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Submitted by Roberto Antonio Luizon Filho null (robertoluizon@hotmail.com) on 2017-08-17T15:41:17Z No. of bitstreams: 1 TESE DOUTORADO 16_08_2017.pdf: 3433039 bytes, checksum: 7ed1f6a66db66df66b451498938f5a6d (MD5) Rejected by Luiz Galeffi (luizgaleffi@gmail.com), reason: Solicitamos que realize uma nova submissão seguindo a orientação abaixo: O arquivo submetido está sem a ficha catalográfica. A versão submetida por você é considerada a versão final da dissertação/tese, portanto não poderá ocorrer qualquer alteração em seu conteúdo após a aprovação. Corrija esta informação e realize uma nova submissão contendo o arquivo correto. Agradecemos a compreensão. on 2017-08-23T17:47:04Z (GMT) Submitted by Roberto Antonio Luizon Filho null (robertoluizon@hotmail.com) on 2017-08-24T13:00:06Z No. of bitstreams: 1 TESE DOUTORADO com ficha 16_08_2017.pdf: 3477915 bytes, checksum: 13eef87cda6a27f2f150565a7468ca62 (MD5) Approved for entry into archive by Luiz Galeffi (luizgaleffi@gmail.com) on 2017-08-25T20:30:54Z (GMT) No. of bitstreams: 1 RESSALVA.pdf: 23347 bytes, checksum: 6266e32405546107990878b798b8db2f (MD5) Made available in DSpace on 2017-08-25T20:30:54Z (GMT). No. of bitstreams: 1 RESSALVA.pdf: 23347 bytes, checksum: 6266e32405546107990878b798b8db2f (MD5) Previous issue date: 2017-08-10 Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) A conversão de glicerol em produtos de maior valor econômico tornou-se atrativa devido à grande produção deste composto na indústria de biodiesel, onde ele é gerado como co-produto. As zeólitas (aluminosilicatos) e os materiais mistos (zeólitas contendo metais de transição) têm sido amplamente estudados como potenciais catalisadores para as reações de transformação do glicerol em outros produtos. No presente trabalho cromosilicatos cristalinos com estrutura MFI foram sintetizados, caracterizados e utilizados como catalisadores em reações de transformação do glicerol em acetaldeído e acroleína em uma única etapa. Os resultados experimentais mostraram que o catalisador possui espécies de cromo que atuam como sítios catalíticos ácidos e oxidantes. A conversão de glicerol foi de 97% e as reações envolvidas foram à desidratação, oxidação do glicerol e compostos intermediários, além do craqueamento, levando a formação dos principais produtos, o acetaldeído (30%) e a acroleína (10%). Foi proposto um caminho reacional para a formação dos intermediários observados e um mecanismo reacional envolvendo o ciclo catalítico dos sítios oxidantes do catalisador. O uso do cromosilicato apresentou vantagens em relação ao aluminosilicato, além de maior rendimento de acetaldeído, menor formação de coque foi também observada, destacando a importância da combinação de sítios ácidos e oxidantes no catalisador. Glycerol conversion into more valuable products became attractive due to large glycerol production from the biodiesel industry, where it is generated as a byproduct. Zeolites (aluminum silicates) and mixed materials (zeolites containing transition metals) have been widely studied as potential catalysts for reactions of glycerol transformation into other products. In this work, crystalline chromium silicates with MFI structure where synthesized, characterized and used as catalysts in the one step glycerol transformation into acetaldehyde and acrolein. Experimental results have shown that the catalyst possess chromium species that act as acid and oxidizing catalytic sites. Glycerol conversion was of 97% and the reactions involved were dehydration, oxidation of glycerol and intermediate compounds, and cracking, leading to the formation of the main products, acetaldehyde (30%) and acrolein (10%). A reaction pathway was proposed for the formation of observed intermediates and also a reaction mechanism involving the oxidative sites catalytic cycle. Chromium silicate use presented advantages when compared to aluminum silicate, besides the higher acetaldehyde yield, it was also observed lower coke formation, highlighting the importance of oxidation and acid sites combination in the catalyst.

