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CAPES - Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior A determinação do tipo de munição deflagrada por meio da análise química de resíduos de disparo de arma de fogo (gunshot residue – GSR), que se depositam nas mãos do atirador, é decisiva para confirmação ou exclusão de um suspeito como autor do crime. Nesse contexto, propõem-se métodos para identificar e discriminar GSR de munição convencional e não tóxica (Non Toxic Ammunition – NTA) por Fluorescência de Raios X por Reflexão Total (Total Reflection X-Ray Fluorescence – TXRF), Espectrometria de Massas com Ionização por Paper Spray (Paper Spray Mass Spectrometry – PS-MS), Análise de Componentes Principais (Principal Component Analysis – PCA) e Análise Discriminante por Mínimos Quadrados Parciais (Partial Least Square Discriminant Analysis – PLS-DA). O método por TXRF mostrou-se adequado para identificação de componentes inorgânicos de GSR e para discriminação das amostras em função dos calibres de munição convencional estudados. A eficiência do método foi posta à prova por confronto entre resultados obtidos para amostras de casos reais pela técnica de rotina do Instituto de Criminalística da Polícia Civil de Minas Gerais, Espectroscopia de Absorção Atômica com Forno de Grafite (Graphite Furnace Atomic Absorption Spectroscopy – GFAAS), e também por Espectrometria de Massas com Plasma Indutivamente Acoplado (Inductively Coupled Plasma Mass Spectrometry – ICP-MS). Houve coincidência de mais de 90% entre as classificações das amostras como positivas ou negativas fundadas nos limites praticados pelo laboratório forense, pelas três técnicas. Desenvolveu-se, ainda, um método para análise de resíduos de disparo de arma de fogo orgânicos (organic gunshot residues – OGSR) e inorgânicos (inorganic gunshot residues – IGSR) a partir de uma única amostra coletada com stubs. A detecção de IGSR cumpriu-se com a técnica de Microscopia Eletrônica de Varredura acoplada à Espectroscopia de Raios X por Dispersão de Energia (Scanning Electron Microscopy coupled with Energy Dispersive X-ray Spectroscopy – SEM-EDX), seguida pela detecção e discriminação de OGSR por PS-MS associada a PLS-DA. The determination of fired ammunition type by chemical analysis of gunshot residue (GSR), which is deposited on the hands of the shooter, is crucial to confirm or exclude a suspect as author of a crime. In this context, methods are proposed to identify and discriminate GSR from conventional and non-toxic ammunition (NTA) by Total Reflection X-Ray Fluorescence (TXRF), Paper Spray Mass Spectrometry (PS-MS), Principal Component Analysis (PCA) and Partial Least Square Discriminant Analysis (PLS-DA). The TXRF method proved to be adequate for identification of GSR inorganic components and for discrimination of the samples as a function of conventional ammunition caliber studied. The method efficiency was tested by comparing results obtained for real case samples by routine technique of Criminalistics Institute of Minas Gerais Civil Police, Graphite Furnace Atomic Absorption Spectroscopy (GFAAS), and also by Inductively Coupled Plasma Mass Spectrometry (ICP-MS). There was coincidence of more than 90% between the sample classifications as positive or negative based on the limits practiced by the forensic laboratory, by the three techniques. A method for analyzing organic and inorganic gunshot residues (OGSR and IGSR, respectively) from a single sample collected with stubs was also developed. IGSR detection was accomplished with Scanning Electron Microscopy coupled with Energy Dispersive X-ray Spectroscopy (SEM-EDX) Scanning Electron Microscopy followed by detection and discrimination of OGSR by PS-MS associated with PLS-DA.

A espectrometria de massas é uma poderosa ferramenta analítica consolidada em análises das mais diversas áreas de pesquisa e aplicação. A introdução de fontes de ionização ambiente disseminou ainda mais o uso da técnica, possibilitando análises rápidas e simples de analitos presentes em matrizes complexas, minimizando efeitos de matriz e etapas de pré tratamento de amostra. Neste contexto, o potencial da técnica de ionização por paper spray como alternativa aos métodos tradicionalmente empregados para análises forenses foi demostrado na literatura desde sua introdução. Contudo, atualmente, a implementação de métodos que utilizam esta técnica na rotina de laboratórios é dificultada, pois apenas a fabricante Thermo Scientific produz e comercializa fontes PS-MS, limitando o uso aos seus equipamentos. Assim, neste trabalho, a PS-MS foi aplicada, com sucesso, em três situações de interesse forense, i.e. análises documentoscópicas, investigação de suplementos esportivos e identificação de drogas. Utilizando um procedimento analítico simples, as amostras foram solubilizadas ou diretamente analisadas gerando espectros com baixo ruído além de sinais intensos e estáveis, mostrando seu potencial como alternativa para as técnicas tradicionalmente empregadas na rotina de laboratórios de investigação forense. Amostras de BCAA e produtos de ação termogênica foram analisados para verificar a conformidade entre rótulo e produto. Em todos os suplementos de BCAA foram detectados sinais correspondentes aos amino ácidos de cadeia ramificada (leucina, isoleucina e valina), enquanto nos termogênicos verificou-se a presença de cafeína em todas as amostras, sendo que duas amostras não estavam em acordo com os ingredientes listados em seus rótulos. Ainvestigação documentoscópica possibilitou a detecção de fraudes em documentos escritos utilizando canetas apagáveis e não apagáveis utilizando técnicas de ionização ambiente, i.e.EASI-MS, PS-MS e DESI-MSI. Cada uma das canetas analisadas apresenta um perfil químico diferente, sendo possível distingui-las por inspeção visual dos resultados e, em todos os casos analisados, a fraude é facilmente comprovada de forma irrefutável. Por fim, a técnica PS-MS foi implementada no laboratório de análises química da Polícia Civil de Minas Gerais construindo uma fonte PS-MS compatível com o equipamento de espectrometria de massas disponível tendo sua eficácia comprovada em análises de amostras de cocaína apreendidas em operações policiais nas quais foram detectados os sinais referentes à cocaína protonada (m/z 304) bem como dos adulterantes cafeína (m/z 195), fenacetina (m/z 180), levamisol (m/z 205) e lidocaína (m/z 235), demonstrado o potencial da técnica em solucionar alguns problemas de interesse forense. Mass spectrometry is a powerful analytical tool consolidated in analyzes of the most diverse areas of research and application. The introduction of ambient ionization sources further disseminated the use of the technique, enabling rapid and simple analyzes of analytes presentin complex matrices, minimizing matrix effects and sample pretreatment steps. In this context, the potential of the paper spray ionization technique as an alternative to the methods traditionally employed for forensic analysis has been demonstrated in the literature since its introduction. However, nowadays, the implementation of methods that use this technique in the routine of laboratories is difficult, for only the manufacturer Thermo Scientific produces and commercializes PS-MS sources, limiting its use to their equipment. Thus, in this study, PS-MSwas successfully applied in three situations of forensic interest, i.e. document analysis, investigation of sports supplements and identification of drugs. Using a simple analytical procedure, the samples were solubilized or directly analyzed generating low noise spectrabesides intense and stable signals, showing its potential as an alternative to the techniques traditionally employed in the routine of forensic investigation laboratories. BCAA samples and thermogenic action products were analyzed for compliance between label and product. Signals corresponding to the branched-chain amino acids (leucine, isoleucine and valine) were detected in all BCAA supplements, while in thermogenics caffeine was present in all samples, two of which were not in agreement with the ingredients listed on their labels. The documentary investigation enabled the detection of fraud in written documents with erasable and non-erasable pens using ambient ionization techniques, i.e. EASI-MS, PS-MS and DESI-MSI. Each pen presented a different chemical profile, making it possible to distinguish them by visualinspection of the mass spectra. In all analyzed situations, the fraud is easily detected irrefutably. Finally, the PS-MS technique was implemented in the laboratory of chemical analysis of the Civil Police of Minas Gerais, constructing a source PS-MS compatible with the available massspectrometry equipment having its effectiveness proven with analyzes of cocaine samples seized in police operations detecting the protonated form of cocaine (m/z 304), as well as caffeine (m/z 195), phenacetin (m/z 180), levamisole (m/z 205) and lidocaine (m/z 235), demonstrating the potential of the technique in solving some problems of forensic interest.

O presente trabalho emprega a técnica analítica Paper Spray Mass Spectrometry (PS-MS) em dois temas distintos de grande relevância atual: análises de cunho forense e monitoramento e aceleração de reações químicas. Em forense, a técnica PS-MS foi aplicada com sucesso na identificação e quantificação de cocaína em amostras de drogas de rua contendo na identificação do golpe "Boa noite, Cinderela" a partir de bebidas dopadas. Para as análises de cocaína, amostras foram preparadas em laboratório utilizando-se diferentes matrizes (farinha de trigo, ácido bórico e bicarbonato de sódio) com o intuito de simular a composição química dos materiais apreendidos. Os resultados obtidos (identificação de cocaína em amostras contendo de 0,01% a 5 % de cocaína) foram tão conclusivos quanto os obtidos através da metodologia normalmente empregada (teste colorimétrico de Scott associadas a análises cromatográficas) e demandaram menos tempo e insumos. Para comprovação do golpe "Boa noite, Cinderela", diferentes bebidas (cerveja, vodka, refrigerante e suco) foram dopadas com benzodiazepínicos, que puderam ser identificados e quantificados (quantificação Diazepam em cerveja utilizando Cloxazolam como padrão interno) de modo confiável, rápido e econômico através de um simples preparo de amostra (extração líquido-líquido com particionamento a baixa temperatura) associado à técnica PS-MS. Para o monitoramento de reações químicas, a técnica PS-MS foi empregada durante o acompanhamento de um sistema reversível modelo sob condições que alteram seu equilíbrio químico dinâmico, o sistema redox do azul de metileno, estabelecido quando um agente redutor (zinco metálico) é colocado em contato com uma solução ácida desse corante. A técnica PS-MS também foi utilizada para monitorar e acelerar reações químicas entre anidrido ftálico e diaminas para formação de derivados de ftalimida, compostos de grande interesse farmacológico, cuja síntese em escala de bancada pode demandar horas. Ambos os trabalhos obtiveram resultados in situ que proporcionaram a inferência de possíveis produtos e intermediários de reação, bem como de suas respectivas vias reacionais. Além disso, esses dois últimos trabalhos possuem outra nobre vertente de aplicação: o desenvolvimento de conteúdo didático para elaboração de aulas práticas para estudantes de graduação. The present work employed the analytical technique denominated Paper Spray Mass Spectrometry (PS-MS) in two distinct themes of high current relevance: forensic analyses and monitoring and acceleration of chemical reactions. In forensics, the PS-MS technique was successfully applied in the identification and quantification of cocaine in drug street samples in the identification of the scam known in Brazil as "Boa noite, Cinderela" from analyses of spiked drinks. For the cocaine analyses, samples were prepared in the laboratory using different matrices (wheat flour, boric acid and sodium bicarbonate) in order to simulate the chemical composition of the seized materials. The results obtained (identification of cocaine in samples containing 0.01% to 5% of cocaine)were as conclusive as those obtained through the methodology normally employed in forensic laboratories (Scott colorimetric test associated with chromatographic analysis) requiring less time and inputs. To confirm the scam "Boa noite, Cinderela", different beverages (beer, vodka, soda and juice) were spiked with benzodiazepines, which could be identified and quantified (quantification of Diazepam only in beer) reliably, quickly and economically through of a simple sample pre-treatment (liquid-liquid extraction with low temperature partitioning) associated with PS-MS technique. For the monitoring of chemical reactions, the PS-MS technique was employed to monitor a model reversible system under conditions that alter its dynamic chemical equilibrium, the methylene blue redox system, established when a reducing agent (metallic zinc) is put into contact with an acid solution of this dye. The PS-MS technique was also used to monitor and accelerate chemical reactions between phthalic anhydrite and diamines for the formation of phthalimide derivatives, compounds of remarkable pharmacological interest, whose synthesison a bench scale may take hours. Both works obtained in situ results that provided structural information of possible products and reaction intermediates, as well as their respective reactional pathways. In addition, these last two works have another noble application: the development of didactic content to elaborate practical classesfor undergraduate students.

