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Die Ir‐katalysierte Borylierung aromatischer C‐H‐Bindungen ist heute die bevorzugte Methode zur Synthese aromatischer Organoborverbindungen. Sie ist hocheffizient, toleriert vielzählige Substituenten und kann bei carbo‐ wie auch heterocyclischen Substraten angewendet werden. Die Regioselektivität der C‐H‐Aktivierung beruht hauptsächlich auf sterischen Überlegungen, und in den letzten Jahren gab es erhebliche Bemühungen, selektivere Prozesse für weniger eingeschränkte Substrate zu entwickeln. Allerdings haben sich viele Arbeiten auf benzoide Arene konzentriert, wogegen Heteroarene begehrte und anspruchsvolle Substrate bleiben, in denen die Reaktivität und Regioselektivität von der Stellung und/oder Art der Heteroatome abhängt. Dieser Aufsatz gibt einen Überblick über die Borylierung von Heteroarenen und konzentriert sich auf den Einfluss sterischer und elektronischer Effekte auf das regiochemische Ergebnis. Außerdem soll er durch Verknüpfung mit dem derzeitigen mechanistischen Verständnis einen Einblick in die momentanen Möglichkeiten und Richtungen für weitere notwendige Entwicklungen bieten. [ABSTRACT FROM AUTHOR]

This report describes the development of a Zn(OTf)2‐mediated method for converting α‐tertiary haloamides to the corresponding fluorine‐18 labelled α‐tertiary fluoroamides with no‐carrier‐added [18F]tetramethylammonium fluoride. 1,5,7‐Triazabicyclo[4.4.0]dec‐5‐ene is an essential additive for achieving high radiochemical conversion. Under the optimised conditions, radiofluorination proceeds at sterically hindered tertiary sites in high radiochemical conversions, yields, and purities. This method has been successfully automated and applied to access >200 mCi (>7.4 GBq) of several model radiofluorides. Mechanistic studies led to the development of a new, nucleophilic C−H radiofluorination process using N‐sulphonyloxyamide substrates. [ABSTRACT FROM AUTHOR]

A Cu‐mediated ortho‐C−H radiofluorination of aromatic carboxylic acids that are protected as 8‐aminoquinoline benzamides is described. The method uses K18F and is compatible with a wide range of functional groups. The reaction is showcased in the high specific activity automated synthesis of the RARβ2 agonist [18F]AC261066. [ABSTRACT FROM AUTHOR]