (CCD), onde utilizou-se a sílica contendo o analito isolado (mancha da cromatografia) raspada da cromatoplaca, para a elaboração de eletrodos de pasta de carbono; os quais foram submetidos a análises por voltametria cíclica (VC) e voltametria de pulso diferencial (VPD). O método proposto demonstrou excelente potencial analítico, baixo custo, rapidez, facilidade de execução e linearidade; o qual pode ainda ser aplicado a outros fitoantioxidantes em práticas de controle de qualidade de fitoterápicos, contribuindo na avaliação e garantia da qualidade dos mesmos. This study shows a solid-state electroanalytical method for identification and quantification of rosmarinic acid (RA), a phytoantioxidant of great interest for its therapeutical advantages and applicability in food, cosmetics and pharmaceuticals areas; after it had been isolated from Rosmarinus officinalis Linné (rosemary) samples through thin layer chromatography (TLC), then the silica containing the isolated analyte (chromatographic stain) scraped from chromatographic plates was used to prepare carbon paste electrodes, which were subjected to analysis by cyclic voltammetry (CV) and differential pulse voltammetry (DPV). The proposed method showed excellent analytical potential, low cost, speed, ease of implementation and linearity, which can also be applied to other phytoantioxidants in quality control practices of herbal drugs, contributing to the evaluation and quality assurance of them.

O clima no Planeta sempre apresentou oscilações naturais ao longo de sua existência, mas as contribuições antropogênicas de gases de efeito estufa também modificam a composição da atmosfera, afetando o clima. Estudiosos do clima constataram aceleração do aquecimento global, devido à ação humana. Em sentido inverso, organismos fotossintéticos, nos processos de crescimento, absorvem e armazenam carbono atmosférico. O Cerrado nativo, dentre os vários serviços ambientais que oferece, assimila carbono atmosférico e o armazena na biomassa vegetal e no solo, contribuindo na mitigação do aquecimento global. Plantios florestais e a manutenção de cobertura vegetal, por contribuírem na mitigação do aquecimento global, podem gerar créditos negociáveis no mercado de carbono. O estabelecimento de indicadores dos fluxos e estoques de carbono é um dos pontos chaves no processo de geração de créditos de carbono. Esse trabalho pesquisou os estoques de carbono na biomassa vegetal e no solo, bem como seus indicadores, visando maior clareza do que ocorre com o carbono ao longo do perfil de solo e entre dois tipos de vegetação do bioma Cerrado: cerradão e cerrado stricto sensu. Foram estudadas 3 áreas de cada uma dessas fisionomias. Os teores de carbono foram obtidos a partir da quantificação da biomassa vegetal por determinação direta em campo, seguida da determinação do teor de matéria seca em estufa, e posterior calcinação a 550ºC, de amostras representativas de cada material vegetal. Os resultados da biomassa vegetal foram agrupados tanto por profundidade ou altura estudada, quanto por compartimentos vegetal como: raízes, liter, material herbáceo, tronco, galhos, folhas e frutos. Os estoques totais de carbono, considerando a biomassa vegetal e o carbono total no solo foram de 906,25 Mg ha -1 em cerradão e 419,04 Mg ha -1 em cerrado stricto sensu, proporcionando a relação de 2,2:1. Os estoques de carbono total do solo, obtidos por analisador elementar, até a profundidade de 2 m, foram de 258,68 Mg ha -1 em cerradão e 271,25 Mg ha-1 em cerrado stricto sensu, não sendo estatisticamente diferentes nos dois ambientes. No entanto, os estoques de carbono da biomassa vegetal, acima e abaixo do solo, de 647,57 Mg ha -1 para cerradão e 147,79 Mg ha -1 para cerrado stricto sensu, apresentaram uma relação de 4,4:1. Ao se comparar os estoques de carbono da biomassa vegetal acima do solo com os estoques de carbono da biomassa vegetal subterrânea, as relações são de 3,52:1 no cerradão e 2,04:1 no cerrado stricto sensu. Foram tomadas amostras de solo em profundidade, ao longo do perfil do solo, tendo sido determinados: teor de argila (TA), densidade do solo (DS), densidade de partículas (DP), macro e microporosidade (MA e MI), índice de estabilidade de agregados (IEA), percentagem de agregados com tamanho entre 2 a 4 mm (PAS), estoques de carbono total do solo pelo método do analisador