CNPq - Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico FAPEMIG - Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de Minas Gerais CAPES - Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior A Espectrometria de Massas com Ionização por Paper Spray (PS-MS) é uma das mais recentes e inovadoras técnicas de ionização a pressão ambiente, desenvolvida por Cooks e colaborados em 2010. Esta técnica é utilizada na análise de diferentes compostos, desde drogas, alimentos e bebidas, até o estudo de reações químicas em superfície. Em relação ao estudo de reações químicas, a ionização por paper spray vem se tornando uma ferramenta importante e inovadora que possibilita o estudo de reações em superfície, permitindo a visualização rápida e eficiente de intermediários e produtos. Neste trabalho foram investigadas três diferentes reações em superfície: a oxidação de álcoois catalisada por rutênio, onde cinco produtos foram visualizados ao final de sessenta minutos, dentre eles, o aldeído, o ácido carboxílico e o éster correspondente ao álcool empregado; a desacetilação enzimática de açúcares peracetilados catalisada pela lipase Burkholderia cepacia, cuja atividade foi avaliada após sessenta minutos, sobre o substrato 1,2,3,4-tetra-O-acetil-β-D-xilopiranose; e a reação multicomponente de Povarov, onde diferentes intermediários e produtos foram visualizados ao final de dez minutos, após a reação entre a p-bromoanilina e diversos aldeídos na presença do 2,3-diidrofurano e ácido fórmico. Em todas essas reações conduzidas em superfície, a PS-MS se mostrou uma ótima ferramenta, fornecendo respostas rápidas, sensíveis e coerentes, facilitando o monitoramento de cada reação proposta neste trabalho. Paper Spray Mass Spectrometry (PS-MS), developed by Cooks and co-workers in 2010, is one of the most novel and innovative atmospheric pressure ionization methods. This technique has been used to analyze different compounds, from drugs, foods, drinks, and also on-surface chemical reactions. Regarding the study of chemical reactions, paper spray ionization comes as an important and innovative tool that allows the study of on-surface reactions, enabling the visualization of intermediates and products in a fast and efficient way. In this work aims to study three different on-surface reactions: the alcohol oxidation catalyzed by ruthenium, that undergoes to five new products at sixty minutes, among them, the aldehyde, the carboxylic acid and the ester; the enzymatic deacetylation of peracetylated sugars catalyzed by Burkholderia cepacia lipase whose activity was evaluated after at sixty minutes, on the 1,2,3,4-tetra-O-acetyl-β-D-xylopyranose substrate; and Povarov’s multicomponent reaction, in which different intermediates and products were visualized at ten minutes, after p-bromoaniline and several aldehydes react in the presence of 2,3-dihydrofuran and formic acid. In all these on-surface reactions, PS-MS proved to be a great tool, providing fast, sensitive and consistent responses facilitating the monitoring of each reaction proposed in this work.

CAPES - Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior Esta dissertação trata da regularidade fundiária de Belo Horizonte, avaliando como a técnica jurídica incide na produção do espaço urbano. O problema posto é derivado da justificativa, por parte do executivo federal, quanto à urgência de alteração das normas fundiárias como forma de garantia do exercício da cidadania. A pesquisa tem como marco teórico a teoria sobre o espaço de Henri Lefebvre, apresentada nos livros “A produção do espaço” e “Espaço e política – o direito à cidade II”, alinhado à crítica ao planejamento urbano formulada por Ermínia Maricato em “As ideias fora do lugar e o lugar fora das ideias” e à teoria sobre a economia política do espaço de Milton Santos, apresentada na obra “O espaço dividido”. Tendo em vista a compreensão de que o espaço urbano é produzido pela prática social posta no cotidiano, são trazidas obras literárias, crônicas e reportagens para ilustração dos atores envolvidos na produção do espaço. Inicialmente, é apresentado um levantamento histórico normativo e social sobre a questão fundiária no Brasil, com enfoque na terra urbana. Nesse capítulo também é retratada a construção de Belo Horizonte, para delinear como a matriz fundiária foi formatada historicamente. Para exposição da matriz fundiária de Belo Horizonte, foi realizada coleta de dados sobre a gestão territorial municipal, utilizando a ferramenta ‘BHMap’ e dados obtidos, por força da Lei de Acesso à Informação (LAI), junto a órgãos públicos. Estes dados advêm do Cadastro Técnico Municipal (CTM), Edificações e Tipologia de Uso e Ocupação parametrizados por setor cartográfico; Cadastro de Plantas Aprovadas (CP); Cadastro Imobiliário (IC); Endereçamento por zona fiscal e bairro cartorial; e, por fim, Endereçamento e População Domicílio e Bairro, por bairro popular. Foram levantados, também, dados cartoriais por meio de LAI junto ao 4º Ofício de Registro de Imóveis de Belo Horizonte. Os dados obtidos permitiram, após relacionados, quantificados e consolidados, demonstrar a falta de integração e cooperação técnica entre os entes responsáveis, bem como sua disparidade para gestão territorial e fiscalização da regularidade fundiária no município. Por fim, é discutido se a técnica jurídica estaria, na prática urbana, direcionada à promoção de justiça social, como previsto na Política Urbana constitucional. Para tanto, analisa-se, a partir do levantamento de dados, a eficácia da norma e qual a tutela jurisdicional é feita a partir da dogmática. No mais, os apontamentos da pesquisa são da urgência de discussão da temática, com estudos maiores a partir do banco de dados levantado. Como considerações finais, tem-se que a defesa de uma ordem urbana legal, consolidada unicamente na defesa da propriedade registral imobiliária, é instrumento de manutenção da pobreza urbana. This dissertation addresses the land tenure regularization in Belo Horizonte, MG, assessing how the legal technique affects the production of urban space. The approached problem derives from the justification, which arises of the federal executive, concerning the urgency of changing the land tenure rules as a way of guaranteeing the exercise of citizenship. The research has, as its theoretical framework, the theory of space by Henri Lefebvre, presented in the books The production of space and Space and politics – the right to the city II, aligned with the critique of urban planning formulated by Ermínia Maricato in The ideas out of place and the place outside of ideas and the theory on the political economy of the space by Milton Santos, shown in The Divided Space. Bearing in mind the understanding that the urban space is produced by the social practice put into everyday life, literary works, chronicles, and reports are brought to illustrate the other actors involved in space production. Initially, a normative and social-historical survey on the land issue in Brazil is presented, with a focus on urban land. This chapter also portrays the construction of Belo Horizonte to outline how the land matrix was historically formatted. For exposing the land matrix of Belo Horizonte, data was collected on municipal territorial management, using the 'BHMap' tool and data obtained, under the Access to Information Law (LAI), with the public agencies. These data come from the Municipal Technical Registry (CTM), Buildings and Typology of Use and Occupation parameterized by cartographic sector; Registry of Approved Plants (CP); Real Estate Registry (IC); Addressing by tax zone and notary district; and, finally, Addressing and Population Household and Neighbourhood, by popular neighbourhood. Notary data were also collected through the LAI with the 4th Office of Real Estate Registry of Belo Horizonte. The obtained data allowed, after being related, quantified, and consolidated, to demonstrate the lack of integration and technical cooperation between the responsible entities, as well as their disparity in territorial management and inspection of land regularity in the municipality. Finally, it is discussed whether the legal technique would be, in urban practice, directed to the promotion of social justice, as provided for in the Constitutional Urban Policy. For this purpose, it is analysed, based on the survey data, the effectiveness of the rule, and what jurisdictional protection is done from the dogmatic. As a final consideration, a legal urban order, consolidated solely in defence of the real estate property registration, is an instrument for the maintenance of urban poverty.

O aumento no consumo seguido da supervalorização de produtos considerados funcionais faz com que eles se tornem alvo de adulterações. Nesse contexto, o desenvolvimento de métodos analíticos rápidos e confiáveis aplicados à fiscalização e detecção dessas adulterações se faz necessário. A espectrometria de massas por Paper Spray (PS-MS) se destaca pela sua simplicidade, rapidez e capacidade de analisar e quantificar compostos em matrizes complexas. A Quimiometria, por sua vez, é uma ferramenta analítica poderosa que auxilia na interpretação da grande quantidade de dados gerados. Neste trabalho, um método qualitativo para detectar a adição de açúcar mascavo em amostras de açúcar de coco e um método quantitativo para determinar a adição de gordura vegetal hidrogenada em óleo de coco extra virgem foram desenvolvidos. No método qualitativo proposto, a técnica PS-MS combinada à Análise Discriminante por Mínimos Quadrados Parciais (PLS-DA), foi capaz de detectar, de maneira inequívoca, adições de açúcar mascavo entre 2 e 30% m/m em 7 marcas diferentes de açúcar de coco, o que indica uma elevada robustez do método, através de uma análise rápida e com mínimo processamento da amostra. O método quantitativo, desenvolvido com a aplicação da técnica PS-MS e Regressão por Mínimos Quadrados Parciais (PLS), apresentou as mesmas características de rapidez e simplicidade de análise, sendo linear na faixa de trabalho proposta. No entanto, o método não apresentou exatidão satisfatória, sendo necessário alguns ajustes para a sua validação completa. Os resultados obtidos neste trabalho reforçam a importância da PS-MS aliada à quimiometria como técnica analítica para detecção de fraudes e adulterações em alimentos, com potencial de serem incorporados às análises de rotina de órgãos fiscalizadores e laboratórios de controle de qualidade de alimentos. The increase in consumption and overvaluation of functional products functional became them subject to adulterations. The development of fast and reliable analytical methods applied to detection of such adulterations is necessary. Mass spectrometry by Paper Spray Ionization (PS-MS) stands out for its simplicity, speed and ability to analyze andquantify compounds in complex matrices. Chemometrics is a powerful analytical tool that assists in the interpretation of the large amount of data generated. In this work, a qualitative method to detect the addition of brown sugar in samples of coconut sugar and a quantitative method to determine the addition of hydrogenated vegetable fat in extravirgin coconut oil were developed. In the qualitative method, the PS-MS technique combined with the Partial Least Squares Discriminant Analysis (PLS-DA) was able to detect, unequivocally, additions of brown sugar between 2 and 30% m / m in 7 different brands of coconut sugar, which indicates a high robustness of the method, through a quick analysis and with minimum processing of the sample. The quantitative method,developed with the application of PS-MS technique and Regression by Partial Least Squares (PLS) technique, presented the same characteristics of speed and simplicity of analysis, being linear in the proposed work range. However, the method did not presentsatisfactory accuracy and some adjustments were necessary for its complete validation. The results obtained in this work reinforce the importance of PS-MS combined with chemometrics as an analytical technique for the detection of food fraud and adulteration,with the potential to be incorporated into the routine analysis of inspection agencies and food quality control laboratories.