Este trabalho teve como objetivo avaliara eficiência do alambique guilhotina sobre a qualidade físico-química da cachaça. Foi avaliado o desempenho do equipamento por si só e com o uso de dois tipos de enchimentos (tubos de aço inoxidável e pall ring) na parte ascendente do equipamento (coluna), e a associação do pall ring com a adição de carvão ativado na panela do alambique. O alambique guilhotina foi eficiente na redução (Anova, 5%) dos teores de acetaldeído, acetato de etila e carbamato de etila (17,5%, 26,9%, e 5,6%, respectivamente). Não houve variação nos demais parâmetros, entretanto, houve aumento nos teores dos contaminantes álcool metílico e acroleína. O uso de ambos os tipos de enchimentos aumentou a eficiência do equipamento na redução dos teores de acetaldeído e acetato de etila, sendo que maiores as reduções foram obtidas com o pall ring. O álcool n-butílico também foi reduzido com o uso de ambos os enchimentos. Houve aumento nos teores de álcool metílico, acroleína e carbamato de etila, mas apenas para este último houve diferença entre os enchimentos, sendo maiores os teores com o uso do enchimento com pall ring. A associação do enchimento da coluna com pall ring e com carvão ativado, reduziu a acidez volátil e o carbamato de etila comparado a ausência de carvão ativado. Entretanto, comparado com a amostra original, houve redução de acetaldeído e acetato de etila e aumento de álcool metílico e carbamato de etila. A associação com o carvão ativado não melhorou a performance em relação a redução dos teores de acetaldeído, acetato de etila e álcool n-butílico, porém, mostrou-se capaz de manter o contaminante acroleína, em nos níveis iguais da cachaça controle, mesmo quando sugere-se a formação deste composto durante o tratamento. O equipamento alambique guilhotina por si só e com a introdução de variáveis (tubos de aço inoxidável, pall ring e carvão ativado) mostrou-se eficiente na redução dos componentes voláteis acetaldeído e acetato de etila, podendo ser aplicado para melhoria da qualidade sensorial e toxicológica da cachaça. A escolha da variável a ser utilizada dependerá das características iniciais da cachaça a ser tratada Influence of Guilhotina alembic on volatile compounds of cachaça. The objective of this study was to evaluate the efficiency of guilhotina alembic on the physicochemical quality of cachaça. The performance of the equipment was investigated by itself and with two types of fillers (stainless steel and pall ring tubes) in the ascending part of the equipment (column), and also the association of the pall ring filling with addition of activated charcoal in the pan. Guillotine alembic was effective in reducing (ANOVA, 5%) acetaldehyde, ethyl acetate and ethyl carbamate (17.53%, 26.93%, and 5.6%, respectively). There was no variation on other parameters; however, there was an increase in methyl alcohol and acrolein. The use of both types of fillers reduced the contents of acetaldehyde, ethyl acetate (higher reductions were obtained with pall ring), and n-butyl alcohol. There was an increase in methyl alcohol, acrolein and ethyl carbamate contents (higher contents of ethyl carbamate using pall ring). The association of pall ring and activated charcoal reduced volatile acidity and ethyl carbamate compared to the absence of activated charcoal. However, compared to the original sample, there was reduction of acetaldehyde and ethyl acetate and increase of methyl alcohol and ethyl carbamate. The association with activated charcoal did not improve the reduction of the acetaldehyde and ethyl acetate contents; however, it was able to maintain the initial acrolein levels. Guilhotina alembic alone and with the introduction of variables (stainless steel tubes, pall ring and activated charcoal) were efficient in reducing acetaldehyde and ethyl acetate, and could be used to improve the sensory and toxicological quality of cachaça. The choice of the variable to be used in will depend on the initial characteristics of the cachaça to be treated

