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Positive water effect: A catalyst composed of [Pd(2)(dba)(3)] (dba=dibenzylideneacetone) and (S)-Siphos-PE is effective for the enantioselective coupling of N-allyl ureas with aryl bromides to afford 4-substituted imidazolidin-2-ones. Added water leads to significantly improved enantioselectivities with electron-poor aryl halide substrates. It is suggested that the C-C bond-forming reductive elimination is the enantiodetermining step in these reactions.

Ges ttigte Sauerstoffheterocyclen, zum Beispiel Tetrahydrofurane und Dihydrobenzofurane, stellen wichtige Strukturbausteine bei einer Vielzahl von biologisch aktiven Verbindungen dar, einschlieslich Naturstoffe und pharmazeutische Zielverbindungen. Somit besteht ein groses Interesse an der Entwicklung von neuen Methoden f r den Aufbau dieser wichtigen Strukturen. Viele althergebrachte Verfahren beruhen auf der Ringbildung durch intramolekulare SN2-Reaktionen und verwandte Strategien. Jedoch f hren diese Ans tze typischerweise zur Bildung von nur einer Bindung w hrend des Ringschlusses und erfordern zudem oft recht komplizierte Substrate. Die durch sp te bergangsmetalle katalysierten Alkencarboalkoxylierungen, eine Unterklasse der Alkendifunktionalisierungen, sind f r den Aufbau von Tetrahydrofuranen, Dihydrobenzofuranen und verwandten Sauerstoffheterocyclen auserordentlich hilfreich. Diese Reaktionen bewirken w hrend des Ringschlusses die Bildung einer C-O-Bindung sowie einer dem Ring benachbarten C-C-Bindung und ferner den Aufbau von bis zu zwei Stereozentren (Schema 1). In den