A falsificação de medicamentos tem sido motivo de preocupação dos órgãos de saúde há anos, devido aos problemas de saúde que podem ser causados, como reações alérgicas e efeitos colaterais, que podem até levar à morte. No Brasil, os dados mais recentes de apreensões de medicamentos pela Polícia Federal (de 2006 a 2011) revelam que os anabolizantes foram a segunda maior classe apreendida, ficando atrás apenas dos medicamentos para disfunção erétil. Portanto, este trabalho teve como principal objetivo avaliar a utilização da espectrometria de massas com ionização por paper spray (PS-MS) juntamente com métodos quimiométricos para analisar amostras apreendidas de anabolizantes. Um total de 75 amostras nas formas de comprimido, óleo e suspensão (sendo as duas últimas injetáveis) foram selecionados para este trabalho oriundas de apreensões realizadas pela Polícia Civil de Minas Gerais e pelas Polícias Federais de Minas Gerais e Brasília. Todas as amostras foram analisadas por PS-MS no modo positivo, sendo a faixa de massas de 50 - 1000 m/z, resultando em espectros contendo padrões dos respectivos princípios ativos contidos em cada anabolizante. Foi realizada então a análise de componentes principais (PCA) primeiramente para as amostras nas formas de comprimidos e suspensões e, posteriormente, das amostras oleosas, em que foi observada uma tendência à separação das amostras de acordo com os princípios ativos presentes, sendo possível observar os casos de adulterações. O método de seleção dos preditores ordenados (OPS) foi utilizado no modelo exploratório para as amostras oleosas com o intuito de melhorar a separação dos agrupamentos. Neste modelo, as amostras foram separadas de acordo com os princípios ativos presentes utilizando 28 variáveis e descrevendo 69,82% da variância, com 3 componentes principais. Drug counterfeiting has been a concern of health agencies for years, due to health problems that can be caused, such as allergic reactions and side effects, which can even lead to death. In Brazil, the most recent data on drug seizures by the Brazilian Police (from 2006 to 2011) show that anabolic steroids were the second largest seized class, behind only the drugs for erectile dysfunction. Therefore, the main objective of this work was to evaluate the use of paper spray mass spectrometry (PS-MS) together with chemometric methods to analyze seized anabolic samples. A total of 75 samples in tablet, oil and suspension forms, the last two in the injectable forms, were selected for this work, resulting from seizures carried out by the Polícia Civil de Minas Gerais and by the Federal Polices of Minas Gerais and Brasília. All samples were analyzed by PS-MS in the positive mode, the mass range 50 1000 m/z, resulting in spectra containing peaks related to the respective active principles contained in each sample. Principal component analysis (PCA) was thenperformed primarily for the samples in tablet and suspension forms andsubsequently on the oily samples, for which a trand was observed for theseparation of the samples according to the active principles present, being possible to detect cases of adulteration. The method of ordered predictor selection (OPS) was used in the exploratory model for the oily samples in order to improve the separation of the clusters with a reduced number of selective spectral variables. In this model, samples were clustered according two active principles present using 28 variables and describing 69.82% of the variance, with 3 principal components.

CAPES - Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior O papel, como suporte da escrita, é considerado um fundamental elemento material da cultura e deve ser estudado em sua materialidade e historicidade. Por meio das investigações de documentos manuscritos é possível refletir sobre o desenvolvimento do pensamento, estruturas e relações das sociedades humanas. Como objeto de estudo selecionaram-se documentos avulsos de cunho administrativo da Coleção Casa dos Contos acondicionados no Arquivo Público Mineiro (APM), datados da segunda metade do século XVIII, a partir de uma amostragem aleatória e outra de conveniência. Os documentos foram estudados a partir do desenvolvimento de uma tabela de análise com base na proposta da International Standard for Registration of Paper with or Without Watermarks desenvolvida pela International Association of Papel Historians (IPH), além do projeto de catalogação de marcas d’água hispânicas, desenvolvido pelo Centro para el estudio de la Conservación, Análisis e Historia del Papel (CAHIP). Desta forma, realizou-se um inventário dos papéis utilizados em Minas Gerais no período, a partir do levantamento de suas características materiais, procurando identificar os fabricantes dos papéis utilizados pela administração pública na Capitania de Minas Gerais, compreendendo as qualidades, as denominações e a proveniência do papel que chegava às Minas a partir de análises materiais e históricas em uma perspectiva interdisciplinar. Foram identificadas marcas d’água de moinhos italianos, holandeses, franceses e ingleses, bem como outras possivelmente italianas e, ainda, algumas sem identificação. As análises realizadas apontam vinte e sete espécies documentais, que podem ser determinadas não apenas pelo seu conteúdo escrito, mas também pelos vestígios materiais. Os papéis apresentam características físicas e comportamentos frente a agentes de deterioração diversos, porém observa-se a preocupação da utilização de suportes de melhor qualidade para documentos de maior formalidade, como é o caso dos requerimentos, e de cunho pessoal, no caso das cartas. A caracterização material da documentação avulsa da Coleção Casa dos Contos do Arquivo Público Mineiro visa contribuir para a pesquisa na área dos elementos materiais da cultura, compreendendo o modo de fazer papel de trapo e os seus usos na Capitania de Minas Gerais na segunda metade do século XVIII. Paper, as a matter for writing, is considered a fundamental material element of culture and should be studied in its materiality and historicity. Through investigations of handwritten documents it is possible to reflect on the development of human thought, structures and relationships in human societies. As an object of study, it was selected some administrative documents from the Casa dos Contos Collection kept in the Arquivo Público Mineiro (APM), dated from the second half of the 18th century, selected based on a random sampling and a convenience sample. The documents were studied from the development of an analysis table based on the proposal of the International Standard for Registration of Paper with or Without Watermarks developed by the International Association of Papel Historians (IPH), in addition to the project to catalog Hispanic watermarks, developed by the Center for the Conservación, Análisis and Historia del Papel (CAHIP). Thus, an inventory of the papers used in Minas Gerais in the period was carried out, based on the survey of their material characteristics, seeking to identify the manufacturers of the papers used by the public administration in the Captaincy of Minas Gerais, comprising the qualities, denominations and origins of the paper that reached Minas from material and historical analyzes in an interdisciplinary perspective. Watermarks of Italian, Dutch, French and English windmills were identified, as well as others possibly Italian, and even some without identification. The analyzes point out twenty-seven documentary species, which can be determined not only by their written content, but also by material traces. The papers have physical characteristics and behaviors against different deterioration agents, but there is a concern with the use of better quality media for more formal documents, as is the case with the requirements, and of a personal nature, in the case of letters. The material characterization of the selected documentation of the Casa dos Contos Collection of the Arquivo Público Mineiro aims to contribute to the research in the area of material elements of culture, understanding the way of making rag paper and its uses in the Captaincy of Minas Gerais in the second half of the 18th century.

O objetivo inicial deste trabalho foi sintetizar compósitos (TiO2/SiO2-B2O3) com propriedades fotocatalíticas melhoradas. Para tanto, algumas variáveis como razão molar boro/titânio e temperatura de calcinação foram avaliadas frente a fotodegradação do corante índigo carmim em meio aquoso. Assim, os testes de degradação mostraram que o fotocatalisador mais eficiente foi obtido utilizando a razão molar boro/titânio igual a 1 e a temperatura de calcinação igual a 350 °C. Este fotocatalisador apresentou 98 % de remoção do corante índigo carmim após 90 min de exposição as lâmpadas fluorescentes. As propriedades melhoradas de tal fotocatalisador foram, provavelmente, relacionadas às interfaces (B2O3-TiO2-SiO2) formadas em sua estrutura. O fotocatalisador, que apresentou maior eficiência, foi também utilizado para remoção de dacarbazina, citarabina, tamoxifeno e sildenafila em meio aquoso, fármacos ainda poucos estudados na literatura. Com exceção da citarabina, todos os outros fármacos foram eficientemente degradados. O uso da cromatografia líquida de ultra eficiência acoplada a espectrometria de massas permitiu a caracterização dos subprodutos e a proposta das rotas de degradação. O segundo objetivo deste trabalho foi avaliar a eficiência, sob luz visível, de fotocatalisadores a base de titano-niobatos, especificamente Cu0,5Ti0,5NbO4 e Ni0,5Ti0,5NbO4, previamente sintetizado por nosso grupo. A influência dos cátions Cu2+ ou Ni2+ assim como a presença de H2O2 na eficiência fotocatalítica de tais materiais frente a degradação do corante índigo carmim em meio aquoso foram avaliadas. O fotocatalisador Cu0,5Ti0,5NbO4 apresentou maior atividade sob luz visível, a qual foi em parte explicada pelo seu menor gap. Este fotocatalisador apresentou 95 % de remoção do corante índigo carmim em meio aquoso após 150 min. A adição de H2O2 contribuiu significativamente para o aumento da atividade deste fotocatalisador. Este reagente, provavelmente, promoveu a separação das cargas fotogeradas na superfície do fotocatalisador. Um terceiro objetivo deste trabalho foi aplicar a técnica de espectrometria de massas com ionização paper spray para monitorar reações de oxidação em uma superfície de papel, especificamente fotocatálise heterogênea com o TiO2 e reações Fenton/Fenton-like. Os resultados mostraram a superioridade da fotocatálise heterogênea em relação a fotólise para promover a degradação em superfície do corante azul de metileno. As reações de Fenton foram notavelmente mais eficientes que as reações Fenton-like na degradação em superfície do sildenafila. As características químicas particulares do Fe2+ tais como potencial de oxidação, estabilidade iônica e cinética de reação foram, provavelmente, as responsáveis pela maior eficiência do sistema Fenton. The initial objective of this work was to synthesize composites(TiO2/SiO2-B2O3) with improved photocatalytic properties. For this purpose, some variables such as boron/titanium molar ratio and calcination temperature were evaluated towards the photodegradation of the dye indigo carmine in an aqueous medium. Hence,the degradation tests showed that the best photocatalyst was synthesized with a boron/titanium molar ratio of 1 and using a calcination temperature of 350 °C. This photocatalyst was able to remove 98 % of indigo carmine after 90 min of exposure to fluorescent lamps. The improved properties of this photocatalyst are probably related tothe interfaces (B2O3-TiO2-SiO2) present in its structure. This most efficient photocatalyst was also used for the removal of dacarbazine, cytarabine, tamoxifen and sildenafil in an aqueous medium, an unprecedented investigation. Excepting for cytarabine, all the other drugs were efficiently degraded. The use of ultra-high performance liquid chromatography coupled to mass spectrometry allowed for theby-products characterization and the proposal of degradation routes.A second objective of this work was to evaluate the efficiency, under visible light, of titanium-niobates photocatalysts, specifically Cu0.5Ti0.5NbO4 and Ni0.5Ti0.5NbO4, previously synthesized in our group. The influence of Cu2+ or Ni2+ as well as the presence of H2O2 on the photocatalytic efficiency of such materials towardsthe degradation of the dye indigo carmine in an aqueous medium were evaluated. The Cu0.5Ti0.5NbO4 photocatalyst showed higher activity under visible light, which was partly explained by its smaller gap. This photocatalyst degraded 95 % of indigo carmine in an aqueous solution after 150 min. The addition of H2O2 contributed significantly toincrease the activity of this photocatalyst. This reactant probably promoted the separation of the photogenerated charges at the photocatalyst surface. A third objective of this work was to apply the paper spray ionization mass spectrometry technique to monitor oxidation reactions taking place at the paper surface, specifically heterogeneous photocatalysis with TiO2 and Fenton/Fenton-like reactions.First, the results showed the superior activity of heterogeneous photocatalysis in comparison to photolysis to promote the on-surface degradation of the dye methylene blue. In sequence, Fenton reactions were remarkably more efficient than Fenton-like reactions in the on-surface degradation of sildenafil. The particular chemicalcharacteristics of Fe2+, such as oxidation potential, ionic stability and reaction kinetics were probably responsible for the higher efficiency of the Fenton system.