Dissertação de mestrado integrado em Engenharia Biológica (área de especialização em Tecnologia Química e Alimentar), A Organização Mundial de Saúde (OMS) reconheceu a poluição do ar interior como sendo o quarto problema ambiental mais crucial do planeta. Em ambientes interiores existem diversas fontes emissoras de odores como processos de combustão ou fumos emitidos durante a realização de cozinhados, fumo do cigarro e presença de animais de estimação que, por sua vez, perturbam a qualidade do ar. Deste modo, aliada também à maior exigência por parte dos consumidores na utilização de revestimentos, o presente trabalho teve como principal objetivo o desenvolvimento de tintas que permitam reduzir os odores presentes no ambiente interior e, por conseguinte, contribuam para a melhoria da sua qualidade. Complementarmente, o projeto teve também como objetivo implementar métodos experimentais que permitam avaliar o nível de captação dos odores. Entre os vários compostos químicos associados às fontes emissoras de odores, os compostos orgânicos voláteis (COV) constituem os principais poluentes químicos, onde o formaldeído e o acetaldeído se destacam como os mais nocivos para a saúde humana. Os revestimentos estudados foram reproduzidos com material não captador (Resina A) e com diferentes materiais captadores de odores (Resina B, C e D), incorporados nas mesmas proporções na formulação dos revestimentos. De seguida, os mesmos foram submetidos a ensaios de captação dos compostos químicos associados aos odores, sendo a capacidade de captação quantificada através do método do exsicador (JIS A 1460:2001) com os COV determinados por espectrofotometria e pelo método adaptado de ensaio interno em vials e em serum bottles por cromatografia gasosa (GC) com detetor de ionização de chama (FID). Para cada material testado foi estudada a influência do tempo de secagem da película de tinta na capacidade de captação. No que diz respeito ao método do exsicador, a Resina C incorporada na tinta foi o material que apresentou maior capacidade de captação dos compostos químicos associados aos odores. No caso do método adaptado de ensaio interno, as tintas reproduzidas com as Resinas C e D foram as que apresentaram maior capacidade de captação. Por outro lado, tendo em conta o composto analisado e o tempo de secagem das películas de tinta, constatou-se, na maior parte dos ensaios, que os revestimentos apresentaram um maior poder de captação para o composto formaldeído e para películas com um maior tempo de secagem. Assim, concluiu-se que a tinta reproduzida com a Resina C constitui o revestimento com maior potencial para reduzir os odores em ambientes interiores, apresentando boas características de resistência e aplicabilidade (apesar da formulação não se encontrar totalmente otimizada)., The World Health Organization (WHO) has recognized indoor air pollution as the fourth most critical environmental problem in the world. In indoor environments there are several odour emission sources, such as combustion processes or cooking activities, cigarette smoke and presence of domestic animals, which harm the quality of indoor air. Thus, also allied to greater demand from consumers in the use of coatings, this study had as the main objective the development of paints that allow reducing odours present in indoor environment, thereby making it healthier and cleaner. Furthermore, the project also had as objective the implementation of experimental methods to assess the level of reduction capacity. Among the various chemicals associated with the sources of odours, VOCs are the main pollutants, where formaldehyde and acetaldehyde stand out as the most harmful to human health. The paints studied were reproduced with a material without odour removal ability (Resin A) and with different odour scavengers (Resin B, C and D), incorporated in the same amounts. Then, they were tested in terms of decreasing the chemical compounds associated with odours and, subsequently, the reduction capacity was quantified by the desiccator method (JIS A 1460: 2001) per spectrophotometry and by adapted method of internal assay in vials and serum bottles per gas chromatography (GC) with flame ionization detector (FID). For each type of scavenger was studied the influence of the drying time of the paint film. Regarding to the desiccator method, the resin C incorporated in the paint was the material that showed a higher reduction capacity of chemical compounds related to odour. In the case of the adapted method of internal assay, the paints reproduced with the resins C and D showed the highest reduction capacity. Moreover, taking into account the drying time of the paint film and the analysed chemical compound, it was observed, for most assays, that the coatings had a greater potential to reduce chemical compounds for films with a longer drying time and for formaldehyde compound. In summary, it was concluded that the paint reproduced with the resin C shows the greatest potential for lowering the odours present in indoor environments, presenting good characteristics of resistance and applicability (although the formulation is not yet fully optimized).

