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O presente manuscrito é focado sobre a relação entre hemoglobina, auto oxidação, geração de radicais livres (com especial ênfase em espécies reativas de oxigênio (EROs) e espécies reativas de nitrogênio (ERNs)), e os processos bioquímicos e fisiológicos que ocorrem em algumas situações biológicas e patológicas, principalmente acidentes vasculares, tais como acidente vascular encefálico (“derrame”) e infarto do miocárdio (infarto do coração). De fato, os diversos tipos de radicais livres são completamente associados aos processos químicos dos acidentes circulatórios assim como as subsequentes lesões nos tecidos biológicos. Interessantemente, os acidentes circulatórios hemorrágico e isquêmico das doenças vasculares estão relacionadas à presença de diversas espécies de radicais livres. Este trabalho apresenta várias correlações entre estes agentes químicos e bioquímicos, favorecendo compreender o importante papel dos radicais livres neste tipo de doença. É também sugerido que a análise dessas espécies químicas poderia constituir uma estratégia para avaliar a evolução da doença circulatória.