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Metall-organische Geruste (metal–organic frameworks, MOFs) sind eine faszinierende Klasse organisch-anorganischer Hybridmaterialien. Sie beruhen hauptsachlich auf der klassischen Koordinationschemie und versprechen einzigartige Anwendungen von der Gasspeicherung und -trennung bis hin zur chemischen Sensorik, Katalyse oder Wirkstoff-Freisetzung. Die Erschliesung des gesamten Potenzials von MOFs, insbesondere fur die Nanotechnologie und Systemintegration, erfordert jedoch ein grundlegendes Verstandnis der MOF-Bildungsprozesse sowie die Fahigkeit, die Bildung dunner Filme und die definierte und orientierte Positionierung von nach Grose und Form selektierten Kristallen und MOF-Heterostrukturen auf einer Oberflache zu steuern. MOFs sind typischerweise durch Solvothermalreaktionen gebildete Festkorper, und ihre Kristallisation aus der flussigen Phase wird durch die Wechselwirkungen der einzelnen Bausteine mit der Oberflache bestimmt. Hier werden verschiedene Aspekte der MOF-Oberflachenchemie behandelt.

Der vollstandige Ligandenaustausch durch Hydrogenolyse von [Ru(η4-cod)(η6-cot)] in Gegenwart von GaCp* fuhrt unter milden Bedingungen zu der Titelverbindung, in der ein „nacktes“ Galliumatom zwei Rutheniumzentren verbruckt (siehe Bild: C weis, Ga blau, Ru rot). Dieser Cluster kann als abgefangenes Intermediat auf dem Weg zu gemischtmetallischen Nanopartikeln angesehen werden. cot=1,3,5-Cyclooctatrien; cod=1,5-Cyclooctadien; Cp*=C5Me5.

Weiche Schale, harter Kern ist das Grundprinzip fur die Bildung einer Nanolegierung aus molekularen Vorstufen. Die gemeinsame Hydrogenolyse von Rutheniumkomplexen in Gegenwart von GaCp* fuhrt zum isolierbaren Schlusselintermediat [Ru2(Ga)(GaCp*)7 (H)3] mit einem substituentenfreien Gallium-Bruckenatom. Aus dieser “embryonalen” Spezies bilden sich unter vollstandiger Abspaltung der Cp*-Schutzhulle (im Bild als Eierschale dargestellt) Ru-Ga-Phasen, wie R. A. Fischer et al. in ihrer Zuschrift auf S. 3930 ff. beschreiben.