1. Mechanistic Aspects of the Polymerization of Lactide Using a Highly Efficient Aluminum(III) Catalytic System
- Author
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Robert, Carine, Schmid, Thibault E., Richard, Vincent, Haquette, Pierre, Raman, Sumesh K., Rager, Marie-Noelle, Gauvin, Régis, Morin, Yoann, Trivelli, Xavier, Guerineau, Vincent, Del rosal, Iker, Maron, Laurent, Thomas, Christophe M., Ecole Nationale Supérieure de Chimie de Paris - Chimie ParisTech-PSL (ENSCP), Université Paris sciences et lettres (PSL), Unité de Catalyse et Chimie du Solide - UMR 8181 (UCCS), Centrale Lille Institut (CLIL)-Université d'Artois (UA)-Centrale Lille-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Université de Lille, Unité de Glycobiologie Structurale et Fonctionnelle UMR 8576 (UGSF), Institut National de la Recherche Agronomique (INRA)-Université de Lille-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), Institut de Chimie des Substances Naturelles (ICSN), Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Chimie du CNRS (INC), Laboratoire de physique et chimie des nano-objets (LPCNO), Institut de Recherche sur les Systèmes Atomiques et Moléculaires Complexes (IRSAMC), Institut National des Sciences Appliquées - Toulouse (INSA Toulouse), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Institut National des Sciences Appliquées - Toulouse (INSA Toulouse), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Institut de Chimie de Toulouse (ICT-FR 2599), Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Institut de Chimie du CNRS (INC), Ecole Nationale Supérieure de Chimie de Paris- Chimie ParisTech-PSL (ENSCP), Unité de Catalyse et de Chimie du Solide - Site Artois (UCCS Artois), Université d'Artois (UA)-Université de Lille, Sciences et Technologies-Ecole Centrale de Lille-Ecole Nationale Supérieure de Chimie de Lille (ENSCL)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), Unité de Glycobiologie Structurale et Fonctionnelle - UMR 8576 (UGSF), Université de Lille-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut National de la Recherche Agronomique (INRA), Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Institut de Chimie de Toulouse (ICT-FR 2599), Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Institut de Recherche sur les Systèmes Atomiques et Moléculaires Complexes (IRSAMC), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Institut de Recherche sur les Systèmes Atomiques et Moléculaires Complexes (IRSAMC), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut de Recherche sur les Systèmes Atomiques et Moléculaires Complexes (IRSAMC), Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut National des Sciences Appliquées - Toulouse (INSA Toulouse), Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Université Fédérale Toulouse Midi-Pyrénées-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), Université d'Artois (UA)-Centrale Lille-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Université de Lille-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), Université de Lille-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS), Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université de Toulouse (UT)-Institut National des Sciences Appliquées (INSA)-Université de Toulouse (UT)-Institut de Chimie de Toulouse (ICT), Université de Toulouse (UT)-Université de Toulouse (UT)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université de Toulouse (UT)-Institut de Recherche pour le Développement (IRD)-Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), Université de Toulouse (UT)-Institut de Chimie du CNRS (INC)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Institut National Polytechnique (Toulouse) (Toulouse INP), Université de Toulouse (UT)-Institut de Recherche sur les Systèmes Atomiques et Moléculaires Complexes (IRSAMC), Université Toulouse III - Paul Sabatier (UT3), and Université de Toulouse (UT)-Université de Toulouse (UT)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)-Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)
