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This thesis work concerns the installation of an experimental setup to perform In-field Mössbauer spectrometry experiments, and the study of thermoelectric sulphide : chalcopyrite CuFeS2 and Co1−xFexS2compounds. The device that was installed consists of a cryostat equipped with a cold head and a 7 T superconducting magnet. The mounting of a Mössbauer spectrometer on the system enabled the acquisition of Fe standard spectra at 300 K. Structural and magnetic characterizations were performed on the antiferromagnetic semiconductor compound CuFeS2. Mössbauer spectrometry was used to study the iron valence state and to determine the Debye temperature (θD = 415 K). A weak ferromagnetic signal is present over the entire temperature range (5 K300 K), and could be related to the presence of point defects in the structure. The influence of iron doping on the magnetic and thermoelectric properties of pyrites Co1−xFexS2 with 0 ≤ x ≤ 0.5 was studied as a function of temperature. The introduction of iron into the pyrite CoS2 leads to an increase of the Curie temperature, as well as the Debye temperature. The transition from the paramagnetic to the ferromagnetic state is followed by an increase in the magnonic contribution of the Seebeck coefficient, showing a large peak at low temperature. The thermal conductivity can be reduced by substitution of Co by Fe, but the lattice contribution being almost constant, there is no significant improvement in the thermoelectric figure of merit for these compounds.; Ce travail de thèse porte d’une part sur l’installation d’un montage expérimental pour effectuer des expériences de spectrométrie Mössbauer sous champ magnétique, et d’autre part sur l’étude de sulfures thermoélectriques : la chalcopyrite CuFeS2 et les composés Co1−xFexS2. Le dispositif qui a été installé est composé d’un cryostat équipé d’une tête froide et d’un aimant supraconducteur de 7 T. Le montage d’un spectromètre Mössbauer sur le système a permis l’acquisition de spectres d’étalon fer à 300 K. Des caractérisations structurales et magnétiques ont été effectuées sur le composé semiconducteur antiferromagnétique CuFeS2. La spectrométrie Mössbauer a permis d’étudier la valence du fer et de déterminer la température de Debye (θD = 415 K). Un faible signal ferromagnétique est présent sur toute la gamme de température (5 K-300 K), etpourrait être lié à la présence des défauts ponctuels dans la structure. L’influence du dopage en fer sur les propriétés magnétiques et thermoélectriques de pyrites Co1−xFexS2 avec 0 ≤ x ≤ 0,5 a été étudié en fonction de la température. L’introduction de fer dans la pyrite CoS2 permet d’augmenter la température de Curie, ainsi que la température de Debye. La transition de l’état paramagnétique à ferromagnétique s’accompagne d’une augmentation de la contribution magnonique du coefficient Seebeck qui présente alors un pic assez large à basse température. La substitution du Co par le Fe permet de réduire la conductivité thermique, mais la contribution due au réseau étant peu modifiée, il n’y a pas d’amélioration significative du facteur de mérite thermoélectrique pour ces composés

This report is dedicated to the study of two compounds with chalcopyrite structure, which are the silver thiogallate and the silver gallium selenide. The presentation of their phase diagram and physical properties has permitted to better understand the complexity of their growth. The aim of this study was to improve each of the different elaboration steps in order to optimise their crystalline quality. Residual absorption measurements and second harmonic generation at 10.6 µm have allowed to confirm the AgGaX2 (X = S or Se) crystal interest, with a view to their integration in non linear optical systems. Parallel to this study, a numerical approach of the fluid phase hydrodynamic has been carried out in order to define more precisely the growth phenomena of these compounds.; Ce mémoire est consacré à l'étude de deux composés à structure chalcopyrite que sont le thiogallate et le sélénogallate d'argent. La présentation de leur diagramme de phases et de leurs propriétés physiques a permis de mieux comprendre la complexité de leur cristallogénèse. L'objectif de cette étude a donc été d'améliorer chacune des différentes étapes intervenant dans leur élaboration afin d'optimiser leur qualité cristalline. Des mesures d'absorption résiduelle ainsi que des expériences de doublage laser à 10.6 µm ont permis de confirmer l'intérêt porté aux cristaux d'AgGaX2 (X = S ou Se), en vue de leur intégration dans des systèmes optiques non linéaires. Parallèlement à cette étude, une approche numérique de l'hydrodynamique de la phase fluide, a été effectuée afin de définir plus précisement les phénomènes inhérents à la cristallogénèse de ces composés.

