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Atualmente tem crescido a busca por plantas como fontes naturais de antioxidantes. Plantas com esta propriedade podem ser utilizadas para melhorar a qualidade de alimentos, seja para fins nutritivos ou de conservação, como também para a prevenção de doenças relacionadas ao aparecimento de radicais livres. A Pereskia aculeata Mill. (Ora-pro-nóbis) é uma espécie da família Cactaceae e suas folhas são consumidas por muitas pessoas. Neste contexto, este trabalho estudou o teor de fenóis totais (método Folin-Ciocalteau) e de proantocianidinas (vanilina sulfúrica), correlacionando-os com a atividade antioxidante (radical DPPH, sistema -caroteno/ácido linoleico e voltametria por pulso diferencial) de extratos em acetona 80%, etanol 70% e água das folhas da espécie P. aculeata Mill., apresentando o extrato em acetona 80% maior teor de fenóis totais e proantocianidinas. Com relação à atividade antioxidante frente ao radical DPPH, o extrato em acetona 80% se apresentou ligeiramente melhor que o em etanol 70%. A técnica de voltametria por pulso diferencial mostrou que o extrato em acetona 80% apresenta constituintes com maior potencial redutor que o extrato em etanol 70%. Os dados obtidos a partir da voltametria corroboram com os resultados obtidos pelo método tradicional de DPPH. Os extratos em etanol 70% e em água apresentaram melhor atividade antioxidante pelo sistema B-caroteno/ácido linoleico, o que sugere a presença de outra classe de compostos que atuam na inibição do B-caroteno. Portanto, as folhas da espécie Pereskia aculeata podem ser consideradas como fonte potencial de compostos antioxidantes.

The antifungal leaves extract from Piper scutifolium was submitted to bioactivity-guided chromatographic separation against Cladosporium cladosporioides and C. sphaerospermum yielding piperine, piperlonguminine and corcovadine as the active principles which displayed a detection limit of 1 µg. Structure-activity relationships were investigated with the preparation of twelve analogs having differences in the number of unsaturations, aromatic ring substituents and in the amide moiety. Analogs having a single double-bond and no substituent in the aromatic ring displayed higher activity, while N,N,-diethyl analogs displayed higher dose-dependent activity. Extrato de folhas de Piper scutifolium apresentou atividade antifúngica significativa contra Cladosporium cladosporioides e C. sphaerospermum e seus principais componentes ativos, piperina, piperlonguminina e corcovadina foram isolados por meio de purificação biomonitorada, apresentando limites de detecção de 1 µg. Foi realizado um estudo da relação estrutura-atividade baseado na síntese de doze análogos com variações no número de insaturações, no padrão de substituição no anel aromático e no grupo amídico. As amidas sem substituintes no anel aromático e com apenas uma ligação dupla foram as mais ativas e os derivados N,N-dietil-substituídos apresentam maior dose-dependência.

MONTEIRO, Mavine Pereira Barbosa; OLIVEIRA, Alberto de. Processo de privatização e expansão das telecomunicações no Brasil. Revista Avaliação de Políticas Públicas (AVAL), Fortaleza, ano 2, v. 3, n. 3-4, p. 47-58, jan./dez. 2009. In this article, in order to understand the national policy of privatization of telecommunications companies and the motivations and effects generated by foreign investment in the sector, it was necessary to reconstruct the history of five decades, based on a review of literature on the subject and analysis data from institutions like the National Bank of Economic and Social Development, the National Telecommunications Agency, Stock Exchange of Rio de Janeiro and the national press itself, due to the contemporary theme. It was noted that this segment recorded a major structural change, not only in Brazil but also in the world, notably in regard to the collection and technological forces that govern competition and trade relations in this chain. The telecommunications industry has underpinned major transformation in the 90’s, more precisely after the privatization of the Telebrás, by playing giant foreign companies in the Brazilian economy. Neste artigo, com o objetivo de compreender a política nacional das privatizações das telecomunicações brasileiras e as motivações e efeitos gerados pelos investimentos estrangeiros no setor, foi preciso recompor a história das cinco últimas décadas, pela revisão bibliográfica de literatura sobre o tema e análise de dados oriundos de Instituições como o Banco Nacional de Desenvolvimento Econômico e Social, Agência Nacional de Telecomunicações, Bolsa de Valores do Estado do Rio de Janeiro e da própria imprensa nacional, devido à contemporaneidade do tema. Foi constatado que esse segmento registrou transformações estruturais significativas, não apenas no Brasil, mas, também, no mundo, notadamente no que tange ao acervo tecnológico e às forças que regulam a concorrência e as relações comerciais nesta cadeia produtiva. O setor de telecomunicações sofreu grande transformação na década de 1990, mais precisamente após a privatização do Sistema Telebras, colocando em cena gigantes empresas estrangeiras na economia brasileira.

Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior Dois compostos contendo cloro, nostoclídeos I e II foram isolados da alga verde-azul Nostoc sp., a partir do líquem Peltigera canina. Estes compostos possuem estruturas semelhantes à cianobacterina, a qual é altamente tóxica para outras bactérias e algas verdes. Considerando que poucos trabalhos visando o preparo de análogos dos nostoclídeos foram realizados, este trabalho teve como objetivos sintetizar uma série de análogos e avaliar sua atividade herbicida. Para investigar a fitotoxicidade dessa classe de compostos, foram preparados análogos a partir do 2-furil-N,N,N’,N’-tetrametildiamidofosfato [26], obtido comercialmente, que ao reagir com o butillítio resultou na litiação seletiva do carbono 3. A reação deste intermediário com brometo de benzila e posterior tratamento com o ácido fórmico levou à obtenção da 3-benzilfuran-2(5H)-ona [17] com 52% de rendimento. A reação de [17] com o tert-butildimetilsililtrifluorometanossulfonato (TBDMSOTf) e trietilamina na presença de aldeídos aromáticos, seguido do tratamento com 1,8-diazabiciclo[5.4.0]undec-7-eno (DBU) resultou na formação dos γ-arilidenobutenolídeos (5E)-3-benzil-5-(2,4,6-trimetoxibenzilideno)furan- 2(5H)-ona [18] (52% de rendimento), (5Z)-3-benzil-5-benzilidenofuran-2(5H)-ona [20] (42% de rendimento), (5Z)-3-benzil-5-(3-bromobenzilideno)furan-2(5H)-ona [21] (31% de rendimento), (5Z,5E)-3-benzil-5-[4-(dimetilamino)benzilideno)]furan- 2(5H)-ona [22] (71% de rendimento) e o (5Z)-3-benzil-5-(2,5-dimetoxibenzilideno)- furan-2(5H)-ona [23a] (43% de rendimento), e dos butenolídeos 3-benzil-5-(tert- butildimetilsiloxi-2,4,6-trimetoxifenilmetil)furan-2(5H)-ona rendimento), [19] (51% de 3-benzil-5-(tert-butildimetilsiloxi-2,5-trimetoxifenilmetil)furan-2(5H)- ona [23b] (5% de rendimento), 3-benzil-5-(tert-butildimetilsiloxi-2,6-diclorofenil- metil)furan-2(5H)-ona [24] (6% de rendimento) e o (5Z)-3-benzil-5-(2,5- dimetoxibenzilideno)furan-2(5H)-ona [25]. Os composto [19] e [24] foram isolados como uma mistura de diastereoisômeros. Os compostos [18], [20], [21], [22], [23] e [25] foram submetidos a testes para avaliação da atividade sobre a síntese de ATP em cloroplastos de espinafre, nas concentrações de 100, 200 e 300 μmol L-1. Os resultados demonstraram inibição da síntese de ATP para todos os compostos, sendo os compostos [25], [20], [23] os mais ativos. Para estes compostos os valores de I50 calculados foram 85, 146 e 226 μmol L-1, respectivamente. Two chlorine-containing compounds, nostoclídeo I e II have been isolated from the blue-green alga Nostoc sp., from the lichen Peltigera canine. These compounds possess structures similar to the cyanobacterin, which is highly toxic for other bacteria and green algae. Considering that few works aiming the preparation of nostoclides analogues have been done, this work had as objectives to synthesize a series of analogues and evaluate its herbicidal activity. To investigate the phytotoxicity of this compounds class, had been prepared analogues from 2-furyl-N,N,N',N'-tetramethyldiamidophosphate [26], commercially available, that when reacting with butyllithium resulted in the selective lithiation of carbon 3. The reaction of this intermediate with benzyl bromide and subsequent treatment with formic acid took to the attainment of 3-benzylfuran-2(5H)-one [17] with 52% of yield. The reaction of [17] with tert-butyldimethylsilyltrifluoromethane- sulfonate (TBDMSOTf) and triethylamine in the presence of aromatic aldehydes, followed by the treatment with 1,8-diazabicycle[5.4.0]undec-7-ene (DBU) resulted in the formation of γ-arylidenebutenolides (5E)-3-benzyl-5-(2,4,6-trimethoxy- benzylidene)furan-2(5H)-one [18] (52% yield), (5Z)-3-benzyl-5-benzylidenefuran- 2(5H)-one [20] (42% yield), (5Z)-3-benzyl-5-(3-bromobenzylidene)furan-2(5H)-one [21] (31% yield), (5Z,5E)-3-benzyl-5-[4-(dimethylamino)benzilidene)]furan-2(5H)- one [22] (71% yield) and the (5Z)-3-benzyl-5-(2,5-dimethoxybenzylidene)furan- 2(5H)-one [23a] (43% yield), and of butenolides 3-benzyl-5-(tert-butyldimethyl- siloxy-2,4,6-trimethoxyphenylmethyl)furan-2(5H)-one [19] (51% yield), 3-benzyl-5- (tert-butyldimethylsiloxy-2,5-trimethoxyphenylmethyl)furan-2(5H)-one yield), [23b] (5% 3-benzyl-5-(tert-butyldimethylsiloxy-2,6-dichlorophenylmethyl)furan-2(5H)- one [24] (6% yield) and (5Z)-3-benzyl-5-(2,5-dimethoxybenzylidene)furan-2(5H)- one [25]. The compounds [19] and [24] had been isolated as a mixture of diastereomers. The compounds [18], [20], [21], [22], [23] and [25] had been submitted to tests for evaluation of the activity on the synthesis of ATP in chloroplasts of spinach, in the concentrations of 100, 200 and 300 μmol L-1. The results show inhibition of synthesis of ATP all of compounds, [25], [20], [23] being compounds the most active. For these compounds the values of I50 calculated were 85, 146 and 226 μmol L-1, respectively.

CAPES - Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior Endlicheria paniculata é uma árvore frutífera da família Lauraceae, nativa da Floresta Amazônica, Mata Atlântica e Cerrado. Neste estudo foi realizada a identificação e a composição química de extratos hexânico e metanólico das folhas (EHF e EMF) e dos galhos (EHG e EMG) desta espécie. Além disso, o potencial antioxidante e os teores de fenóis totais, flavonoides e proantocianidinas foi avaliado, tendo apresentado baixos valores para todos. As análises por cromatografia líquida de alta eficiência (CLAE) mostraram a presença de dois compostos majoritários nos EHF e EHG, que foram isolados e identificados como sendo o O metildesidrodieugenol B (I) e o desidrodieugenol B (II), duas neolignanas. Além destes, outros compostos foram isolados e identificados: β-sitosterol (III) presente no EHG, o estigmasterol (IV) presente no EHF, o canferol (V) presente no EMG e o ácido palmítico (VI) presente no EMF. Os compostos foram caracterizados por RMN de 1H e 13C e por cromatografia gasosa acoplada a espectroscopia de massas (CG–EM) através dos índices de similaridade. Através da análise de CG–EM foi possível identificar ácidos graxos, ésteres, neolignanas, fenilpropanoides, sesquiterpenos e esteroides presentes nos EHF e EHG. As neolignanas I e II foram avaliadas quanto à atividade inibidora das enzimas α-glicosidase e lipase pancreática, e quanto a atividade inibidora de glicação , em todos os casos as neolignanas apresentaram baixa inibição. As neolignanas I e II também foram analisadas por docking molecular com as enzimas ciclo-oxigenases 1 e 2 (Cox-1 e Cox-2) para avaliá-las quanto ao potencial anti-inflamatório e os resultados foram comparados aos obtidos para fármacos comerciais. Diante dos resultados promissores, a atividade anti-inflamatória in vivo (inflamação crônica induzida por implantes de esponja em camundongos pretos - C57Bl/6) de EHF, EHG, I e II foi avaliada nas dosagens de 10, 100 e 1000 ng. O tratamento dos camundongos com o EHF teve efeitos anti-inflamatórios, fibrogênicos e antiangiogênicos, enquanto o tratamento com o EHG teve efeitos pró-inflamatórios, antiangiogênicos e antifibrogênico em todas as doses avaliadas. A neolignana I apresentou efeitos antifibrogênico e antiangiogênico em todas as doses, anti-inflamatório na dose de 100 ng e pró-inflamatório na dose de 1000 ng, enquanto que a neolignana II apresentou efeitos anti-inflamatórios, antifibrogênico e antiangiogênicos em todas as doses avaliadas. A análise in silico dos parâmetros farmacocinéticos de I e II suportam o potencial delas como candidatos a fármacos, pois seguem todas as regras propostas por Lipinski, Ghose, Veber e Egan. Endlicheria paniculata is a fruit tree in the Lauraceae family, native to Amazon Rainforest, Atlantic Forest, and Cerrado. In this study, the