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The crystallization of flexible-chain polymers capable of forming different polymorphous modifications was considered by using the thermodynamic approach and taking into account kinetic factors. Taking as examples poly(caproamide) and poly(vinylidene fluoride), the changes in free energies in the generation of different crystalline forms were calculated and phase diagrams were plotted in the coordinates degree of coiling of macromolecules and temperature. it was thus possible to establish the thermokinetic conditions for the formation of equilibrium and metastable modifications and the transitions between them. Die Kristallisation von flexibelkettigen Polymeren, die unterschiedliche polymorphe Modifikationen bilden konnen, wurde unter thermodynamischen Aspekten und unter Berucksichtigung kinetischer Faktoren betrachtet. An den Beispielen Poly(caproamid) und Poly(vinylidenfluorid) wurden die Aderungen der freien Energie bei der Bildung unterschiedlicher kristalliner Modifikationen berechnet, und Phasendiagramme in den Koordinaten Knauelungsgrad der Makromolekule und Temperatur wurden dargestellt. Auf diese Weise war es moglich, die thermokinetischen Bedingungen fur die Bildung der Gleichgewichts- und der metastabilen Modifikationen sowie fur die Ubergange zwischen ihnen anzugeben.

The structure formation during transition from the quenched into the crystalline state has been studied for isotactic polypropylene by wide-angle X-ray scattering. Based on the temperature dependence of the shape of the curve of amorphous scattering the composition of samples with different degrees of crystallinity and different content of paracrystalline form was determined quantitatively. By means of IR spectroscopy it was shown that stretching of quenched polypropylene leads to the freezing of the conformational array in macromolecules. This freezing hinders the transition into the crystalline state upon heating. Durch Rontgenweitwinkelstreuung wurde die Strukturbildung des isotaktischen Polypropylens beim Ubergang vom abgeschreckten in den kristallinen Zustand untersucht. Anhand der Temperaturabhangigkeit der Gestalt der amorphen Streukurve wurde die Zusammensetzung von Proben mit unterschiedlichem Kristallinitatsgrad und unterschiedlichem parakristallinen Anteil quantitativ bestimmt. Mit Hilfe der IR-Spektroskopie wurde gezeigt, das die Verstreckung des abgeschreckten Polypropylens das Einfrieren der Konformationsordnung der Makromolekule bewirkt. Dieses Einfrieren behindert den Ubergang in den kristallinen Zustand beim Erwarmen.

In isotactic polypropylene both crystallization and melting are always accompanied by a transition through the states characterized by the same structure with the presence of more or less large regions having the order of the liquid crystalline type. The appearance of these metastable structures is a consequence of the chain structure initially inherent in the macromolecules and should be expected in transitions of all isotactic polymers. Im isotaktischen Polypropylen wird sowohl bei der Kristallisation als auch beim Schmelzen stets ein Ubergangszustand mit gleicher Struktur durchlaufen, der durch die Anwesenheit von mehr oder weniger grosen Bereichen mit flussigkristalliner Ordnung gekennzeichnet ist. Das Auftreten dieser metastabilen Strukturen ist eine Folge der Kettenstruktur der Makromolekule und sollte bei den Ubergangen in allen isotaktischen Polymeren zu erwarten sein.

The existence of the specific metastable phase made it possible to carry out multistage electron microscopic investigation of the supermolecular structure formation in the crystallization of polypropylene in the oriented state. Comparison with the data of electron diffraction yielded a direct evidence of the fact that the formation of structural units of the supermolecular organization of crystalline PP, i.e. fibrils and lamellae, occurs in the stage of orientation, and crystallization itself only fixes these structures. Die Existenz einer spezifischen metastabilen Phase erlaubt es, mehrstufige elektronenmikroskopische Untersuchungen der Bildung der ubermolekularen Struktur bei der Kristallisation von Polypropylen im orientierten Zustand durch zufuhren. Der Vergleich mit Elektronenbeugungsaufnahmen liefert einen direkten Beweis dafur, das die Bildung von Struktureinheiten der ubermolekularen Ordnung im kristallinen Polypropylen, d. h. der Fibrillen und Lamellen, wahrend der Orientierung erfolgt und die Kristallisation diese Strukturen nur fixiert.