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The Kirkwood-Buff integrals of some binary aqueous alcohol mixtures are computed from the available vapor pressure measurements and compared with previous results as well as small angle neutron scattering experiments. The emphasis of the present report is on accuracy of the results that can be achieved by these two different types of measurements. This seems to be needed, mainly in view of the discrepancies between the various published results, as shown herein. It is argued that agreement in peak positions is more important than that in magnitude. In general, very good agreement is obtained by both methods, and sources of disagreements are discussed. The issue of the computer simulations of aqueous systems and the problematics related to correlations, microheterogeneity, and consequently the Kirkwood-Buff integrals are equally discussed herein. ©2006 American Institute of Physics

Ce travail porte sur la simulation numérique et l'observation de l'orientation des fibres d'une suspension dans une géométrie complexe. Les fibres sont supposées rigides et le fluide est supposé newtonien. Les problèmes traités dans cet article seront : (i) écoulement d'une suspension diluée dans une contraction axisymétrique 4:1 où l'hypothèse d'alignement local des fibres avec l'écoulement sera introduite dans le calcul, dont les résultats seront confrontés à des observations expérimentales ; (ii) résolution numérique de l'écoulement dans une filière plate, où l'on considère couplées la cinématique de l'écoulement et l'orientation 3D des fibres avec différents facteurs de forme. Le calcul sera effectué à l'aide d'une méthode statistique, qui s'avère adaptée à ce type de calcul, par rapport aux autres approches basées sur le calcul de la fonction de distribution des orientations ou sur la résolution des équations gouvernant l'évolution des différents tenseurs d'orientation, et qui impliquent l'utilisation d'une relation de fermeture, dont la validité est remise en question dans certains cas.

International audience; The continuous measure of quantitative chirality by the least squares method is extended to weighed sets. It is shown that a pairwise correspondence between the atoms of the enantiomers is obtained when all weights are equal.; La mesure continue de chiralité quantitative par la méthode des moindres carrés est étendue aux ensembles pondérés. On montre qu'une correspondance par paires est obtenue entre les atomes des énantiomères lorsque les poids sont tous égaux.

The anterior knowledge of a flow potential in biaxial creep tests, allows us to develop a thermodynamic model for viscoplastic behaviour with only one type of internal variables. With the introduction of an internal variable of deformation rate dual of internal stress, we can identify: the intrinsic dissipative power Φ, the free energy φ H , the dissipative function D. We make a quantitative application for primary creep behaviour's for a monoaxial test La connaissance anterieure d'un potentiel d'ecoulement en fluage biaxial permet de developper un modele thermodynamique de comportement viscoplastique a un seul type de variables internes. Avec l'introduction d'une variable interne duale de la contrainte interne, on peut identifier: la puissance de dissipation intrinseque, l'energie libre, la fonction de dissipation. Application quantitative dans le cas du comportement en fluage primaire pour un essai monoaxial