elementar (ECTS), estoques de carbono orgânico do solo, pelo método Walkley-Black (ECOS), teor de nitrogênio (N), estoque de carbono nas raízes entre 0,65 a 2,5 cm (ECR), estoques de carbono da biomassa vegetal subterrânea (ECBVS), estoques de carbono total do solo agrupado aos estoques da biomassa vegetal subterrânea (ECTVS). A análise de variância desses indicadores demonstrou que: os estoques de carbono total do solo (ECTS); estoques de carbono orgânico do solo (ECOS); estoques de carbono nas raízes com diâmetro entre 0,65 a 2,5 cm (ECR) e teor de nitrogênio total do solo (N) além de apresentarem diferenças em profundidade, apresentaram diferenças significativas entre os ambientes e na interação ambiente e profundidade. Se destacam dentre os demais e podem compor conjunto de metodologias locais apropriadas a projetos de créditos de carbono florestal, na região do Cerrado. The climate on the Planet has always been natural oscillations throughout its existence, but the anthropogenic contributions of greenhouse gases also change the composition of the atmosphere, affecting climate. Climatologists have found acceleration of global warming, because of the human s actions. Conversely, photosynthetic organisms, the processes of growth absorb atmospheric carbon, storing it in its components. The native Cerrado among the various environmental services offers, assimilates atmospheric carbon and store it in their biomass and soil, contributing to the mitigation of global warming. Forest planting and maintaining vegetation cover, contribute to the mitigation of global warming, then can generate tradable credits in the Carbon Market. Establishing indicators of the carbon stocks is one point key in generation process carbon credits. This work researched of carbon s stocks in plant biomass and soil, as well as their indicators, seeking greater clarity of what happens with the carbon throughout the soil profile and between two types of vegetation in the Cerrado biome: cerradão and cerrado sensu stricto. We studied three areas of each of thouse faces. We obtained biomass carbon stocks by direct determination in the field, then determining the matter content of kiln-dried, and subsequent calcination at 550°C by using samples of each part of a plant. The results were grouped either by depth or height , and also by the plant compartments such as roots, liter, herbaceous material, trunk, branches, leaves, fruits and others. The total stocks of carbon, considering both total plant biomass as carbon in the soil are 906,25 Mg ha-1 in cerradão and 419,04 Mg ha-1 in cerrado stricto sensu, providing relationship 2,2:1. The stocks of total soil carbon obtained by elemental analyzer, to a depth of 2 m, are of 258,68 Mg ha -1 in cerradão and 271,25 Mg ha-1 in cerrado stricto sensu. This was not statistically different in both environments. However, the carbon stocks of biomass above and below ground, are from 647,57 to 147,79 Mg ha-1 in cerradão and cerrado stricto sensu, has a ratio of 4,4:1. Comparing the carbon stocks of above-ground biomass with the stocks in underground plant biomass, the relationships are 3,52:1 in cerradão and 2,04:1 cerrado stricto sensu. Soil samples were taken at depth along the soil profile, having been developed as indicators for carbon stock: clay content (TA), bulk density (BD), particle density (PD), macro and micro ( MA and MI), index of aggregate stability (IEA), percentage of soil aggregate with size between 2-4 mm (SBP), total carbon soil stocks (ECTS), of by the method of elemental analyzer, organic carbon soil by the Walkley-Black (ECOS), content of nitrogen (N), carbon storage in roots from 0,65 to 2,5 cm (ECR), belowground biomass carbon stocks (ECBVS), total carbon soil stocks and belowground biomass carbon stocks combined (ECTS+BVS). The variance analysis of these indicators measured, has shown that: the total soil carbon stocks (ECTS), organic soil carbon stocks (ECOS), carbon stocks in roots with diameters from 0,65 to 2,5 cm (ECR ) and content of the total nitrogen stoks of soil (N) in addition to presenting differences in depth, also presented significant differences between the environments and interaction environment and depth. Stand out among the others and can compose set of methodologies appropriate to local projects forest carbon credits in the Cerrado region.