Submitted by Ana Hilda Fonseca (anahilda@ufba.br) on 2017-02-17T14:05:04Z No. of bitstreams: 5 Dissertação_Capa.pdf: 142315 bytes, checksum: dc1e88486e19537df7268f52c3c75383 (MD5) Dissertação__Corpo.pdf: 1764199 bytes, checksum: 74e7e3def08be2efa6c231362e8c8f87 (MD5) Tabela_2_Tecnicas_de_Amostragem_de_Etanol_com_e_sem_precon c.pdf: 29911 bytes, checksum: c253165ff8af98cf7ececa40a4e97052 (MD5) Tabela_3__Concentrações__de_etanol_na_atmosfera_em__dive rso.pdf: 44650 bytes, checksum: f25ab5a99871a3811dc696f852550ecf (MD5) Tabela_4_Concentrações__de_formaldeído_e_acetaldeido_na _atm.pdf: 33165 bytes, checksum: a6e7272a953e878724b9133c6d875a94 (MD5) Approved for entry into archive by Vanessa Reis (vanessa.jamile@ufba.br) on 2017-02-17T14:24:26Z (GMT) No. of bitstreams: 5 Dissertação_Capa.pdf: 142315 bytes, checksum: dc1e88486e19537df7268f52c3c75383 (MD5) Dissertação__Corpo.pdf: 1764199 bytes, checksum: 74e7e3def08be2efa6c231362e8c8f87 (MD5) Tabela_2_Tecnicas_de_Amostragem_de_Etanol_com_e_sem_precon c.pdf: 29911 bytes, checksum: c253165ff8af98cf7ececa40a4e97052 (MD5) Tabela_3__Concentrações__de_etanol_na_atmosfera_em__dive rso.pdf: 44650 bytes, checksum: f25ab5a99871a3811dc696f852550ecf (MD5) Tabela_4_Concentrações__de_formaldeído_e_acetaldeido_na _atm.pdf: 33165 bytes, checksum: a6e7272a953e878724b9133c6d875a94 (MD5) Made available in DSpace on 2017-02-17T14:24:26Z (GMT). No. of bitstreams: 5 Dissertação_Capa.pdf: 142315 bytes, checksum: dc1e88486e19537df7268f52c3c75383 (MD5) Dissertação__Corpo.pdf: 1764199 bytes, checksum: 74e7e3def08be2efa6c231362e8c8f87 (MD5) Tabela_2_Tecnicas_de_Amostragem_de_Etanol_com_e_sem_precon c.pdf: 29911 bytes, checksum: c253165ff8af98cf7ececa40a4e97052 (MD5) Tabela_3__Concentrações__de_etanol_na_atmosfera_em__dive rso.pdf: 44650 bytes, checksum: f25ab5a99871a3811dc696f852550ecf (MD5) Tabela_4_Concentrações__de_formaldeído_e_acetaldeido_na _atm.pdf: 33165 bytes, checksum: a6e7272a953e878724b9133c6d875a94 (MD5) CAPES A frota veicular é o principal fator que influencia a composição química da atmosfera dos centros urbanos. O uso de combustíveis oxigenados como alternativa ao uso de combustíveis fósseis, tem contribuído para mudanças claras na dinâmica atmosférica destes centros, gerando algum progresso na diminuição de emissões de certos poluentes atmosféricos como CO e hidrocarbonetos, assim como a eliminação de chumbo no ar proveniente de fontes móveis. No entanto, o uso deste tipo de combustíveis aumentou a emissão direta e indireta de acetaldeido e etanol aumentando a formação de ozônio, PAN e smog fotoquímico atmosférico, e também exercendo efeitos adversos à saúde humana, sobretudo o acetaldeido por ser carcinogênico. Este trabalho apresenta uma campanha de monitoramento, efetuada entre fevereiro e maio de 2011, na cidade de Salvador-BA, o terceiro centro urbano do Brasil. Níveis médios nas faixas de 1,72 a 4,11 ppb para formaldeído, 1,26 a 4,01 ppb para acetaldeido e 5,33 a 29,7 ppb para etanol, foram obtidos em locais diferentes afeitados pelo grande tráfego veicular na cidade e um local predominantemente de massas de ar provenientes do Oceano Atlantico. Visando avaliar o impacto desses compostos foi estimado o aumento de risco determinístico de casos adicionais de câncer numa exposição durante toda a vida a acetaldeido e formaldeído nos níveis encontrados atualmente. Embora a cidade possua condições climáticas e de relevo que permitem uma grande dispersão dos poluentes, e mesmo obtendo-se níveis baixos de concentração, a estimativa feita utilizando as unidades de risco da Agencia de Proteção ambiental (EPA), é de 104 a 177 novos casos de câncer devido ao formaldeído, e de 13 a 45 novos casos devido ao acetaldeido numa exposição de toda a vida. Estes resultados exigem um estudo mais abrangente visando a possível implementação de estratégias de controle mais eficientes na redução das emissões dessas substancias. The vehicle fleet