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A palladium-catalyzed fluorosulfonylvinylation reaction of organic iodides is described. Catalytic Pd(OAc)2 with a stoichiometric amount of silver(I) trifluoroacetate enables the coupling process between either an (hetero)aryl or alkenyl iodide with ethenesulfonyl fluoride (ESF). The method is demonstrated in the successful syntheses of eighty-eight otherwise difficult to access compounds, in up to 99 % yields, including the unprecedented 2-heteroarylethenesulfonyl fluorides and 1,3-dienylsulfonyl fluorides.

Betrachtet man die in der Natur am haufigsten vorkommenden Verbindungen, so fallt auf, dass die Bildung von Kohlenstoff-Heteroatom-Bindungen gegenuber der von Kohlenstoff-Kohlenstoff-Bindungen deutlich bevorzugt ist. Da zum einen Kohlendioxid die Basisverbindung der Natur ist und andererseits das Medium naturlicher Reaktionen zumeist Wasser ist, uberrascht dies sicherlich nicht. Nucleinsauren, Proteine und Polysaccharide sind polymere Kondensationsprodukte kleiner Untereinheiten, die durch Kohlenstoff-Heteroatom-Bindungen verknupft sind. Sogar die etwa 35 Baueinheiten, aus denen diese essentiellen Verbindungen bestehen, enthalten nicht mehr als sechs aufeinander folgende C-C-Bindungen, sieht man einmal von den drei aromatischen Aminosauren ab. Mit der Natur als Vorbild richteten wir unser Interesse auf die Entwicklung leistungsfahiger, gut funktionierender und selektiver Reaktionen fur die effiziente Synthese neuartiger nutzlicher Verbindungen sowie kombinatorischer Bibliotheken mittels Heteroatomverknupfungen (C-X-C). Diese Synthesestrategie nennen wir „Click-Chemie“. Click-Chemie ist durch eine Auswahl einiger weniger nahezu idealer Reaktionen charakterisiert, mit all ihren Grenzen und Moglichkeiten. In diesem Beitrag werden zum einen die strengen Kriterien, die Reaktionen erfullen mussen, um die Bezeichnung „Click-Chemie“ zu verdienen, definiert, zum anderen werden Beispiele fur molekulare Strukturen gegeben, die mit dieser spartanischen, aber dennoch leistungsfahigen Synthesestrategie leicht hergestellt werden konnen.

Die Verfahren fur die selektive Oxidation von Olefinen gehoren seit langem zu den nutzlichsten und routinemasig eingesetzten Werkzeugen in der organischen Synthese. Dieser Vortrag legt den Schwerpunkt auf die von Sharpless und Mitarbeitern entwickelte asymmetrische Epoxidierung und asymmetrische Dihydroxylierung. Beide Reaktionen haben einen weiten Anwendungsbereich, sind einfach auszufuhren und verwenden einfach zugangliche Vorstufen. Die ligandenbeschleunigte Katalyse ist essentiell fur diese Reaktionen und konnte zur Aufklarung weiterer katalytischer Prozesse fuhren. Ihre Bedeutung erhalten katalytische Umwandlungen zum einen aus ihrer Selektivitat, zum anderen aus dem Katalysator-Turnover. Die entwickelten kleinen, hochenantioselektiven Katalysatoren unterliegen ferner nicht der Einschrankung durch das Schlussel-Schloss-Arbeitsprinzip der Natur und sind uberdies tolerant gegenuber Substraten quer uber den gesamten Bereich der Alkensubstitutionsmuster.

Das Titelbild zeigt den Zitteraal Electrophorus electricus – eine reichhaltige, kommerziell genutzte Quelle fur Acetylcholinesterase. In einem Experiment, das K. B. Sharpless und M. G. Finn et al. auf S. 1095 ff. beschreiben, wurde mithilfe dieses Enzyms aus einer Reihe von Synthesebausteinen mit Azid- und Alkin-Einheiten (in Losung schwimmend dargestellt) ein in femtomolaren Konzentrationen wirksamer Inhibitor erhalten. Die Templatreaktion, durch die der Inhibitor gebildet wird – eine 1,3-dipolare Cycloaddition –, findet an der hell hervorgehobenen Stelle im Enzym (Bildmitte) statt.