O impulso desenvolvimentista da atualidade tem provocado a necessidade de se monitorar continuamente o teor de contaminantes lançados nos cursos de águas naturais e efluentes industriais. Neste contexto, é essencial o desenvolvimento de novas metodologias de determinação e quantificação de diversos tipos de poluentes, com rapidez, seletividade e sensibilidade, características estas, encontradas nos eletrodos quimicamente modificados (EQM). Vários processos industriais são fontes poluidoras dos recursos hídricos, tais como indústrias petroquímicas, de papel e celulose. O sulfeto é frequentemente liberado por essas indústrias e causa sérios danos devido a sua alta toxicidade mesmo em baixas concentrações, o que sugere métodos de detecção de sulfeto de alta sensibilidade, tempo reduzido e baixo custo. Várias metodologias analíticas para detecção de sulfeto se baseiam na reação com azul de metileno, que por sua vez possui reconhecida capacidade mediadora de elétrons. Nesse sentido o desenvolvimento e caracterização de EQM modificado com sílica-nióbio-azul de metileno, possui características promissoras e grande potencial de utilização nessas análises. Foram realizados estudos do comportamento voltamétrico de EQMs de pasta de carbono modificados com diferentes concentrações de SNAM. Foram investigados além do efeito da composição da pasta, efeitos do tipo de eletrólito suporte e do pH. O EQM foi estudado por voltametria cíclica, voltametria linear e cronoamperometria, apresentando boa resposta ao íon sulfeto nas faixas lineares de concentração de 7.59 x 10-6 a 6.34 x 10-5 mol L-1, com coeficientes de correlação (r) de 0,9979, limite de detecção de 2,03 x 10-6mol L-1 e limite de quantificação de 6,77 x 10-6 mol L-1. Os resultados obtidos neste trabalho permitiram concluir que a pasta de carbono modificada com SNAM apresenta um bom desempenho analítico para análise de sulfeto, garantindo boa sensibilidade, o que pode tornar-se uma alternativa vantajosa para determinação de sulfeto em amostras de interesse ambiental The developmental impulse of the present time has caused a continuous degradation of the environment, which increases the need of monitoring the contaminant levels launched in the natural water courses and industrial effluents. In this context, it is crucial to develop new methodologies of determination and quantification of various types of pollutants, with rapidity, selectivity and sensitivity, characteristics which were found in the chemically modified electrodes (CMEs). Many industrial processes are polluting the sources of water resources, such as the petrochemical industries and paper and cellulose industries. From those, sulfide is frequently set free causing serious demages due to its high toxicity, even in low concentrations, which suggests methods of detention of sulfide of high sensitivity, reduced time and low cost. Some analytical methodologies for the detention of sulfide are based on the reaction with methylene blue, which has recognized mediating electron capacity. Accordingly, the development and characterization of CMEs, modified with silica-niobium-methylene blue possess promising characteristics and great potential of use in these analyses. Studies of the voltametric behavior of CMEs had been carried through with different concentrations of SNAM. Beyond the effect of the paste composition, also the effect of the type of electrolyte support and of the pH had been investigated. The CMEs had been studied by cyclic voltammetry, linear voltammetry and chronoamperometry technique, presenting good reply to the ion sulfide in the linear response range between 7.59 x 10¬6 and 6,34 x 10¬5 moI L¬ 1, with correlation coefficient (r) of 0, 9979, detection limit of 2,03 x 10-6mol L-1 and quantification limit of 6,77 x 10¬6 moI L¬ 1. The results gotten in this work has allowed to conclude that the carbon paste modified with SNAM presents a good analytical performance for analysis of sulfide in samples of environmental interest