is the main factor influencing the chemical composition of the atmosphere of urban centers. The use of oxygenated fuels as an alternative to fossil fuels has changed the atmospheric dynamics of these centers, generating some progress in the reduction of certain pollutants emissions such as hydrocarbons and CO, as well as the practical elimination of lead in air from mobile sources. However, the use of such fuels has increased the direct and indirect emissions of acetaldehyde and ethanol, increasing the formation of ozone, PAN and atmospheric photochemical smog, and also exerting adverse effects on human health, especially for the carcinogenic characteristics of the acetaldehyde. This paper presents a monitoring campaign, carried out between february and may 2011, in Salvador-BA, the third urban center in Brazil. Average levels in the range 1.72 to 4.11 ppb for formaldehyde, 1.26 to 4.01 ppb for acetaldehyde and 5.33 to 29,7 ppb for ethanol were obtained at different locations with high vehicular traffic in the city and a place predominantly shaving by air masses from the Atlantic Ocean. To evaluate the impact of these compounds was estimated the deterministic increased risk of additional cases of cancer in exposed throughout life to acetaldehyde and formaldehyde levels found in the present work. Although the city has weather and topography that allow a wide dispersion of pollutants, and even resulting in low levels of concentration, the estimate made using the units of risk recommended for the Environmental Protection Agency (EPA), is 104 to 177 new cases of cancer due to formaldehyde, and 13 to 45 new cases due to acetaldehyde exposure in a lifetime. These results require a more comprehensive study with a view to possible implementation of more efficient control strategies to reduce emissions of these substances.

Submitted by Boris Flegr (boris@uerj.br) on 2021-01-06T19:35:19Z No. of bitstreams: 1 dissertacao adriana araujo.pdf: 6169946 bytes, checksum: 9f196d7ce438442696df6c3552659eed (MD5) Made available in DSpace on 2021-01-06T19:35:19Z (GMT). No. of bitstreams: 1 dissertacao adriana araujo.pdf: 6169946 bytes, checksum: 9f196d7ce438442696df6c3552659eed (MD5) Previous issue date: 2011-05-23 Due to the greenhouse effect, hydrogen production from bioethanol reforming is a very important subject in heterogeneous catalysis research. Pt based catalysts are employed in H2 purification processes and also as electrocatalysts of PEM ( Proton Exchange Membrane ) fuel cells. Hydrogen obtained from ethanol reforming may contain acetaldehyde and small amounts of CO as contaminants. This very reactive aldehyde can interact with Pt based catalysts during purification process, and also with the electrocatalyst. Therefore, this work aims to study the acetaldehyde behavior in the presence of platinum based catalysts under hydrogen atmosphere. Two catalysts named Pt/SiO2 and Pt/USY were prepared, containing 1,5% of Pt. A commercial Pt eletrocatayst supported on carbon (Pt/C) was also studied. The catalysts were characterized by textural analysis, XRD, H2 chemisorption, cyclohexane dehydrogenation reaction, pyridine IR, n-butylamine TPD, CO2 TPD, TGA/DTG, SEM and EDS. The catalytic tests were carried out in a fixed bed reactor at temperature range of 50-350 °C, under acetaldehyde, H2 and N2 flow. It was observed that the acid-basic supports properties promoted condensation reactions with the formation of ethylic ether and ethyl acetate. Once in contact with Pt based catalysts, acetaldehyde undergoes C-C and C=O bond scissions. The former occurs at a wide temperature range, whereas the latter occurs only at low temperatures (< 200 °C). The C-C bond scission (decarbonylation) produces methane and CO. The C=O bond scission generates carbon residues on the catalyst, as well as oxygen species, which in turn eliminate CO from the catalytic surface. It was noticed that the type of