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In einer neu entwickelten Hochdruckapparatur wurden das spezifische Volumen und die spezifische Kompressibilitat des ataktischen Polystyrols im Temperaturbereich von 100–250 °C und bei Drucken bis zu 12 kb gemessen. Eine einfache, empirische Gleichung vermag das Volumen in Abhangigkeit von Druck und Temperatur im Flussigkeitsbereich zu beschreiben.

Fur die Steigung der Quellungskurve werden Ausdrucke in verschiedenen Konzentrationsmasen angegeben. Aus den Beziehungen folgt, das nur bei der Wahl eines temperaturunabhangigen Konzentrationsmases das Vorzeichen der Steigung der Quellungskurve durch das Vorzeichen der letzten Verdunnungswarme allein bestimmt wird. Nach zwei Methoden wurden Quellungsmessungen an mit Athylenglykoldimethacrylat vernetzten Gelen aus Polymethylmethacrylat in verschiedenen Losungsmitteln ausgefuhrt. Die Mesergebnisse in den untersuchten aromatischen Losungsmitteln zeigen, das die Steigung der Quellungskurven in dem untersuchten Temperaturbereich von 5–180°C das Vorzeichen andert. Die Temperatur, bei der der Vorzeichenwechsel erfolgt, ist abhangig vom Losungsmittel und nimmt zu mit abnehmendem Vernetzergehalt. Als Ursache fur dieses Verhalten wird eine Umwandlung des Polymeren angenommen, die mit Anomalien in der Temperaturabhangigkeit des Elastizitatsmoduls in Einklang steht. Die Analogie zur Stereokomplexbildung zwischen reinen syndiotaktischen und isotaktischen Polymethylmethacrylaten in aromatischen Losungsmitteln wird aufgezeigt. Die Vernetzungsdichte wurde mit Hilfe von Spannungs-Verformungsmessungen bestimmt. Die Auswertung nach der statistischen Theorie vonFlory-Huggins ergab, das der Wechselwirkungsparameter mit steigender Polymerkonzentration stark zunimmt.

Messungen der spezifischen Ausdehnungszahl von Polystyrol in Abhangigkeit von der Abkuhlgeschwindigkeit zeigen bei Temperaturen unterhalb der Glastemperatur (α-Relaxationsgebiet) eine schwach ausgepragte Stufe, die auf Platzwechselprozesse von Phenylgruppen zuruckgefuhrt wird (β-Relaxationsgebiet). Bemerkenswert ist, das sich das β-Relaxationsgebiet im Gegensatz zum α-Relaxationsgebiet zu um so tieferen Temperaturen verschiebt, je hoher die Abkuhlgeschwindigkeit ist. Auserdem beobachtet man eine Intensitatsabnahme des β-Relaxationsgebietes mit abnehmender Abkuhlgeschwindigkeit. Diese aus Volumenmessungen erhaltenen Ergebnisse werden mit Hilfe von Torsionsschwingungsmessungen bei der Frequenz von ca. 1 Hz an verschieden schnell abgekuhlten Proben bestatigt. Dabei ergibt sich weiterhin, das sich das β Relaxationsgebiet bei sehr langsamem Abkuhlen der Probe zu so hohen Temperaturen verschiebt, das es im α-Relaxationsgebiet untertaucht. Daraus folgt, das ein bleibendes β-Relaxationsgebiet beim Polystyrol nicht zu existieren scheint. Ahnliche Ergebnisse erhalt man, wenn man das β-Relaxationsgebiet von Polystyrol untersucht, das bei Temperaturen unterhalb der Einfriertemperatur (bei Raumtemperatur) gelagert wird. Man beobachtet dann eine zeitabhangige Verschiebung des β-Relaxationsgebietes zu hoheren Temperaturen, die durch die Volumennachwirkung der Probe wahrend der Lagerung verursacht wird. Fur die Mesergebnisse wird eine allgemeine und eine molekulare Deutung gegeben. In beiden Deutungen last sich die Abhangigkeit des β-Relaxationsgebietes von der Vorgeschichte auf die Zeit- und Wegabhangigkeit (und somit indirekt auf eine Volumenabhangigkeit) der inneren Ordnung eines Polymeren im Glaszustand zuruckfuhren. In diesem Zusammenhang wird auf die Bedeutung eines zeit- und wegabhangigen Nebenrelaxationsgebietes fur die physikalische Alterung von Hochpolymeren hingewiesen.