Este trabalho tem por objetivo analisar o emprego dos processos existenciais mais frequentes em artigos científicos de diferentes áreas do conhecimento, a partir da perspectiva da Linguística Sistêmico-Funcional (HALLIDAY; MATTHIESSEN, 2014), especificamente dos modelos complementares de transitividade e de ergatividade. Para a análise dos processos existenciais em artigos científicos, foi utilizado um subcorpus do Corpus Acadêmico do Português Brasileiro (CAPB), totalizando aproximadamente 12,5 milhões de palavras e 2.898 artigos científicos. Os resultados apontam que o emprego dos processos existenciais em textos acadêmicos do português brasileiro está associado à construção da argumentação e aos modelos de Ergatividade e Agentividade. Além disso, nesses textos, o apagamento do Agente atua como estratégia argumentativa, produzindo um efeito de objetividade. Os processos existenciais funcionam, assim, como um mecanismo que contribui para a impessoalização e para a objetivização do texto, ao mesmo tempo permitindo ao escritor defender ou apontar métodos e resultados da pesquisa, além de sugestões para área, sem se inserir explicitamente no fluxo textual. This work aims at analyzing the use of the most frequent existential processes in research papers from different areas of knowledge, from the perspective of Systemic Functional Linguistics (HALLIDAY; MATTHIESSEN, 2014), particularly within the complementary models of transitivity and ergativity. For the analysis of the existential processes in research papers, a subcorpus of the Corpus Acadêmico do Português Brasileiro (CAPB) was used, encompassing approximately 12.5 million words and 2.898 scientific articles. The results show that the use of the existential processes in academic texts in Brazilian Portuguese is associated with the construction of argumentation, as well as with both models of Ergativity and Agentivity. In addition, in these texts, the absence of an explicit agent operated as an argumentative strategy, producing an effect of objectivity. The existential processes thus functioned as a mechanism that contributed to the impersonalization and to the objectification of the text, while allowing the writer to defend his stand or to point out the research methods and the results, while also making suggestions in the research field, without explicitly inserting themselves into the textual flow.

Este trabalho tem como objetivo analisar as ocorrências do clítico SE em artigos acadêmicos em português do Brasil (PB). Em foco estão os casos em que o SE, considerado apassivador pela gramática tradicional, age como indeterminador, dispensando a concordância prescritiva e indicando a presença de uma estratégia de impessoalização (Nunes, 1991; Bagno, 2001 e 2000). Para o estudo, foram coletados artigos científicos no Corpus de Artigos Acadêmicos do Português Brasileiro (CAPB – FALE - MG) da área de Ciências Biológicas. Os dados revelaram o uso substancial do SE como indeterminador, bem como uma mudança do SE apassivador para a função de indeterminador. Esses resultados apresentaram também impactos significativos na concordância verbal, bem como na noção de neutralidade no texto acadêmico em PB. This work aims to analyze the occurrences of clitic SE in academic papers in Brazilian Portuguese (BP). In focus there are instances in which SE, typically considered passive by Traditional Grammar, acts as index of indetermination, clashing with prescriptive grammar rules of agreement, while also indicating the use of a strategy of deagentivization (Nunes, 1991; Bagno, 2001 and 2000). In order to carry the research, scientific papers were collected from the Corpus of Academic Articles of Brazilian Portuguese (CAPB – FALE - UFMG) from the area of Biological Sciences. The data revealed a significant use of SE as an index of indetermination. They also pointed to a change from the use of passive SE towards indetermination. The phenomenon has also proved to have impacted verbal agreement, as well as the notion of neutrality within the academic text in BP.

A autenticidade de alimentos, cosméticos e outras matrizes, tem sido uma preocupação constante em todo mundo devido aos prejuízos econômicos e potenciais riscos à saúde de indivíduos que consomem estes produtos fabricados em condições e com insumos impróprios. No Brasil, esta situação é observada em casos de falsificação de bebidas, perfumes e outras amostras de interesse forense que ocorrem frequentemente e a partir diversos modos. Estas fraudes dificilmente são percebidas pelos consumidores devido à sua similaridade com os originais. Métodos para detecção destas fraudes não estão prontamente disponíveis para os órgãos fiscalizadores sendo que a análise química é uma alternativa que garante uma prova inequívoca da autenticidade ou não de determinado produto. Neste trabalho, a espectrometria de massas com a ionização paper spray (PS-MS) é sugerida como uma opção viável para obtenção de perfis químicos (fingerprints) objetivando a detecção rápida, simples e com baixo custo para investigar falsificações em perfumes e uísques. As amostras falsificadas utilizadas foram reais e obtidas de órgãos policiais por meio de apreensão. Os fingerprints obtidos apresentaram perfis distintos para as duas classes de amostras (originais e falsificados) sendo possível a determinação visual da autenticidade, porém para uma visão mais clara e assertiva de todos os resultados simultaneamente, os dados espectrométricos foram submetidos a ferramentas quimiométricas para a diferenciação das suas classes utilizando a análise discriminante por mínimos quadrados parciais (PLS-DA). Figuras de mérito (FOM) para avaliar o desempenho desta metodologia foram calculadas. Os modelos otimizados resultaram na classificação correta de todas as amostras e valores perfeitos das FOM para os perfumes e de valores muito próximos do ideal para os uísques, tendo apenas uma amostra classificada erroneamente. O método apresentou potencial para ser aplicado em rotinas de laboratórios de fiscalização e perícia para detecção de falsificações em perfumes e uísque podendo ser expandido para aplicação em outros tipos de fraudes. The authenticity of food, cosmetics and other matrices has been a worldwide concern because of the economic losses and potential health risks of individuals who consume these products manufactured under bad conditions and with improper inputs. In Brazil, this situation is observed in cases of drinks, perfumes and other samples of forensic interest forgeries that occur frequently and in different ways.These frauds are hardly perceived by consumers because of the similarity and quality of counterfeits. Methods for detecting such frauds are not readily available to regulatory organs and chemical analysis is an alternative that guarantees unambiguous proof of the authenticity of a particular product. In this work, mass spectrometry with paper spray ionization (PS-MS) is suggested as a viable option for obtaining chemical profiles (fingerprints) for fast, simple and low-cost for counterfeitdetection in perfumes and whiskeys. The counterfeited samples used were real and obtained from police agencies through seizure. The obtained fingerprints presented different profiles for the two classes of samples (original and counterfeited), being possible the visual determination of authenticity, but for a clear and assertive view ofall the results simultaneously, the spectrometric data were submitted to chemometric tools for the differentiation of their classes using partial least squares discriminant analysis (PLS-DA). Merit figures (FOM) to evaluate the performance of this methodology were calculated. The optimized models have resulted in the correct classification of all samples and perfect FOM values for perfumes and values veryclose to the ideal for whiskeys, having only one sample misclassified. The method presents potential to be applied in routines of inspection laboratories and criminal investigations to detect falsifications in perfumes and whiskey and could be expanded for application in other types of fraud.

A autenticidade de alimentos tem sido uma preocupação constante em todo o mundo devido, principalmente, aos potenciais riscos à saúde dos consumidores e danos econômicos significativos causados por fraudes e adulterações. Casos de falsificação de cervejas têm ocorrido no Brasil por meio da troca de rótulos e tampas de garrafas de marcas de baixo valor comercial, pelos de cervejas que apresentam maior preço e volume de comércio. Essas fraudes dificilmente são percebidas pelos consumidores devido à similaridade das características sensoriais dessas cervejas. Métodos para detecção dessas fraudes não estão prontamente disponíveis para os órgãos fiscalizadores. Na literatura são descritas metodologias que abordam o problema de autenticidade de cervejas, mas a grande maioria é voltada para a diferenciação de estilos cervejeiros distintos. Nesse trabalho, a espectrometria de massas com a ionização por paper spray (PS-MS) combinada a ferramentas quimiométricas foi utilizada na diferenciação entre cervejas de diferentes marcas comercializadas no Brasil, em um contexto forense que objetiva a detecção de falsificações. Um total de 141 amostras (distribuídas entre diferentes lotes de fabricação) do estilo Standard American Lager, pertencentes a 3 marcas de maior valor comercial e 5 marcas de menor valor comercial, foi analisado por PS-MS no modo positivo, resultando em espectros de massas reprodutíveis contendo padrões de sinais característicos de adutos de sódio e potássio de malto-oligossacarídos. As amostras foram então classificadas utilizando a análise de componentes principais (PCA) e a análise discriminante por mínimos quadrados parciais (PLS-DA). O método de seleção dos preditores ordenados (OPS) foi utilizado para otimização do modelo supervisionado, selecionando as variáveis mais preditivas. Para a validação dessa metodologia, foram calculadas figuras de mérito (FOM) de veracidade e precisão. O modelo otimizado resultou na classificação correta de todas as amostras e valores perfeitos das FOM (100% de confiabilidade, 100% de exatidão, 100% acordância e 100% de concordância). O método apresentou potencial para ser aplicado em rotinas de laboratórios de fiscalização e perícia para detecção de cervejas falsificadas. Food authenticity has been a worldwide concern because of the potential health risks for consumers and important economic losses caused by fraud and adulteration. In Brazil, several cases of beer counterfeiting have been registered, in which the labels and bottle caps of beers with lower commercial prices were switched by labels and caps of beers that have higher prices and trade volume. These fraudsare not easily perceived by consumers due to similarity of the sensory characteristics of these beers. Currently, methods for detecting these frauds are not readily available for the regulatory agencies. On the other hand, the literature describes many methodologies for determining the authenticity of beers. However, most of them are focused on the differentiation of beers belonging to different styles. In this work,paper spray mass spectrometry (PS-MS) combined with chemometric tools were applied for the first time in a forensic context to a fast and effective differentiation of beers. A total of 141 samples of Standard American Lagers (distributed in different batches), belonging to three brands with higher market prices and five brands with lower market prices, were analyzed in the positive ion mode of PS-MS, resulting inreproducible mass spectra. The most intense signals obtained in the beers fingerprints were identified as sodium and potassium adducts of maltooligosaccharides. The fingerprints were classified using principal component analysis (PCA) and partial least squares discriminant analysis (PLS-DA). The ordered predictors selection method (OPS) was used to variable selection, thus optimizing the supervised model. Figures of merit (FOM) were calculated in order to assess the trueness and accuracy of the developed method. The optimized model provided thecorrect classification of all samples with perfect results of FOM (100% reliability, 100% accuracy, 100% accordance and 100% concordance). The method has the potential to be employed in routine laboratories for detecting counterfeit beers.