identification of the chemical composition of the hexane and methanolic extracts of leaves (EHF and EMF) and branches (EHG and EMG) of this species were evaluated. In addition, the antioxidant potential and the levels of total phenols, flavonoids, and proanthocyanidins were evaluated, showing low values for all. High-performance liquid chromatography (CLAE) analyzes showed the presence of two major compounds in EHF and EHG, which were isolated and identified as O-methyldehydrodieugenol B (I) and dehydrodieugenol B (II), two neolignans. In addition, other compounds were isolated and identified: β-sitosterol (III) present in EHG, stigmasterol (IV) present in EHF, kaempferol (V) present in EMG, and palmitic acid (VI) present in EMF. The compounds were characterized by 1H and 13C NMR and by gas chromatography coupled with mass spectroscopy (GC–MS) through similarity indices. Through GC–MS analysis, it was possible to identify fatty acids, esters, neolignans, phenylpropanoids, sesquiterpenes, and steroids present in EHF and EHG. Neolignans I and II were evaluated for the inhibitory activity of α-glucosidase and pancreatic lipase enzymes, and for glycation inhibitory activity, in all cases, the neolignans showed low inhibition. Neolignans I and II were also analyzed by molecular docking with enzymes cyclooxygenases 1 and 2 (Cox-1 and Cox-2) to assess their anti-inflammatory potential and the results were compared to those obtained for commercial drugs. Given the promising results of molecular docking, the in vivo anti-inflammatory activity (chronic inflammation induced by sponge implants in black mice - C57Bl/6) of EHF, EHG, I, and II was evaluated at dosages of 10, 100, and 1000 ng. Treatment of mice with EHF had anti-inflammatory, fibrogenic, and anti-angiogenic effects, while treatment with EHG had pro-inflammatory, anti-angiogenic, and anti-fibrogenic effects at all doses evaluated. Neolignan I had antifibrogenic and antiangiogenic effects at all doses, anti-inflammatory at a dose of 100 ng and pro-inflammatory at a dose of 1000 ng, while neolignan II had anti-inflammatory, antifibrogenic and antiangiogenic effects at all doses evaluated. The in silico analysis of the pharmacokinetic parameters of I and II support their potential as drug candidates, as they follow all the rules proposed by Lipinski, Ghose, Veber, and Egan. Tese (Doutorado) 2021-09-21

CAPES - Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior CNPq - Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico FAPEMIG - Fundação de Amparo a Pesquisa do Estado de Minas Gerais IQUFU - Instituto de Química da Universidade Federal de Uberlândia UFU - Universidade Federal de Uberlândia A Cassia bakeriana é uma espécie originária da Tailândia pertencente à família Fabaceae e ao gênero Cassia, que apresenta grande importância dentro dessa família. Diversos metabólitos secundários (especializados) já foram isolados das espécies de Cassia, além de relatos do uso na medicina tradicional de várias partes das plantas para o tratamento da hanseníase, infecções por micose, doenças oftálmicas, de pele e hepáticas. Como a C. bakeriana possui poucos estudos publicados na literatura, neste trabalho foi avaliada a composição química e as atividades antioxidante e biológicas das cascas. Dessa forma, foram preparados os extratos hexânico (EH) e etanólico (EE) das cascas por maceração, seguido do fracionamento via extração líquido-líquido do EE com solventes de polaridade crescente, obtendo as frações diclorometano (FD), acetato de etila (FAE), n-butanol (FB) e aquosa (FA). Em relação aos ensaios, a capacidade antioxidante foi avaliada pelos métodos da capacidade de absorção do radical de oxigênio (ORAC) e do sequestro do radical 2,2-difenil-1-picril-hidrazil (DPPH). No método ORAC os valores obtidos para o EE e para as FD, FAE e FB foram bem acima dos valores obtidos para o controle