Not available, Les techniques diélectriques haute fréquence permettent de préciser in situ la nature des interactions adsorbat/adsorbant lors des processus de flottation, grâce à la détermination de la permittivité complexe. L'analyse des paramètres fréquence, force ionique, granulométrie et température relatives aux pulpes minérales permet de préciser les conditions in situ des variations éventuelles apportées par l'adsorption d'un collecteur (xanthate, amine, sulfonâtes) ou d'un déprimant (dextrine, hydroxydes de nickel et de cobalt). Il est clairement mis en évidence que l'adsorption du xanthate sur la galène est de type chimique (formation de -pbx) alors qu'elle est de type physique dans le cas de la chalcopyrite (formation de x2). Dans le premier cas, on observe une diminution de la constante et de la perte diélectriques, qui est faible dans le second. La grande sensibilité de la technique permet d'étudier les phénomènes d'adsorption au cours de la monocouche. Elle permet également d'analyser en détail les phénomènes de coadsorption xanthate/dextrine et xanthate/hydroxyde de nickel et de cobalt qu'il était difficile d'étudier in situ jusqu'à présent

Not available, Les techniques diélectriques haute fréquence permettent de préciser in situ la nature des interactions adsorbat/adsorbant lors des processus de flottation, grâce à la détermination de la permittivité complexe. L'analyse des paramètres fréquence, force ionique, granulométrie et température relatives aux pulpes minérales permet de préciser les conditions in situ des variations éventuelles apportées par l'adsorption d'un collecteur (xanthate, amine, sulfonâtes) ou d'un déprimant (dextrine, hydroxydes de nickel et de cobalt). Il est clairement mis en évidence que l'adsorption du xanthate sur la galène est de type chimique (formation de -pbx) alors qu'elle est de type physique dans le cas de la chalcopyrite (formation de x2). Dans le premier cas, on observe une diminution de la constante et de la perte diélectriques, qui est faible dans le second. La grande sensibilité de la technique permet d'étudier les phénomènes d'adsorption au cours de la monocouche. Elle permet également d'analyser en détail les phénomènes de coadsorption xanthate/dextrine et xanthate/hydroxyde de nickel et de cobalt qu'il était difficile d'étudier in situ jusqu'à présent

The oxidative dissolution of copper from chalcopyrite in an acidic medium shows that the dissolution is inhibted as the mineral dissolves. The reaction mechanisms which are responsible for this inhibited phenomena are developed through electrochemical measurements of the reactivity of the mineral itself and its oxidation in a ferric medium. The elementary anodic curve of chalcopyrite in chloride media is characterised by two peaks of oxidation, the first being attributed to adsorption while the second to an oxidation leading to passivation of the solid. The chalcopyrite transforms superficially into a sulfide which is less reactive. Accordingly, the oxidation of the mineral in a ferric medium is under anodic control., La solubilisation du cuivre par attaque oxydante de la chalcopyrite en milieu acide s'effectue à une vitesse qui décroît avec le temps. Les mécanismes réactionnels responsables de ce ralentissement sont analysés par l'étude électrochimique de la réactivité propre de la chalcopyrite d'une part, de son oxydation par le fer ferrique d'autre part. La courbe élémentaire anodique de la chalcopyrite en milieu chlorure est caractérisée par deux pics d'oxydation. Le premier est un pic d'adsorption, tandis que le deuxième correspond à l'oxydation passivante du solide : la chalcopyrite se transforme superficiellement en un sulfure moins réactif. De ce fait, la réaction d'oxydation par le fer ferrique est sous contrôle anodique., Ammou-Chokroum Mustapha, Steinmetz Daniel, Malvé Alain. Étude électrochimique de l'oxydation de la chalcopyrite en milieu acide chloruré. In: Bulletin de Minéralogie, volume 101, 1, 1978. pp. 26-43.