It has recently been shown the possible existence of glasses of a new kind, obtained by the quenching of some molecular crystals initialy in their disordered rotator phase (plastic-crystals). In this phase the average translational order of the plastic phase is preserved but the orientational disorder would be frozen. We report here the results of preliminary experiments on the 1-cyanoadamantane whose plastic phase can be easily supercooled even when operating with single crystals. These experiments are DSC, X-ray diffraction and Raman scattering. They can be coherently interpreted throught the possible occurence of a glassy state ; on the other hand they enable us to ..anticipate shortly a microscopic description of this phase selectively based on the molecular orientations. Il a ete montre recemment l'existence possible de verres d'un genre nouveau, obtenus par trempe de certains cristaux moleculaires initialement dans leur phase a desordre orientationnel (phase plastique). Si le cristal est refroidi assez rapidement au lieu de transiter vers la phase basse temperature ordonnee, le systeme desordonne est "undercooled" et finalement passe dans un etat vitreux, en subissant une transition vitreuse. Dans cette phase l'ordre moyen de translation est preserve mais le desordre orientationel serait gele. Ces caracteres ont motive l'appelation apparemment paradoxale de "cristal vitreux" donnee par Seki a cet aspect de la matiere condensee. Ils en font un sujet d'etude particulierement attractif car l'observation du passage a l'etat vitreux pourrait se concentrer de maniere selective sur les degres d'orientation moleculaires. Nous presentons ici les resultats d'un certain nombre d'experiences preliminaires relatives au 1-cyanoadamantane dont la phase plastique est aisement "supercooled" meme quand on utilise des monocristaux. Ces experiences sont les suivantes : AED, diffraction des rayons X, diffusion Raman. L'ensemble de ces resultats d'une part s'interpretent de maniere coherente par le fait que l'on peut atteindre l'etat cristal vitreux, et d'autre part permettent d'envisager a court terme une caracterisation de la phase vitreuse. De ce point de vue, l'etude de l'etat vitreux dans le cas particulier du CN-ADN est grandement facilitee par le fait que la structure cristalline est deja determinee tant en phase plastique que basse temperature. La molecule ne presente qu'une conformation et, contrairement a bon nombre de cristaux plastiques le nombre d'orientations moleculaires est limite et la description du desordre se prete bien a l'etablissement d'un modele Article published online by EDP Sciences and available at http://dx.doi.org/10.1051/jphyscol:19829103 Cg-522 JOURNAL DE PHYSIQUE schematique pour une eventuelle etude theorique. De plus, la description dynamique du desordre en phase plastique a deja ete eclaircie par plusieurs etudes en Raman, Neutron coherent et incoherent et dielectrique. Les caracteres du desordre en phase plastique sont en effet les suivantes :la structure est cubique CI] a faces centrees ( Z = 4). Il n'y a pas d'ordre a longue portee des orientations moleculaires. L'axe dipolaire peut prendre six orientations au hasard etroitement localisees dans les directions 41007 (fig.1) Les reorientations correspondantes sont lentes avec un temps de residence T N s a 293 K. D'autre part, des riorientations ont ete detectees dans un domaine de frequence beaucoup plus eleve ; ces reorientations correspondent a des rotations rapides autour de l'axe dipolaire. Une analyse elementaire de la structure montre que les repulsions entre molecules sont les interactions predominantes. 1) Analyse enthalpique differentielle. Les courbes d'analyse enthalpique differentielle ont ete obtenues dans differentes conditions de refroidissement et d'echauffement en utilisant un calorimetre Perkin Elmer, l'echantillon etant place dans une cellule scellee en aluminium. Les cycles 1 et 2 (fig. 2) correspondent respectivement au refroidissement lent de l'echantillon a partir de la temperature ambiante et au rechauffement de celui-ci a partir de la phase basse temperature. Les pics observes indiquent une transition de phase du ler ordre a~ 253 K (cycle 1) en descendant en temperature et une a~ 285 K (cycle 2) en remontant ; chacun de ces pics correspond a la meme transition solide plastique solide ordonne, l'ecart entre les valeurs correspondant a l'usuel retard de phase observe dans de telles transitions. Le cycle 3 correspond a une courbe de chauffage de loO/mn d'un echantillon trempe (AT = -160° en quelques secondes). La succession des differents pics peut-etre interpretee par analogie avec les observations faites sur le cyclohexanol de la maniere suivante : -a) l'anomalie endothermique a ~ 1 7 0 K correspond a la temperature de la transition vitreuse Tg de la phase plastique gelee (Ig) a la phase intermediaire metastable. -b) la transition exothermique irreversible a T ' ~ 2 1 7 K est relative a la transition de l'etat metastable a la phase basse temperature stable (phase II) -c) le pic endothermique a T = 2 8 5 ~ est celui deja observe dans le cycle 2, la fusion intervenant a Tm = 458 K

Les courbes de potentiel adiabatiques de Ar(3p6 1S 0) + Ar* (3p5 4s, 3p5 4p) et de Kr (4p6 1S0) + Kr* (4p5 5s, 4p5 5p) sont determinees en representation Λ, par des calculs d'IC ab initio mettant en oeuvre des pseudopotentiels non empiriques et utilisant des bases d'orbitales etendues. Les croisements evites, avec des etats correles a des configurations plus excitees, plus precisement 5s, 5p et 3d pour Ar*2, 6s, 6p et 4d pour Kr* 2 sont egalement pris en compte. L'analyse de la nature des OM Rydberg et des fonctions d'onde multiconfigurationnelles permet d'interpreter la structure du spectre electronique de ces deux excimeres et de comprendre le caractere des croisements evites entre etats Rydberg des gaz rares homonucleaires.

On a enregistré la thermoluminescence, entre 5 et 40 K, des atomes d'azote créés par une décharge électrique à travers l'azote moléculaire. L'évolution de la structure fine de la transition atomique α(N2D- 4S) en fonction de la température met en évidence le comportement différent de deux composantes dans la région zéro-phonon, qui semblent dues à des atomes d'azote piégés dans des sites distincts.

Les bandes d'absorption v0-3, v0-4 et v0-5 des molecules isotopiques H 79Br et H 81Br ont ete analysees avec un spectrometre SISAM dont la resolution theorique est de l'ordre de 30 mK. Les mesures des nombres d'ondes des raies, effectuees avec une precision de 20 mK, ont permis de preciser la valeur des constantes de vibration et de rotation de chacune des molecules isotopiques.

Nous exposons la méthode du premier moment du signal d'absorption utilisée pour le calcul des concentrations en espèces paramagnétiques en phase gazeuse. Nous décrivons la réalisation et la mise au point de trois dispositifs expérimentaux de mesure et nous donnons les résultats obtenus dans l'étude par RPE de la recombinaison radicalaire dans la post-décharge d'un plasma froid d'oxygène à 2 450 MHz.