ácido ascórbico (2498,50 ± 109,60 μmol troloxeq gamostra–1), sendo o valor mais expressivo para a FD com 4514,37 ± 176,03 μmol troloxeq gamostra–1. Em relação ao método DPPH, os valores de CI50 ficaram um pouco acima aos observados para o controle (4,07 ± 1,21 μg mL–1) e o melhor resultado foi para a FAE com inibição do radical em 93,30 ± 0,57% e CI50 de 25,90 ± 3,2 μg mL–1. Também foram avaliadas as atividades antidiabética através da capacidade dos extratos e frações de inibirem as enzimas α-amilase e α-glicosidase, com o melhor resultado obtido para a inibição da enzima α-amilase pela FAE com percentual de inibição de 94,00 ± 1,13% e CI50 de 1,05 ± 0,21 μg mL–1. Em relação a inibição da glicação, a FB apresentou valores promissores com inibição de 85,15 ± 2,47% e CI50 de 76,95 ± 5,87 μg mL–1. Através da espectrometria de massas (EM) foi possível identificar os compostos presentes no EE e nas FAE, FD e FB, que foram as mais ativas. As principais classes de metabólitos identificados foram flavonoides, proantocianidinas e antraquinonas, que podem ser responsáveis pelas atividades apresentadas. Foi a primeira vez que as atividades antioxidante e antidiabética foram avaliadas para as cascas e também a primeira avaliação da composição química completa do EE e frações. Estes resultados demonstram que os extratos e frações das cascas da C. bakeriana são promissores como fontes de compostos bioativos, além da contribuição para a quimiossistemática do gênero. Cassia bakeriana is a species found in Thailand and belongs to the Fabaceae family and the Cassia genus, which has great importance within this family. Several specialized metabolites have been isolated from Cassia species, in addition to the reports of the use of many parts of this plant in traditional medicine, for the treatment of hanseniasis, mycoses, eye infections, skin, and hepatic diseases. As C. bakeriana does not have many studies published in the literature, in this work, we evaluated the chemical composition, the antioxidant activities, and the biologic activities of the bark. Then, the hexane extract (EH) and ethanol extract (EE) were prepared by maceration, and the fractionation by liquid-liquid extraction of the EE with solvents of increasing polarity, obtaining the dichloromethane fractions (FD), ethyl acetate (FEA), n-butanol (FB) and water (FA). Regarding the tests, the antioxidant capacity was evaluated by ORAC and DPPH methods. In the ORAC method, the values obtained for the EE and for FD, FAE and FB were well above the values obtained for the control (ascorbic acid), and the best results were FD with 4514.37 ± 176.03 μmol troloxeq gsample–1. Regarding the DPPH method, the IC50 values were slightly above those observed for the control, the best result was FAE with 93,30% of radical inhibition and IC50 de 25.90 ± 3.2 μg mL–1. Also, the capacity inhibitory activities of α-amylase and α-glucosidase enzymes from extracts and fractions were evaluated. The most important result was the α-amylase inhibition by FEA with 94.00±1.13% of inhibition and IC50 of 1.05±0.21 μg mL–1. Another activity evaluated was the glycation inhibitory capacity, with FB showing the most promising value with inhibition of 85.15±2.47% and IC50 of 76.95±5.87 μg mL–1. By Mass Spectrometry (MS) it was possible to identify many of the compounds in the EE, FEA, FD, and FB, which were the most active ones. The main classes of the identified metabolites were flavonoids, proanthocyanidins and anthraquinones, which can be the responsible for the activities shown in the extracts and fractions. It was the first time that the antioxidant and antidiabetic activities for the bark were evaluated and the first complete chemical composition for the EE and other fractions. These studies showed that extracts and fractions on the C. bakeriana are promising sources of bioactive compounds, in addition to the contribution to the chemosystematics of the genre. Dissertação (Mestrado)

