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アセトキシメルクリオフルオレセイン(AMF)並びにマーキュロクロム(MC)の硫化物イオンによる消蛍光反応を検討し,その消光機構を明らかにした.pH10でAMFとS2-の結合比は1:1,又,MCとは2:1錯体を形成し,メルクリオフルオレセインの蛍光は静的消光する.この消蛍光反応を利用して(0.5～5)×10-7moldm-3(MC法),(1～10)×10-7moldm-3の硫化物イオンが誤差2%以内で迅速,簡便に定量できる.AMF法では鉄(II,III),マンガン(II)が硫化物イオンの100倍量共存すると妨害する.MC法ではマンガン(II)の影響は認められない.これら鉄(II,III),マンガン(II)共存下で水中の微量硫化物イオンを直接定量できることを明らかにした.

Gas-liquid chromatographic analysis of metal chelates was applied to the indirect determination of sulfide ion. A constant amount of copper(II) and 1, 1, 1-trifluoro-4-cyclopropyl-2, 4-butanedione (TFCPBD)H were added in excess to the sulfide ion present in a sample solution. Then the sulfide ion was converted to CuS precipitates and the remaining copper(II) to bis(1, 1, 1-trifluoro-4-cyclopropyl-2, 4-butanedionato)copper(II), Cu(TFCPBD)2. By gasliquid chromatographic analysis of the metal chelate, the sulfide ion (25 - 500 ppm) could be indirectly determined.

硫化物イオン53μgまでを含む試料溶液をpH4.4に調整後,銅(II)を加えて生成する硫化銅沈殿をろ過,洗浄し,この沈殿をろ紙ごと(DDC)Na・3H2O約25mgを含む3N水酸化ナトリウム溶液中に入れ,四塩化炭素共存下で振り混ぜると次の反応が起こる.CuS+2(DDC)Na→(DDC)2Cu+Na2Sこの(DDC)2Cuは四塩化炭素に抽出されるので,四塩化炭素相の吸光度を波長438nmで四塩化炭素を対照にして測定する.硫化物イオン採取量53μgまでの範囲でベールの法則に従う.見かけのモル吸光係数は1.25×104である.また,硫化物イオン33.2μgにおける7回のくりかえし実験の結果,平均吸光度値が0.6440,標準偏差4.61×10-3および標準偏差パーセント0.71%になり,よい再現性が得られた.