Objetivo: Trata do acervo da biblioteca do Arquivo Nacional enquanto patrimônio bibliográfico brasileiro, destacando que o mesmo possui além das obras consideradas raras, outras de grande importância para o patrimônio nacional, para o patrimônio institucional e para a Arquivologia brasileira enquanto área do conhecimento. O objetivo é discutir o que pode ser considerado patrimônio no acervo de uma biblioteca de instituição arquivística, no caso a biblioteca do Arquivo Nacional, e demonstrar o quanto algumas instituições negligenciam o que possuem em seu acervo, valorizando apenas obras produzidas até o século XIX. Método: Traça um panorama sobre patrimônio e seus desdobramentos chegando às definições de Patrimônio Documental e Bibliográfico, além de apresentar historicamente a instituição e sua biblioteca, enfatizando ainda obras que estão entre as de maior projeção institucional. Resultado: Os aspectos tratados no texto visam focalizar a preocupação da salvaguarda do acervo da biblioteca que se faz complementar ao do próprio arquivo, consubstanciando alicerces sólidos para justificar a existência de uma biblioteca que contribua para a formação do patrimônio bibliográfico localizada na maior instituição arquivística do país, o Arquivo Nacional. Conclusões: Apesar de pouco difundido, o acervo da biblioteca do Arquivo Nacional possui um valor inestimável que precisa ser preservado, com coleções que devem ser consideradas patrimônio bibliográfico pois contam parte da história e memória do país, da instituição, como também da Arquivologia.