As perícias de incêndios são muito complexas, devido à destruição de evidências pelo fogo. Essas perícias têm como objetivo classificar o incêndio em acidental ou intencional. Assim, determinar a presença de um solvente orgânico nos vestígios de incêndio permite gerar uma hipótese de que aquele incêndio foi intencional ou não. No decorrer dos anos, as análises de resíduos de incêndio (ARI) têm sido ampliados pelos diferentes avanços na tecnologia pelo desenvolvimento da ciência, a qual evoluiu no mesmo tempo com as ciências forenses. No caso dos incêndios, a técnica mais utilizada é a cromatografia gasosa acoplada com espectrometria de massas, no entanto, encontrando ainda uma quantidade de variáveis dificilmente controláveis, que vai desde localizar os vestígios, coletar e armazenar as amostra em tempo. Adequado, preparar a amostra, empregar uma técnica analítica sensível e interpretar os resultados para diferenciar os tipos de líquido combustível utilizado para provocar o incêndio. Portanto, as pesquisas em incêndios são complexas e envolvem muitas variáveis, necessitando ainda de muito desenvolvimento na área. Deste modo, nesse trabalho foi utilizada uma nova técnica analítica. Desenvolvida na última década conhecida como espectrometria de massas com ionização PPR Spray (PS-MS), visando ampliar a aplicabilidade desta técnica nas análises de resíduos de incêndio de amostras de gasolina, óleo diesel e querosene, combinando as vantagens das ferramentas quimiométricas como classificações não supervisionadas (Análises de componentes principais PCA) e supervisionadas (Análise discriminante por mínimos quadrados parciais-PLS-DA). Foram avaliadas três formas para análise dos combustíveis: amostras líquidas dos combustíveis, amostras evaporadas e as obtidas por meio de uma simulação de incêndio. Observaram-se nos espectros de massas da gasolina íons [M+H]+, consistentes com íons de moléculas nitrogenadas. Os espectros de massas obtidos das amostras foram complexos devido ao grande número de componentes e sua natureza em cada um dos líquidos combustíveis analisados. Na quimiometria foram utilizadas 49 amostras entre líquidas, evaporadas e simulações de incêndios em três diferentes materiais (concreto, madeira e solo). O modelo classificatório selecionado foi o modelo supervisionado PLS2-DA. Para validar a metodologia aplicada no preparo das amostras e na técnica analítica utilizada, foram calculadas as figuras de mérito (FOM), as quais permitiram estabelecer taxas de sensibilidade e seletividade acima de 85%. A técnica e a metodologia de extração das moléculas voláteis residuais nos vestígios de incêndio apresentou grande potencial como alternativa de baixo custo nos laboratórios forenses, no entanto, este é um trabalho inovador e mais estudos precisam ser realizados. The forensic analysis of fires is very complex since the evidences aredestroyed by the fire itself. The analysis is intended to classify fires asaccidental or intentional. The development of modern technology allows one to use physics and chemistry in this difficult task. Thus, the determination of the presence of an organic solvent in the fire residues allows the formulation of a hypothesis about the nature of the fire (accidental or arson). Historically the basis of this analysis has been the determination of the presence or absence of an ignitable liquid in the fire debris. Throughout the years the analysis of ignitable liquids (IL) in fire debris has changed as the technology and as the forensic sciences advances. The most used technique now a days is gas chromatography coupled to mass spectrometry. This technique is related to a serious of variables that are difficult to control: Finding debris fire keys, collecting and storing the samples in a timely manner, preparing the sample,employ a sensitive analytical technique and interpret the results to differentiate the types of ignition liquid used to cause the fire. Therefore, fire research is complex and involves many variables, requiring a lot of development in the area. In this work, a new analytical technique developed in the last decade known as Paper Spray Ionization Mass Spectrometry (PS-MS) was used, aiming to find applicability of this technique in the analysis of fire residues combining the advantages of the chemometric tools as unsupervised classifications (Principal Component Analysis-PCA) and supervised (Partial least squares discriminant analysis-PLS-DA). Thus, in this work, three formswere evaluated for fuels analysis: liquid samples, evaporated and thoseobtained by means of a fire simulation. Mass spectra of gasoline were obtained ions [M + H] + consistent with ions of nitrogenated molecules. The mass spectra obtained from the samples were complex due to the large number of components and their nature in each of the analyzed ignition liquids. In the chemometry, 49 samples were taken between liquid, evaporated and fire simulations in three materials (concrete, wood and soil). The classification model selected was the supervised model PLS2-DA. To validate the methodology applied in the preparation of the samples and the analytical technique, figures of merit (FOM) were calculated, which allowed to establish as sensitivity and selectivity rate above 85%. The technique and methodology for the extraction of the residual volatile molecules in the traces of fire presentedgreat potential as a low cost alternative in forensic laboratories, however, this is an innovative work and more studies need to be carried out.

Este estudo investiga o papel das instâncias de nominalização na forma de organização tópica de um corpus formado por Introduções de cinco artigos da Área de Ciências Sociais Aplicadas. Com base em contribuições teórico-metodológicas do Modelo de Análise Modular do Discurso, o estudo foi realizado em duas etapas. A primeira correspondeu à análise da organização informacional. Nessa etapa, verificou-se que as nominalizações atuaram tanto na continuidade do texto, reativando informações menos acessíveis da memória discursiva, quanto na progressão textual, permitindo a introdução de novas informações. A segunda etapa correspondeu ao estudo da forma de organização tópica e, ao longo de suas duas subetapas, foi possível aprofundar os resultados da primeira etapa. De modo geral, foi possível constatar que as nominalizações exercem um papel complexo, ligado à argumentação e ao processo de (re)ativação de conceitos. This study investigates the role of instances of nominalizations as topic organizers in a corpus consisting of the introductory part of five academic papers in the Area of Applied Social Sciences. With the theoretical and methodological framework of Modular Discourse Analysis, this research was carried out in two stages. The first phase consisted of the analysis of the informational structure of the papers. The results of this part showed that nominalizations operated both in topic continuity, by reactivating less accessible information from the discursive memory, as well as in text progression, allowing for the presentation of new information. The second stage encompassed the study of the topical organization of the texts. Overall, the results indicated that nominalizations played a complex role, associated with argumentation and with the process of concept (re) activation.

A banana (Musa sp.) é uma das frutas mais cultivadas no mundo e tem um importante papel econômico e social. Como fonte acessível de compostos fenólicos, esta fruta tem atraído bastante atenção, porém, poucos estudos foram realizados com banana verde, sendo que a utilização de farinhas obtidas a partir da casca e da polpa da banana verde poderia auxiliar na ingestão desses compostos. As alterações na composição fenólica são de grande complexidade, pois variam de acordo com o alimento, cultivares e por diferentes tratamentos térmicos e processamentos. Nesse contexto, o objetivo deste trabalho foi avaliar o potencial funcional da farinha de casca e de polpa de banana verde (Musa AAA) Cavendish cv. ‘Nanicão’ empregando-se os equipamentos: Air Fryer (180 ºC), Estufa com circulação de ar (70 ºC) e Forno a gás (180 ºC). As farinhas obtidas foram caracterizadas quanto aos parâmetros de coloração, rendimento, atividade de água, umidade, perfil de compostos fenólicos por cromatografia líquida (UPLC-UV/Vis), perfil químico por espectrometria de massas com ionização por paper spray (PS-MS) e atividade antioxidante. As farinhas apresentaram-se finas e homogêneas de coloração amarelo claro (polpa) e marrom (casca), com teor de umidade em consonância com a legislação e atividade de água com valores inferiores a 0,60. O teor de compostos fenólicos foi obtido pelo método de Folin Ciocalteau sendo observado maior conteúdo na farinha da casca em relação à polpa e maiores teores nas farinhas obtidas no equipamento Air Fryer seguidas da Estufa com circulação de ar e Forno a gás, o que corrobora com os valores obtidos para atividade antioxidante pelo método de DPPH. Maior atividade antioxidante também foi observada na farinha de casca obtida no equipamento Air Fryer pelo método ABTS e nas farinhas de cascas em relação às polpas para a técnica de FRAP. Pelo método UPLC-UV/Vis, foram encontrados na farinha de casca de banana: ácido clorogênico, ácido cafeico, ácido elágico, rutina e catequina, sendo o ácido gálico o composto majoritário. O ácido gálico e catequina foram os mais importantes contribuintes para a atividade antioxidante nas farinhas de banana verde obtidas no equipamento Air Fryer, e ácido gálico para as farinhas obtidas nos equipamentos Estufa e Forno. Na caracterização por PS-MS, foram identificados a presença de ácidos fenólicos, flavonoides, β-sitosterol e os compostos sugeridos como umbeliferona e morronisídeo, todos observados no equipamento Air Fryer. Esses resultados sugerem que as farinhas de banana verde Cavendish, em especial as cascas, podem ser consideradas um alimento com potencial funcional e o equipamento Air Fryer um método alternativo de secagem. The banana (Musa sp.) is one of the most cultivated fruits in the world and have an important economic and social role. As an cheap source of phenolic compounds, this fruit has attracted a great deal of attention, but few studies have been carried out with green banana, and the use of flour obtained from the peel and green banana pulp could help in the ingestion of these compounds. The changes in phenolic composition are very complex, as they vary according to the food, cultivars and different heat treatments and processing. In this context, the objective of this work was to evaluate the functional potential of peel flour and green banana pulp (Musa AAA) Cavendish cv. 'Nanicão' using the equipment: Air Fryer (180ºC), oven drier with air circulation (70ºC) and natural gas oven (180ºC). The obtained flours were characterized in terms of coloration, yield, water activity, moisture, profile of phenolic compounds by liquid chromatography (UPLC-UV / Vis), chemical profile by paper spray ionization mass spectrometry (PS-MS) and antioxidant activity. The flours were thin and homogeneous in light yellow (pulp) and brown (peel), with a moisture content in accordance with legislation and water activity with values lower than 0.60. The content of phenolic compounds was obtained by the method of Folin Ciocalteau, with a higher content in the peel flour in relation to the pulp and higher in the flours obtained in the Air Fryer equipment followed by the oven drier with air circulation and natural gas oven, which corroborates with the values obtained for antioxidant activity by DPPH method. Higher antioxidant activity was also observed in the peel flour obtained in the Air Fryer equipment by the ABTS method and in the peels flours in relation to the pulps for the FRAP technique. By the UPLC-Uv/Vis method, were found in banana peel flour: chlorogenic acid, caffeic acid, ellagic acid, rutin and catechin, with gallic acid being the major compound. Gallic acid and catechin were the most important contributors to antioxidant activity in green banana flour obtained in the Air Fryer, and gallic acid for flours obtained in the oven drier with air circulation and natural gas oven. In the characterization by PS-MS, the presence of phenolic acids, flavonoids, β-sitosterol and the compounds suggested as umbelliferone and morroniside, all observed on the Air Fryer. These results suggest that Cavendish green banana flour, in particular peels, can be considered a food with functional potential and Air Fryer equipment an alternative method of drying.