support influences products distribution, mainly at low temperatures. The data also show that decarbonylation is not a structure-sensitive reaction. Residues were observed on Pt/USY which were generated not only from C=O bond rupture, but also from acetaldehyde polymerization Devido ao efeito estufa, a produção de hidrogênio a partir da reação de reforma do bioetanol tem se tornado um assunto de grande interesse em catálise heterogênea. Os catalisadores à base de Pt são empregados nos processos de purificação de H2 e também em eletrocatalisadores das células a combustível do tipo membrana polimérica (PEMFC). O hidrogênio obtido a partir da reforma do etanol contém como contaminante o acetaldeído e pequenas quantidades de CO. Assim, pode-se prever que muitas reações podem ocorrer na presença de catalisadores de Pt durante o processo de purificação do H2 e mesmo no próprio eletrocatalisador. Desta forma, este trabalho tem como objetivo descrever o comportamento do acetaldeído na presença de catalisadores de Pt. Para tanto foram preparados dois catalisadores, Pt/SiO2 e Pt/USY, contendo 1,5% de metal em ambos. Também foi estudado um eletrocatalisador (comercial) de Pt suportado em carvão (Pt/C). Os catalisadores foram caracterizados através das técnicas de análise textural, difração de raios X (DRX), quimissorção de H2, reação de desidrogenação do ciclohexano, espectroscopia no infravermelho de piridina adsorvida, dessorção a temperatura programada de n-butilamina (TPD de n-butilamina), dessorção a temperatura programada de CO2 (TPD-CO2), análise termogravimétrica, microscopia eletrônica de varredura (MEV) e espectroscopia de dispersão de energia (EDS). Os testes catalíticos foram realizados entre as temperaturas de 50 e 350 °C em corrente contendo acetaldeído, H2 e N2. Foi observado que as propriedades ácido-básicas dos suportes promovem as reações de condensação com formação de éter etílico e acetato de etila. O acetaldeído em catalisadores de Pt sofre quebra das ligações C-C e C=O. A primeira ocorre em uma ampla faixa de temperaturas, enquanto a segunda apenas em temperaturas abaixo de 200 °C. A quebra da ligação C-C produz metano e CO. Já a quebra da ligação C=O gera carbono residual nos catalisadores, assim como espécies oxigênio, que por sua vez são capazes de eliminar o CO da superfície dos catalisadores. Nota-se que o tipo de suporte utilizado influencia na distribuição de produtos, principalmente a baixas temperaturas. Além disso, constatou-se que a descarbonilação não é uma reação sensível à estrutura do catalisador. Verificou-se também a presença de resíduos sobre os catalisadores, possivelmente oriundos não somente da quebra da ligação C=O, mas também de reações de polimerização

Apresentamos uma revisão sobre o poli(tereftalato de etileno) enfatizando os processos de síntese e os mecanismos de degradação. Atualmente o Brasil apresenta um dos maiores índices mundiais de reciclagem mecânica deste polímero, correspondendo a um percentual de 53%. O sucesso desse termoplástico na indústria de reciclagem deve-se à sua ampla diversidade de aplicações, desde a indústria têxtil (multifilamento) até as indústrias de alimentos, onde as embalagens recicladas grau alimentício poderão ser misturadas com a resina virgem em diversas proporções e reprocessadas para o uso. Uma abordagem sobre a atual legislação do uso de PET reciclado em contato com alimentos também é mostrada neste trabalho. No processo de síntese do PET realizado em duas ou três etapas, são usados comonômeros e aditivos para otimizar as condições de processamento do material. Entretanto, tanto durante a síntese como no processo de reciclagem, ocorrem reações de degradação (termomecânica e termo-oxidativa) e reações secundárias, formando acetaldeído, oligômeros, e o dietileno glicol. A presença desses "contaminantes" acelera o processo de degradação do polímero, afetando a qualidade do produto final.