- Subjects
[PHYS]Physics [physics] ,[CHIM]Chemical Sciences - Abstract
bibtex: ISI:000400802300037 bibtex\location:'1155 16TH ST, NW, WASHINGTON, DC 20036 USA',publisher:'AMER CHEMICAL SOC',type:'Article',affiliation:'Thomas, CM (Reprint Author), PSL Res Univ, Chim ParisTech, CNRS, Inst Rech Chim Paris, F-75005 Paris, France. Maron, L (Reprint Author), Univ Toulouse, 135 Ave Rangueil, F-31077 Toulouse, France. Maron, L (Reprint Author), UPS, INSA, 135 Ave Rangueil, F-31077 Toulouse, France. Maron, L (Reprint Author), IRSAMC, LPCNO, 135 Ave Rangueil, F-31077 Toulouse, France. Maron, L (Reprint Author), CNRS, F-31077 Toulouse, France. Maron, L (Reprint Author), IRSAMC, UMR 5215, F-31077 Toulouse, France. Robert, Carine; Schmid, Thibault E.; Richard, Vincent; Haquette, Pierre; Raman, Sumesh K.; Rager, Marie-Noelle; Thomas, Christophe M., PSL Res Univ, Chim ParisTech, CNRS, Inst Rech Chim Paris, F-75005 Paris, France. Gauvin, Regis M.; Morin, Yohann, Univ Lille, Univ Artois, CNRS, Cent Lille,ENSCL,UCCS,UMR 8181, F-59000 Lille, France. Trivelli, Xavier, Univ Lille, CNRS, UGSF, UMR 8576, F-59000 Lille, France. Guerineau, Vincent, Univ Paris Sud, Univ Paris Saclay, CNRS UPR2301, Inst Chim Subst Nat, Ave Terrasse, F-91198 Gif Sur Yvette, France. del Rosal, Iker; Maron, Laurent, Univ Toulouse, 135 Ave Rangueil, F-31077 Toulouse, France. del Rosal, Iker; Maron, Laurent, UPS, INSA, 135 Ave Rangueil, F-31077 Toulouse, France. del Rosal, Iker; Maron, Laurent, IRSAMC, LPCNO, 135 Ave Rangueil, F-31077 Toulouse, France. del Rosal, Iker; Maron, Laurent, CNRS, F-31077 Toulouse, France. del Rosal, Iker; Maron, Laurent, IRSAMC, UMR 5215, F-31077 Toulouse, France.','author-email':'laurent.maron@irsamc.ups-tlse.fr christophe.thomas@chimie-paristech.fr',da:'2018-12-05','doc-delivery-number':'EU1SV','funding-acknowledgement':'ENSCP; ANR [ANR-10-PDOC-010-01]; Fondation Pierre-Gilles de Gennes; CNRS; CALMIP-EOS [p0833]; CNRS [TGIR-RMN-THC Fr3050]','funding-text':'ENSCP, ANR (grant ANR-10-PDOC-010-01), Fondation Pierre-Gilles de Gennes, and CNRS are thanked for financial support of this work. This work was performed using HPC resources from CALMIP-EOS (grant p0833). We would like to thank Purac for a generous loan of rac-lactide. C.M.T. is grateful to the Institut Universitaire de France (IUF). Financial support from the TGIR-RMN-THC Fr3050 CNRS for conducting the research is gratefully acknowledged.','journal-iso':'J. Am. Chem. Soc.','keywords-plus':'RING-OPENING POLYMERIZATION; CHROMIUM SALEN COMPLEXES; QUATERNARY ORGANIC SALT; CARBON-DIOXIDE; PROPYLENE-OXIDE; RAC-LACTIDE; STEREOSELECTIVE POLYMERIZATION; ALTERNATING COPOLYMERIZATION; CYCLIC CARBONATES; RACEMIC LACTIDE','number-of-cited-references':'85','orcid-numbers':'Del Rosal, Iker/0000-0001-6898-4550 Gauvin, Regis/0000-0002-4788-4363 Guerineau, Vincent/0000-0002-1747-5016 Thomas, Christophe/0000-0001-8014-4255','research-areas':'Chemistry','researcherid-numbers':'Del Rosal, Iker/H-3419-2012','times-cited':'12','unique-id':'ISI:000400802300037','usage-count-last-180-days':'13','usage-count-since-2013':'83','web-of-science-categories':'Chemistry, Multidisciplinary'\; International audience; We report here a unique example of an in situ generated aluminum initiator stabilized by a C-2-symmetric salen ligand which shows a hitherto unknown high activity for the ROP of rac-lactide at room temperature. Using a simple and robust catalyst system, which is prepared from a salen complex and an onium salt, this convenient route employs readily available reagents that afford polylactide in good yields with narrow polydispersity indices, without the need for time-consuming and expensive processes that are typically required for catalyst preparation and purification. In line with the experimental evidence, DFT studies reveal that initiation and propagation proceed via an external alkoxide attack on the coordinated monomer.
- Published
- 2017