CAPES - Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior Este trabalho propõe uma reflexão sobre os processos criativos de moedas sociais criadas e emitidas por Bancos Comunitários de Desenvolvimento (BCDs). Dentre as 150 moedas complementares produzidas entre 1998 a 2019 em comunidades e municípios brasileiros, suas particularidades estéticas – absolutamente únicas entre si –, são elementos não explorados no campo de estudos da economia solidária. O processo criativo dessas notas, que parte de fundamentos próprios deste sistema econômico, como aspectos de colaboração, horizontalidade e construção coletiva, propicia, numa dinâmica estética, a criação de cenários de participação ativa que impulsionam possibilidades de emancipação social, econômica e política. Nisso, ao analisar de maneira propositiva a metodologia e as dinâmicas de criação das moedas sociais como experiências sensíveis, tem-se como base os filósofos franceses Jacques Rancière e Bernard Stiegler; que tratam, respectivamente, dos conceitos de partilha do sensível e de miséria simbólica. Numa articulação entre esses dois pensadores, é possível entender como um processo de reengajamento com o simbólico, guiado por uma produção estética, dissensual e coletiva, ampliam as possibilidades de acesso à partilha pelo reordenamento dessas configurações do sensível. Com isso, a partir destas teorias e de um entendimento do espaço simbólico de poder que é o papel-moeda, compreende-se a potência do ato dessas comunidades ao ocuparem espaços "oficiais" dos quais são historicamente excluídos; pois interrompem, nesse ato, uma narrativa de incapacidade, substituindo-a por uma inversa, própria. Além disso, embora essas questões mostrem como as dinâmicas aplicadas no momento de implantação da moeda influenciam subjetivamente a comunidade, é improvável pensar que essas experiências estéticas seriam efetivas se elas também não acontecessem espacialmente. A partir dos estudos de Henri Lefebvre e Doreen Massey, a pesquisa também trata como o espaço tem uma função ativa – operacional e instrumental – de conhecimento e ação, afetando, em sua pluralidade de durações narrativas, a percepção do BCD e da moeda social naquele território. Dessa forma, este trabalho discute como os bancos comunitários, por suas ações estéticas no espaço – que incluem suas estruturas de gestão e governança –, reconfiguram a história do território ao reorganizar de forma sensível o código espacial e, nele, as definições gerais de valor; do lugar e do sujeito que o habita. O aspecto principal, assim, é o apontamento da centralidade da estética, do imaginário e da imagem na disputa política e de como uma reapropriação desses lugares simbólicos é um gatilho para uma emancipação política. This dissertation proposes a reflection on the creative processes of community currencies issued by Community Development Banks (BCDs). Among the 150 complementary currencies produced between 1998 and 2019 in Brazilian communities and cities, their aesthetic particularities – absolutely unique to each other – are elements not fully explored in the field of Solidarity Economy. The creative process of these banknotes, founded on the fundamentals of this economic system, such as aspects of collaboration, horizontality and collective construction, propitiates, in an aesthetic dynamic, the creation of scenarios of active participation that propel possibilities for social, economic and political emancipation. By purposely analyzing the methodology and dynamics of the creation of social currencies and their respective images as sensitive experiences, it is based, above all, on an articulation between french philosophers Jacques Rancière and Bernard Stiegler; which deal respectively with the concepts of distribution of the sensible and symbolic misery. In an articulation between these two thinkers, it is possible to understand how a process of reengagement with the symbolic, guided by an aesthetic, dissensual and collective production, broadens the possibilities of access to democracy by reordering these configurations of the sensible. Thus, from these two theories and starting from an understanding of the symbolic space of power that is paper money, one understands the power imbued in the act of occupying "official" spaces from which these communities have been historically excluded: because in this act they interrupt a narrative of incapacity, replacing it with another one of their own. Moreover, while these questions show how these dynamics can subjectively influence the community, it is unlikely that these aesthetic experiences would be effective if they did not happen spatially. Based on the works of Henri Lefebvre and Doreen Massey, this study also deals with how space has an active function – operational and instrumental – of knowledge and action, affecting, in its plurality of narrative durations, the perception of the BCD and the social currency in that territory. Therefore, what is discussed is how community banks, through their aesthetic actions in space – which include their management and governance structures – reconfigure the history of their territories by sensitively reorganizing the spatial code, and in it, the general definitions of value; of the place and the subject that inhabits it. The main aspect here is the understanding the centrality of aesthetics, imagery and image in the political dispute, and how a reappropriation of these symbolic places can trigger political emancipation.

O presente estudo visa analisar os parâmetros de Programas de Rotulagem Ambiental (Rotulagem Tipo-1), com vistas a sistematizar seus dados e informações, facilitando a tomada de decisões no processo de design. O estudo é baseado na importância da abordagem do Pensamento de Ciclo de Vida atualmente na prática do design, bem como na necessidade de metas quantitativas para que objetivos ambientais sejam atingidos. A metodologia adotada fundamenta-se na aplicação da ferramenta Parâmetros Ambientais para Ecodesign (PAE). Primeiramente, foi feita uma revisão bibliográfica acerca dos setores de produtos fabricados em madeira, metal e papel. Em seguida, todos os programas de rotulagem ambiental membros do Global Ecolabelling Network (GEN) foram analisados a fim de se aplicar a ferramenta PAE. O resultado traz a aplicação da ferramenta PAE para as categorias de produtos em madeira, metal e papel. This study aims to analyze the parameters of Environmental Labeling Programs (Type-1 Labeling) in order to systematize the data and information, facilitating the decision making in the design process. The study is based on the importance of the Life Cycle Thinking approach currently in the practice of the design, as well as the need for quantitative targets to achieve environmental goals. The methodology is based on the application of the Environmental Parameters for Ecodesign (EPE) tool. Firstly, a bibliographic revision on the sector of wood, metal and paper products was performed. Secondly, all environmental labeling programs members of the Global Ecolabelling Network were analyzed in order to apply the EPE tool. The result presents the implementation of the EPE tool for the categories of wood, metal and paper products.

O ginseng é utilizado no mundo inteiro devido às suas propriedades medicinais. Os ginsengs coreano e americano são pertencentes ao gênero Panax, enquanto o ginseng brasileiro ao Pfaffia. Eles podem apresentar efeitos terapêuticos distintos, já que apresentam componentes químicos diferentes. O ginseng coreano (Panax ginseng) e o ginseng Americano (Panax quinquefolius) possuem os ginsenosídeos que são responsáveis pelos efeitos terapêuticos da planta medicinal. Estes estão ausentes no ginseng brasileiro (Pfaffia paniculata), porém suas características fitoquímicas se assemelham às do ginseng coreano. Nesse trabalho, a diferenciação dessas três espécies de ginseng foi conduzida por espectrometria de massas com ionização por paper spray (PS-MS). As análises foram executadas com a aplicação direta de 15 µL de extrato de ginseng sobre papel cromatográfico cortado em formato de um triângulo, seguida da aplicação de um potencial de 4,5 kV na base do papel, que estava posicionado na entrada do espectrômetro a uma distância de 7 mm. A diferenciação foi realizada mediante a comparação dos espectros de massas das diferentes espécies de ginseng. Ou seja, pela análise da ¿impressão digital¿ (chemical fingerprint) das amostras. Os resultados mostraram que na faixa de massas de m/z 100 a 1500, foram observados sinais de íons de m/z 156, 543, 705, 867, 1029 e 1119 somente para as amostras de ginseng brasileiro, o que possibilitou a diferenciação com as amostras pertencentes ao gênero Panax (ginsengs coreano e americano). Para a diferenciação das amostras das duas espécies do gênero Panax outras faixas foram analisadas, observando sinais de m/z referentes aos ginsenosídeos. Alguns ginsenosídeos foram observados em comum para ambas espécies, tais como Rb1 e o Rc/Rb2. Sinais possivelmente referentes aos ginsenosídeos Ra3 (de m/z 1263) e Ra1/Ra2 (de m/z 1249) foram detectados apenas para a espécie P. ginseng. Entretanto, somente nas amostras de ginseng americano, P. quinquefolius, foram observados sinais referentes aos ginsenosídeos Rg1 e Rd. Ainda, nessa última espécie, observou-se que a abundância relativa do íon de m/z 1117 foi bem inferior à do íon de m/z 1147 em todas as amostras, enquanto que para todas as amostras de ginseng coreano essas intensidades de sinais foram mais próximas. Além disso, a quantificação de adulteração de ginseng coreano com ginseng brasileiro foi realizada utilizando a calibração multivariada, método dos quadrados mínimos parciais PLS (Partial Least Squares), aplicada aos dados obtidos por PS-MS. O modelo foi construído com 55 amostras adulteradas (de 7 a 58% m/m), sendo 39 amostras de calibração e 16 amostras de validação. O modelo apresentou a raiz quadrada dos erros médios de previsão e calibração, RMSEP (Root Mean Square errors of prediction) e RMSEC (Root Mean Square errors of calibration) iguais a 3,97 e 2,16% m/m, respectivamente. O método foi submetido à validação e se mostrou linear, sensível, com ausência de erros sistemáticos e com Relação de Desempenho do Desvio (RPD) para calibração e validação iguais a 3,9 e 3,5, respectivamente. Ginseng is worldwide consumed due to its medicinal properties. The Korean and American ginsengs belong to the genus Panax while the Brazilian to the genus Pfaffia. They may have distincts therapeutic effects since they have different chemical components. The Korean ginseng (Panax ginseng) and the American ginseng (Panax quinquefolius) possess chemical compounds called ginsenosides, whose areresponsible for the therapeutic effects of the medicinal plant. These components are absent in the Brazilian ginseng (Pfaffia paniculata), although its phytochemical characteristics are similar to those of Korean ginseng. In this work, the differentiation of these three ginseng species was carried out by paper spray mass spectrometry (PS-MS). The analyzes were performed with the direct application of 15 L of ginseng extract on a chromatography paper cut into a triangle shape, followed by the application of 4.5 kV potencial on the basis of the paper, whichwas positioned at a distance of 7 mm from the MS inlet. The differentiation was performed by comparing the mass spectra of the different ginseng species, by means of a chemical fingerprint analysis. The results showed that in the mass range of m/z 100-1500, with ions of m/z 156, 543, 705, 867, 1029 and 1119 were only observed for Brazilian ginseng samples, which allowed differentiation with the samples of the genus Panax (Korean and American ginsengs). For differentiating samples of the two species of the genus Panax, other ranges were analyzed and MS signals related to ginsenosides were detected. Some ginsenosides were observed in common for bothspecies, such as Rb1 and Rc/Rb2. MS signals ascribed to ginsenosides Ra3 (m/z 1263) and Ra1/Ra2 (m/z 1249) were detected only for P. ginseng species. In contrast, only in American ginseng samples, P. quinquefolius, MS signals ascribed to ginsenosides Rg1and Rd were noticed. In addition, in the American ginseng, the relative abundance of the ion m/z 1117 was lower than that the of ion m/z 1147 in all samples, while all the Korean ginseng samples showed these intensities of signals much closer. Furthermore, quantification of adulteration from Korean ginseng with Brazilian ginseng was carried out using multivariate calibration, Partial Least Squares (PLS), withthe data obtained by PS-MS. The model was built with 55 adulterated samples (7-58% w/w), split in 39 and 16 samples for calibration and validation sets, respectivelly. The model showed root mean square errors of prediticion (RMSEP) and of calibration (RMSEC) of 3.97 and 2.16% w/w, respectively. The method was validated and it was linear, sensitive, unbiased and showed a Residual Prediction Deviation (RPD) forcalibration and validation of 3.9 and 3.5, respectively.