Apresentamos uma revisão sobre o poli(tereftalato de etileno) enfatizando os processos de síntese e os mecanismos de degradação. Atualmente o Brasil apresenta um dos maiores índices mundiais de reciclagem mecânica deste polímero, correspondendo a um percentual de 53%. O sucesso desse termoplástico na indústria de reciclagem deve-se à sua ampla diversidade de aplicações, desde a indústria têxtil (multifilamento) até as indústrias de alimentos, onde as embalagens recicladas grau alimentício poderão ser misturadas com a resina virgem em diversas proporções e reprocessadas para o uso. Uma abordagem sobre a atual legislação do uso de PET reciclado em contato com alimentos também é mostrada neste trabalho. No processo de síntese do PET realizado em duas ou três etapas, são usados comonômeros e aditivos para otimizar as condições de processamento do material. Entretanto, tanto durante a síntese como no processo de reciclagem, ocorrem reações de degradação (termomecânica e termo-oxidativa) e reações secundárias, formando acetaldeído, oligômeros, e o dietileno glicol. A presença desses "contaminantes" acelera o processo de degradação do polímero, afetando a qualidade do produto final. We present a review on poly(ethylene terephthalate), emphasizing the synthesis processes and the degradation mechanisms. Brazil is currently among the countries that most recycle PET, with 53% of this polymer being mechanically recycled. The success of this thermoplastic in the recycling industry is due to its large diversity of applications, from the textile industry to food packaging, where the food grade recycled packages will be mixed with the pristine resin for reprocessing and use. We also discuss the present legal aspects concerning PET recycling and its use in contact with food. In the synthesis of PET, usually done in two or three steps, several co-monomers and additives are used to optimize the final properties and processing conditions. Additionally, during the synthesis, processing and recycling, several degradation (thermomechanical and thermo-oxidation) and secondary reactions occur, producing acetaldehydes, oligomers and diethyleneglicol. The presence of these "contaminants" accelerates the degradation process of the polymer affecting the final product characteristics.

Melões 'Orange Flesh' minimamente processados foram armazenados por 8 dias sob refrigeração (6 ± 1ºC e 90 ± 5% UR) e atmosfera modificada (passiva e ativas: 5% O2 + 5% CO2 e 2% O2 + 10% CO2). As variáveis pH, acidez titulável, sólidos solúveis e acetaldeído não foram influenciadas pelas atmosferas estudadas. Aumentos na concentração de CO2 ocorreram ao logo do armazenamento, sendo que a atmosfera modificada ativa (2% O2 + 10% CO2) foi mais eficaz no controle da produção de CO2 até o quarto dia de armazenamento. Fresh-cut 'Orange Flesh' melons were stored for 8 days under refrigeration (6 ± 1ºC e 90 ± 5% RH) and modified atmosphere (passive and active: 5% O2 + 5% CO2 and 2% O2 + 10% CO2). The variables pH, titratable acidity, soluble solids and acetaldehyde were not affected, differently, for the atmospheres studied. Increase in CO2 concentration occurred over the storage period. Active modified atmosphere (2% O2 + 10% CO2) was the most effective in controlling the CO2 production until the fourth day of storage.