In order to demonstrate the mechanisms which govern the dissolution of copper from chalcopyrite submitted to a soft oxidation in acid solution, kinetic curves were compared with mathematical models of different possible reaction schemes. During this kinetic study, different models, involving either purely chemical reactions or diffusion procedures, were examined. In conformity with the paralinear model finally retained, the solubilization of copper is determined by its diffusion in the compact solid oxidation products of the chalcopyrite., En vue d'identifier les mécanismes gouvernant la dissolution du cuivre de la chalcopyrite, soumise à une oxydation ménagée en solution acide, les courbes cinétiques sont confrontées à la formulation mathématique de différents schémas réactionnels. Au cours de cette analyse cinétique, différents modèles, faisant intervenir, soit des réactions purement chimiques, soit des processus diffusionnels, sont examinés. Conformément au modèle paralinéaire finalement retenu, la solubilisation du cuivre est déterminée par sa diffusion dans les produits d'oxydation solides et compacts de la chalcopyrite., Ammou-Chokroum Mustapha, Cambazoglu Mehmet, Steinmetz Daniel. Oxydation ménagée de la chalcopyrite en solution acide : analyse cinétique des réactions. I. Modèles chimiques. In: Bulletin de la Société française de Minéralogie et de Cristallographie, volume 100, 3-4, 1977. pp. 149-161.

The mesozoïc ophiolite sequence of Queyras (piemont zone, Western Alps) is characterised in several small overthrusted massifs scattered within the piemont "Schistes lustres" (Mont Viso). Their study allows to the reconstruction of the early structure of at least a part of the Tethyan oceanic basement. Nevertheless several field observations lead to distinguish the succession of two distinct magmatic events (the peridotite-gabbro, then the basalts), the petrological and geochemical study show strong similarities with the Apenninic and Corsican ophiolites. Thewhole sequence exhibits a tholeïtic differentiation trend. The typologic study of the zircons populations from the acid rocks well agrees with this model. The traces elements, Y, Ti, Zr, Nb, show a cogenetic and comagmatic origin between basic and evolved petrologic facies. The mineral phases which control the fractional cristallization and the valuation of the partial melting, suggest an attenuated-crust tectonic and a magmatism close to the occidental Mediterranean ophiolites (magmatism type I). Granitic clasts of a sedimentary breccia located between the oceanic basement and under the basal tic flows, show a calc-alcaline tendency. These facts require the proximity and break-up of a continental crust during the early spreading stage. Hydrothermalism is responsible for the spilitisation and the mineralization observed on the seafloor in contact with thesurrounding sediments: the stratiform sulphide deposit of Viafiorcia (Val Germanasca, Italy) is an example., Les unités ophiolitiques du Queyras (zone Alpes occidentales) représentent des petits massifs de roche vertes dispersées dans les Schistes lustrés piémontais à l'Ouest du Mont Viso. Leur étude permet de reconstruire la structure du substratum d'une partie du segment ligure de la Téthys. Bien que de nombreuses observations de terrain conduisent à envisager une coupure majeure entre la mise en place des ultramafites et gabbros associés et l'épanchement des basaltes, l' analyse pétrographique et géochimique permet de conclure à un assemblage cohérent et comparable avec d'autres massifs ophiolitiques de l' Apennin et de la Corse. Les résultats obtenus soulignent le caractère tholéïtique de la lignée magmatique à l'origine des matériaux basiques, intermédiaires et acides des différentes unités. La typologie des zircons conforte cette hypothèse au niveau des roches acides. La répartition des éléments inertes, Y, Ti, Zr, Nb, montre les liens cogénétiques entre les matériaux basiques et les différenciats acides. La nature du fractionnement ainsi que l'estimation du degré de fusion partielle suggèrent une mise en place dans un environnement géotectonique à caractère transitionnel avec océanisation à proximité de marges continentales passives, ainsi qu'un magmatisme analogues à ceux à l'origine des ophiolites de la Méditerranée occidentale (magmatisme de type I). Les éléments de granitoïdes d'une brèche sédimentaire localisée à l' interface ultramafites-laves, se caractérisent par un cachet calcoalcalin et permettent d'envisager la proximité d'une croûte continentale dont le démantèlement a vraisemblablement été contemporain des stades précoces de l'ouverture de l'océan ligure. Les circulations hydrothermales liées à ce contexte océanique sont responsables des processus de spilitisation et des minéralisations localisées à l'interface substratum océanique / sédiments: le gîte Fe/Cu de Viafiorcia (Val Germanasca, Italie) en est un exemple.