This paper is seeking a chronological understanding the paper industry development and its raw materials in the city of Rio de Janeiro, in 19th century. Through primary sources of research and surveys in newspapers and books published in the period, was possible to identify entrepreneurs and confirm that the Imperial Government participated in boosting it. However, these factories were impacted by countless difficulties of a country in transformation and in phase of political and economic consolidation, reflecting in its performance, production and investment in the research and use native Brazilian fibers, to replace the rag fibers imported from Europe. There were little advances made in this period, however, it encouraged further investments in paper making in Brazil. Este artículo busca comprensión cronológica del desarrollo de la industria del papel y su materia prima en la ciudad de Río de Janeiro en el siglo XIX. Mediante fuentes primarias y encuestas en periódicos y libros publicados en aquel período fue posible identificar empresarios y confirmar la participación del Gobierno Imperial hacia la incrementación de esta industria. Sin embargo, esas fábricas han sido afectadas por numerosas dificultades de un país en una fase de consolidación política y económica. Eso reflejó en el rendimiento, producción e inversión de las fábricas para la investigación y uso de fibras nativas brasileñas, en el intento de reemplazar las fibras de trapo importadas de Europa. Sin embargo, se hicieron pocos progresos, pero encorajaran otros fabricantes de papel hacer inversiones en el Brasil. Este artigo busca um entendimento cronológico do desenvolvimento da indústria de papel e de sua matéria-prima na cidade do Rio de Janeiro, no século XIX. Por meio de fontes primárias de pesquisa e de levantamentos em jornais e livros publicados no período, foi possível identificar alguns empreendedores e confirmar a participação do Governo Imperial no impulsionamento desta indústria. Contudo, essas fábricas foram impactadas por inúmeras dificuldades de um país em transformação e em fase de consolidação política e econômica, refletindo no seu desempenho, produção e investimento na pesquisa e uso de fibras nativas brasileiras, na tentativa de substituição das fibras de trapo importadas da Europa. Os avanços foram poucos no período, no entanto, encorajaram outros investimentos papeleiros no Brasil.

CAPES - Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior O objetivo do presente trabalho foi identificar os compostos orgânicos voláteis (COV) presentes no pericarpo de pequi e produzir farinhas a partir deste resíduo agroindustrial e caracterizá-las quanto à sua composição centesimal, atividade inibitória da acetilcolinesterase, perfil químico e seu potencial antioxidante antes e após o processo de digestibilidade in vitro, visando o aproveitamento integral do fruto. Inicialmente, a otimização do método de extração dos COVs presentes no pericarpo de pequi foi realizada empregando-se a HS-SPME/CG-MS e envolveu a avaliação dos parâmetros tipo de fibra (PDMS/DVB e DVB/CAR/PDMS), temperatura de extração (25, 45 e 65 ºC), tempo de extração (20, 30 e 40 min) e agitação (0, 50 e 100 rpm). Em seguida, foram preparadas farinhas dos pericarpos de pequi e a composição centesimal e a atividade inibitória da acetilcolinesterase das farinhas foram determinadas. Posteriormente, foi determinado o perfil químico dos compostos presentes nas farinhas utilizando a espectrometria de massas com ionização por paper spray (PS-MS) e empregada a técnica de digestão simulada in vitro para avaliar a bioacessibilidade dos compostos fenólicos e as alterações na atividade antioxidante das amostras. A melhor condição analítica para extração dos COVs foi obtida utilizando a fibra PDMS/DVB, sem agitação, a 65 ºC por 40 min. Foram extraídos e identificados 35 compostos presentes no pericarpo de pequi, pertencentes principalmente à classe química dos terpenos (65,71%) e ésteres (14,29%). As farinhas do pericarpo de pequi demonstraram-se superiores em comparação com a polpa do fruto quanto aos teores de proteínas, cinzas e fibras alimentares, e foram classificadas como inibidoras potentes da acetilcolinesterase. Foram identificados 46 compostos químicos utilizando a técnica PS-MS, tais como, aminoácidos, açúcares, ácidos orgânicos e diversos tipos de compostos fenólicos. Além disso, os resultados obtidos no presente estudo demonstraram aumento da bioacessibilidade dos compostos fenólicos após a digestibilidade in vitro, contribuindo para elevar ainda mais a atividade antioxidante das amostras. Concluiu-se que a farinha do pericarpo de pequi possui potencial para ser utilizada no desenvolvimento de novos produtos alimentícios ou como matéria-prima para extração de compostos bioativos contribuindo, assim, para geração de novos empregos, redução de desperdício de alimentos e aproveitamento de compostos importantes para a saúde. The aim of the present study was to identify the volatile organic compounds (VOCs) present in the pequi pericarp and to produce flours from this agro-industrial residue and to characterize them in terms of their chemical composition, acetylcholinesterase inhibitory activity, chemical profile and their antioxidant potential before and after the in vitro digestibility process, aiming at the full use of the fruit. Initially, the optimization of the extraction method of volatile organic compounds present in the pequi pericarp using HS-SPME/GC-MS involved the evaluation of the parameters: fiber type (PDMS/DVB and DVB/CAR/PDMS), extraction temperature (25, 45 and 65 ºC), extraction time (20, 30 and 40 minutes) and agitation (0, 50 and 100 rpm). Then, flours from the pequi pericarps were prepared and the proximate composition and acetylcholinesterase inhibitory activity of the flours were determined. Subsequently, the chemical profile of the compounds present in the flours was determined using mass spectrometry by paper spray ionization (PS-MS) and the simulated in vitro digestion technique was used to evaluate the bioaccessibility of the phenolic compounds and changes in the antioxidant activity of the samples. The best analytical condition for the extraction of VOCs was obtained using the PDMS/DVB fiber, without agitation, at 65 ºC for 40 min. 35 compounds present in the pequi pericarp were extracted and identified, belonging mainly to the chemical classes of terpenes (65.71%) and esters (14.29%). The pequi pericarp flours proved to be superior in comparison to the fruit pulp in terms of protein, ashes and dietary fibers content, and were classified as potent acetylcholinesterase inhibitors. 46 chemical compounds were identified using the PS-MS technique, such as amino acids, sugars, organic acids and several types of phenolic compounds. In addition, the results obtained in the present study demonstrated an increase in the bioaccessibility of phenolic compounds after in vitro digestibility, contributing to further increase the antioxidant activity of the samples. It was concluded that the pequi pericarp flour has the potential to be used in the development of new food products or as a raw material for the extraction of bioactive compounds, thus contributing to the generation of new jobs, reduction of food waste and use of compounds important for health.

In a letter dated March 31, 1826, António José d’Amorim gave news to Diogo Finnie about the state of commerce and the political situation in Pernambuco. Taking into account the importance of paper in 19th century society, this article approaches the study of the letter in an interdisciplinary perspective, articulating areas that have the written text as an object, as a historical, linguistic and material source. The analysis starts from the material constitution of the support to reach aspects of its circulation and production context. The identification of the constitutive materials was carried out by portable instrumentation from the Physics Institute of USP. The study of the support is accompanied by the contextualization of historical and linguistic aspects of the document, through the identification of how the view of the trader contributes to the reconstruction of the conjuncture of the time and the characterization of the use that was made of writing in the period. En carta de 31 de marzo de 1826, António José d’Amorim informa a Diogo Finnie sobre el estado del comercio y la situación política en Pernambuco. Teniendo en cuenta la importancia del papel en la sociedad del siglo XIX, este artículo aborda el estudio de la carta en una perspectiva interdisciplinaria. El análisis parte de la constitución del papel para llegar a aspectos de contexto de circulación y producción. La identificación de los materiales constitutivos de la carta se realizó mediante espectroscopia con instrumentación portátil del Instituto de Física de la USP. El estudio del soporte se lleva a cabo en conjunto con la contextualización de los aspectos históricos y lingüísticos del documento, a través de la identificación de cómo la mirada del comerciante contribuye a la reconstrucción de la coyuntura de su época y la caracterización del uso de la escritura en el período. Em carta de 31 de março de 1826, António José d’Amorim dá noticias a Diogo Finnie sobre sobre o comércio e a conjuntura política em Pernambuco. Considerando a importância do papel no século XIX, este artigo estuda a carta em perspectiva interdisciplinar, partindo da constituição do suporte para alcançar aspectos de circulação e contexto de produção, no âmbito da Física, História e Filologia. A caracterização dos materiais – papel, tintas e lacre –foi realizada por espectroscopias com instrumentação portátil no Instituto de Física da USP. O estudo é acompanhado pela contextualização de aspectos históricos e linguísticos do documento, pela identificação de como a visão do comerciante contribui para a reconstituição da conjuntura da época e da caracterização da escrita no período.

This article addresses the materiality adopted in the works for the exhibition The Senses of Form – design as a poetic act, an artistic-cultural event at the School of Fine Arts at the Federal University of Rio de Janeiro within the scope of the discipline Design, Matter and Product, of the Graduate Program in Design. The literary work of Mary Shelley, Frankenstein or The Modern Prometheus, was interpreted considering the materiality of the paper, material sensitive to time, changeable through certain work techniques. The series development process will be discussed in this article, resulting in a study that involved the adoption of a collaborative creative process in design. This study is part of a master's research that permeates art, design and its materiality. Este artículo aborda la materialidad adoptada en los trabajos para la exposición Los sentidos de la forma – el diseño como acto poético, evento artístico-cultural en la Escuela de Bellas Artes de la Universidad Federal de Río de Janeiro en el ámbito de la disciplina. Diseño, Materia y Producto, del Programa de Postgrado en Diseño. La obra literaria de Mary Shelley, Frankenstein o The Modern Prometheus, fue interpretada considerando la materialidad del papel, material sensible al tiempo, cambiante a través de ciertas técnicas de trabajo. El proceso de desarrollo de la serie se discutirá en este artículo, dando como resultado un estudio que implicó la adopción de un proceso creativo colaborativo en el diseño. Este estudio es parte de una investigación de maestría que impregna el arte, el diseño y su materialidad. Este artigo aborda a materialidade adotada nas obras para a exposição Os sentidos da forma – o design como ato poético, evento artístico-cultural da Escola de Belas Artes da Universidade Federal do Rio de Janeiro, no âmbito da disciplina Design, Matéria e Produto, do Programa de Pós-Graduação em Design. A obra literária de Mary Shelley, Frankenstein ou O Prometeu Moderno, foi interpretada considerando a materialidade do papel, material sensível ao tempo e mutável mediante determinadas técnicas de trabalho. O processo de desenvolvimento da série será discutido neste artigo, traduzindo-se em um estudo que envolveu a adoção de processo criativo colaborativo no design. Este estudo é parte de uma pesquisa de mestrado que permeia a arte, o design e a sua materialidade.