Orientador : Alda Luiza Santos Lerayer Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia de Alimentos Resumo: o processo de formação de acetaldeído pela bactéria láctica Streptococcus thermophilusfoi investigadonestatese.O cetaldeídoresponsávelpelo sabore aroma característicosde iogurte,é produzidopor diferentesvias metabólicaspelas diversas bactérias lácticas. Neste trabalho, a atenção foi focada especificamente na reação para a formação de acetaldeído, catalisada pela enzima serina hidroximetil transferase (SHMT), codificada pelo gene glyA. A enzima SHMT cataliza diversas reações e no caso da bactéria S. thermophilus, ela exerce também a atividade característica da enzima treonina aldolase (TA), definida como a interconversão do aminoácido treonina em glicina e acetaldeído. Neste estudo, 34 linhagens selvagens de S. thermophilus da coleção do NIZO Food Research foram avaliadas quanto à produção de acetaldeído na presença e na ausência do aminoácido L-treonina. A suplementação do meio com L-treonina levou ao aumento da produção de acetaldeído. Foi detectada uma clara diferença na quantidade de acetaldeído formado pelas diversas linhagens; enquanto algumas produziram pouco ou não produziram quantidades detectáveis, outras formaram quantidades consideráveis de acetaldeído. A capacidade de produção de acetaldeído durante a fermentação foi correlacionada com a atividade da enzima treonina aldolase. Com o objetivo de se estudar a função da enzima SHMT, foi construída uma linhagem com o gene glyA interrompido. A inativação deste gene resultou em acentuada redução da atividade TA assim como também na perda completa da capacidade de produção de acetaldeído durante a fermentação. Subseqüentemente, foi construída uma linhagem de S. thermophilus na qual o gene glyA foi clonado sob o controle de um forte promotor (PLacA)' Quando esta linhagem foi cultivada em meio M17 e em leite foi observada a super expressão do gene glyA, constatada por meio do aumento da atividade TA, da produção de acetaldeído e ácido fólico. Estes resultados mostraram que, em S. thermophilus, a enzima SHMT apresenta atividade de treonina aldolase, sendo esta a principal via para a formação de acetaldeído nas condições destes experimentos Abstract: The process of acetaldehyde formation by the yogurt bacterium Streptococcus thermophilus is described here. The typical yogurt flavor is caused by acetaldehyde produced through many difIerent pathways by the yogurt starter bacteria Lactobacillus bulgaricus and S. thermophilus. In this thesis, the attention was focused on one specmc reaction for acetaldehyde formation catalyzed by serine hydroxymethyltransferase(SHMT), encoded by the glyA gene. In S. thermophilus, this enzyme SHMT also plays the typical role of the enzyme threonine aldolase (TA) tOOtis the interconvertion of threonine into glycine and acetaldehyde. In this work, 34 wild type S. thermophilus strains ftom the NIZO Food Research Collection were screened for acetaldehyde production in the presence and absence of L-threonine. Supplementation of the growth medium with L-threonine led to an increase in acetaldehyde production. A clear difIerence in the amount of acetaldehyde formed could be detected among the difIerent strains. While some strains produce very small or no detectable amounts other strains produce a considerable high amount of acetaldehyde. Furthermore, acetaldehyde formation during fermentation could be correlated to threonine aldolase activity of SHMT. To study the physiological role of SHMT, aglyA mutant was constructed by gene disruption. lnactivation of glyA resulted in a severe reduction of TA activity and complete loss of acetaldehyde formation during fermentation. Subsequent1y,aS. thermophilus strain was constructed in which the glyA gene was cloned under control of a strong promoter (PLacA)' When this strain was used for fermentation it was possible to observe tOOtglyA gene was overexpressed through the increase in TA activity, in acetaldehyde and folic acid production. These results show tOOt, in S. thermophilus, SHMT, displaying threonine aldolase activity, constitutes the main pathway for acetaldehyde formation under our experimental conditions. These findings can be used to control and improve acetaldehyde and folic acid production in fermented (dairy) products with S. thermophilus as starter culture Doutorado Doutor em Tecnologia de Alimentos