CNPq - Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico CAPES - Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior Os antidepressivos tricíclicos (TCAs) são substâncias usadas para o tratamento de distúrbios de ansiedade e depressão. E apesar de sua eficácia, apresentam muitos efeitos colaterais. Devido a isso e também à janela terapêutica estreita desses fármacos faz-se necessário a sua determinação em amostras biológicas. Para isso, um sistema multipoços de eletroextração (EE) multifases foi empregado para extração dos TCAs: doxepina, imipramina, amitriptilina, nortriptilina e clomipramina em fluido oral. Em seguida, o extrato obtido foi analisado por cromatografia líquida de ultra eficiência acoplada à espectrometria de massas sequencial (UHPLC-MS/MS) além da espectrometria de massas com ionização por paper spray (PS-MS). A influência do campo elétrico na extração foi avaliada, sendo esse um fator crucial para uma boa recuperação dos TCAs. Os analitos foram extraídos de uma solução doadora composta pela amostra e acetonitrila 1:1 (v/v), migrando através de uma membrana livre de 1-octanol, chegando à fase aceptora. Essa última foi constituída de papel cromatográfico embebido em ácido acético 400 mmol L-1 possuindo uma ponta triangular propícia para técnica de PS-MS. Estudos univariados foram realizados para otimização dos parâmetros de preparo de amostra: tipo de solvente de dessorção dos analitos, tipos de papel e de eletrólito usados na fase aceptora, solvente orgânico usado como filtro, presença de carreador no filtro orgânico e tipo de solvente orgânico na fase doadora. Uma otimização multivariada também foi realizada para avaliação do tempo de extração, diferença de potencial elétrico e percentual de solvente orgânico na fase doadora. Após otimização, o percentual de extração alcançado para cada um dos analitos foi cerca de 55% com um tempo de extração de 10 minutos a 300 V e percentual de acetonitrila de 50% (v/v). O método EE-UHPLC-MS/MS otimizado foi validado na faixa de concentração de TCAs de 2 a 12 ng mL-1, com LD de 0,13 a 0,25 ng mL-1 e LQ de 0,44 a 0,84 ng mL-1. A precisão e exatidão foram avaliadas em três níveis de concentração (2, 6 e 10 ng mL-1) alcançando coeficientes de variação menores que 26% e recuperações maiores que 75%. O método validado foi aplicado a amostras reais de fluido oral fortificadas, e os resultados tiveram baixa variação entre as amostras de diferentes voluntários. O método mostrou-se seletivo e ausente de efeito matriz. Uma nova configuração para a eletroextração foi realizada a fim de reduzir fontes de variação no posicionamento das fases aceptoras e ainda ser facilmente acoplada à espectrometria de massas com ionização por paper spray. Nessa configuração o percentual de extração de TCAs foi de 35% e os coeficientes de variação para a análise por PS-MS foram menores que 20%. Tricyclic antidepressants (TCAs) are substances used for the treatment of anxiety disorders and depression. And despite its effectiveness, have many side effects. Due to this and also to narrow therapeutic window of these drugs it is necessary to its determination in biological samples. For this reason, a multiphase multiwell plate for electroextraction was employed to extract the tricyclic antidepressants: doxepin, imipramine, amitriptyline, nortriptyline, and clomipramine from oral fluid. Afterwards the extract was analyzed by ultra-high liquid chromatography-tandem mass spectrometry (UHPLC-MS/MS) and also by paper spray mass spectrometry analysis. The effect of electric field in the extraction was evaluated since it is a crucial factor to achieve good recovery of TCAs. The analytes were extracted from donor solution consisted of a mixture of a sample and acetonitrile 1:1 (v/v), across the free liquid membrane made of 1-octanol, arriving in the acceptor phase. This last one was constituted of chromatographic paper embedded in acetic acid 400 mmol L-1 with a triangular tip suitable to PS-MS technique. Univariate studies were carried out to optimize the parameters: desorption of analytes from acceptor phase, chromatography paper and electrolyte types used in the acceptor phase, the organic solvent used as organic filter, presence of carrier on the organic filter and organic solvent type used in the donor phase. A multivariate optimization was performed to evaluate the extraction time, applied electric potential difference and the solvent percentage in the donor phase. After optimization, extraction efficiency was about 55% with 10 minutes of extraction at 300 V and 50% (v/v) of acetonitrile in the donor phase. The optimized EE-UHPLC-MS/MS method was validated in the range 2 – 12 ng mL-1 to TCAs, with LD was 0,13 to 0,25 and LQ was 0,44 to 0,84. The precision and accuracy were assessed at three concentration levels (2, 6 and 10 ng mL) with relative standard deviations under 26% and recovery higher than 75%. The method validated was applied to real fortified samples with low variation among different sample sources. The method was selective and unaffected by matrix effect. A new electroextraction configuration has been tested in an attempt to reduce variation sources on the paper position of the acceptor phase and to easily and directly couple electroextraction to paper spray mass spectrometry. Using this system, the extraction efficiency was about 35%. And the relative standard deviations were lower than 20% in the analysis by PS-MS.

Presentation of the Thematic Section of V.11, n. 22 of Revista PÓS Journal, by Professor Márcia Almada Presentación de la Sección Temática del V.11, n. 22 de la Revista PÓS, por la profesora Márcia Almada Apresentação da Seção Temática do V.11, n. 22 da Revista PÓS, pela professora Márcia Almada

A espectroscopia no infravermelho próximo (Near Infrared Spectroscopy, NIRS) é uma técnica não destrutível, rápida e acurada, aplicável em muitas amostras e tem se mostrado como uma ferramenta eficiente na determinação das propriedades químicas, anatômicas, físicas e mecânicas da madeira. O objetivo deste estudo foi desenvolver modelos de calibração NIRS para as características químicas da madeira de Eucalyptus benthamii. Para o desenvolvimento dos modelos de calibração toretes de 87 árvores, sendo 75 de E. benthamii, quatro de E. dunnii, quatro de E. grandis e quatro de E. saligna foram transformadas em cavacos. Parte deste material serviu para as análises de cinzas, extrativos, lignina total e Klason e holocelulose, outra parte foi moída para aquisição dos espectros, que posteriormente foram correlacionados aos valores laboratoriais. A calibração do modelo foi determinada por análise de regressão dos mínimos quadrados parciais (PLS). A seleção dos modelos foi tomada com base nos critérios estatísticos de coeficiente de determinação (R²), erro médio da validação cruzada (RMSECV), desvio residual de previsão (RPD) e do número de variáveis latentes (VLs). A composição química da madeira de E. benthamii corrobora os resultados evidenciados na literatura para os eucaliptos. Os modelos de calibração apresentaram ajustes satisfatórios para o teor de holocelulose (R2=0,82), lignina total (R2=0,74) e lignina Klason (R2=0,82) e a sua utilização comercial é recomendada para predição de amostras desconhecidas. A técnica NIRS se mostrou promissora para predizer a qualidade da madeira de Eucalyptus benthamii para a indústria de celulose. Near Infrared Spectroscopy (NIRS) is a non-destructible, fast, and reliable technique that can be applied in many different samples. NIR has been shown to be an efficient tool in determining the chemical, anatomical, physical, and mechanical properties of wood. The aimed of this study was to development calibration models for the wood of Eu-calyptus benthamii as to its chemical constitution. For the development of the calibration models 87 trees were used (75 of E. benthamii, 4 of E. dunnii, 4 of E. grandis, and 4 of E. saligna). A portion of the sample was used for analysis of ash, extractives, lignin and holocellulose content. Another portion was milled and used to acquire the spectra, which were later correlated to laboratory values. Calibration of the model was determined by partial least squares regression analysis (PLS). Selection of the best models was based on the following statistical criteria: coefficient of determination (R²), mean cross-validation error (RMSECV), residual forecast deviation (RPD), and number of latent variables (VLs). The chemical composition of E. benthamii wood agrees with the results evidenced in the literature for Eucalyptus. NIRS calibration models presented satisfactory adjustments for holocellulose content (R2 = 0.82), total lignin content (R2 = 0.74) and Klason lignin content (R2 = 0.82). The NIRS models developed in this study present a viable commercial tool for characterization of samples of Eucalyptus benthamii wood for the cellulose industry.

Dejetos de galinhas poedeiras contém nutrientes que podem ser reaproveitados na agricultura. Para este uso, é necessário sua estabilização, evitando contaminação ambiental. As formas de tratamentos de resíduos mais comuns são: biodigestão, lagoas de estabilização, compostagem e a produção de biochar, que é o resultado da pirólise de material orgânico. Seu uso melhora as propriedades químicas, físicas e biológicas do solo. Assim, objetivou-se com este trabalho a produção de biochar de dejetos de galinhas poedeiras, em função da temperatura: 300, 375, 450 e 525°C e do tempo de residência: 30, 45 e 60 minutos. O material foi coletado no ICA-UFMG, seco a 105°C ± 2° C por 24 h e pirolisado em mufla. Realizou-se as análises de rendimento, pH, condutividade elétrica e número de iodo do biochar. Os resultados mostraram que com o aumento da temperatura e do tempo de residência, o rendimento do biochar diminuiu e o pH manteve-se alcalino, com maior tendência para o arranjo 525°C e 60 minutos. A condutividade elétrica apresentou comportamento parabólico, com maior valor 3,42 mS cm-1 a 419°C e 60 minutos e o menor valor 2,50 mS cm-1 a 300°C e 30 minutos. O número de iodo reduziu com o aumento da temperatura e do tempo de pirólise; o maior valor foi 136,66 mgI2 g-1 a 340°C e 30 minutos. Conclui-se que o tratamento dos resíduos por pirólise é eficiente e, produz um subproduto que pode ser aplicado como condicionador do solo e adsorvente de contaminantes. Poultry wastes have a large amount of nutrients from the feed and can be reused in agriculture. However for the reuse of this residue it is necessary to stabilize it, avoiding environmental contamination. Among the treatments of this residue the most important are: biodigestion, stabilization ponds, stored slurry and production of biochar. Bio-char is a byproduct from the pyrolysis of organic waste, rich in carbon, which has specific characteristics that make it feasible to use it as a soil conditioner, to improve its chemical, physical and biological properties. The production of biochar has been studied as a method for waste treatment in the agricultural and urban environment. Thus, was aimed with this work to study the effects of temperature and residence time interactions on biochar production from poultry manure. Four pyrolysis temperatures (300, 375, 450 and 525°C) and three residence times (30, 45 and 60 minutes) were tested. The raw material was collected at the ICA-UFMG experimental farm and dried at 105°C ± 2°C for 24 h. The pyrolysis tests were carried out in a muffle furnace where the pyrolysis time was counted when the desired temperature was reached. The yield, pH, electrical conductivity and iodine number were analyzed in the biochars produced. The results showed interactions among the treatments, but the effects were different for each trait analyzed. With increasing temperature and residence time, the biochar yield decreased significantly, reaching lower values in the temperature of 525°C and residence time of 60 minutes.

Visando monitorar o processo de produção de cachaça do modo tradicional utilizamos um protótipo previamente construído, constituído de dornas de fermentação e alambique de cobre, controlado por um sistema embarcado o qual foi programado com um software baseado em redes neurais para produção da bebida no nosso laboratório. Como forma de avaliar a aplicabilidade e adequação do sistema apresentado foram realizadas dezenas de bateladas de produção de cachaça. Após as adequações necessárias, três bateladas foram selecionadas para análise química cujos resultados serão discutidos nesse trabalho. O destilado recolhido de cada batelada foi coletado de forma fracionada. Essas frações juntamente a amostras de doze marcas de cachaças comerciais foram submetidas a analises por Cromatografia Gasosa com detector de Espectrometria de Massas e por Espectrometria de Massas com ionização por paper spray. Os resultados das análises químicas das frações da bebida de fabricação própria, bem como das amostras das marcas comerciais foram submetidos a tratamento por quimiometria. E revelaram que as amostras comerciais guardam similaridade as frações da porção final do destilado de fabricação própria, ou seja, da fração denominada cauda. Algumas frações da parte central de cada um dos três destilados de fabricação própria submetidos a análises nesse estudo, e que com certeza estariam na composição dessa cachaça, foram avaliados com base na legislação vigente e se mostraram adequadas para consumo. O protótipo desenvolvido pelo grupo foi utilizado com sucesso na produção de cachaça. Além de proporcionar meio de produção da bebida ele é útil na investigação das dinâmicas dos processos de fermentação e de destilação no âmbito da pesquisa e do ensino. ...