Fundação de Amparo a Pesquisa do Estado de Minas Gerais Inga laurina (Sw.) Willd., popularly known as Angá or Ingá Branco, belongs to Leguminosae family, Inga genus, and some species of this genus are recognized due to their pharmacological and agronomic importance. The objective of this study was to provide information about I. laurina regarding to the chemical composition of the wood and stem bark and leaves essential oils. Additionally, biological activities of the extracts and oils were evaluated. Macromolecular analysis of the wood indicated higher amount of α-cellulose and hemicelluloses in the wood compared to bark. The amount of soluble and insoluble lignin in acid and the content of ash did not show quantitative variations. The seasonal chemical composition of essential oils from Inga laurina was determined by GC/MS. In the essential oil extracted from the bark during the dry season, the presence of terpenoids (30.05%) stood out, and phytol (9.76%) was the major compound identified. For the bark oil obtained during the rainy season, in addition to terpenoids (26.63%), were identified a large amount of fatty acids (46.84%), in particular palmitic acid (25.40%). Regarding the leaves\' essential oil obtained in the dry season, esters (42.35%) were the main components. The main ester present was (Z)-hex-3-enyl benzoate (10.15%) and the major compound of this oil was (Z)-hex-3-en-1-ol (14.23%). Terpenoids (33.84%), long-chain alkanes (27.04%) and fatty acids (21.72%) were the main components of the essential oil from leaves in the rainy season. Phytol (33.21%), nonacosane (21.95%) and palmitic acid (15.20%) were the major compounds identified. The antimicrobial activity against aerobic and anaerobic oral bacteria was evaluated by the microdilution method and cytotoxic activity was carried out with Vero cells. In general, all essential oils exhibited antimicrobial activity against the aerobic and anaerobic microorganisms evaluated. The better bacteriostatic effect was observed against P. gingivalis, S. mutans, S. sanguinis, S. salivarius and S. sobrinus when evaluated oils of the rainy season, with MIC values ranging from 25 to 50 mg mL-1. In contrast, ethanol crude extracts of the bark and leaves of I. laurina showed no significant antimicrobial activity (MIC < 100 μg mL-1) against the same bacteria evaluated. Analysis of selectivity index showed a higher selectivity by bacterias evaluated than toxicity to Vero cells. From the phytochemical screening and by the results obtained in the analysis of total phenols and proanthocyanidins for the ethanol extracts of bark and leaves from I. laurina, it is possible to purpose that phenolic compounds present in the samples tested are primarily responsible for efficient DPPH radical scavenging ability observed with EC50 values similar to the BHT. Thus, the promising results with respect to biological assays of oils and extracts from I. laurina encourage to additional investigations of this species. Inga laurina (Sw.) Willd., conhecida popularmente como Angá ou Ingá Branco, pertence a família Leguminosae e ao gênero Inga. Algumas espécies deste gênero tem importância farmacológica e agronômica. O objetivo deste trabalho foi fornecer informações sobre I. laurina com relação a constituição química da madeira, das cascas e dos óleos essenciais, bem como avaliar atividades biológicas dos extratos brutos e dos compostos voláteis. As análises da constituição macromolecular indicaram maior quantidade de hemicelulose e α-celulose na madeira quando comparada a casca. A quantidade de lignina solúvel e insolúvel em ácido e o teor de cinzas não apresentaram grandes variações quantitativas entre casca e madeira. A variação da composição química dos óleos essenciais obtidos em período chuvoso e de seca foi determinada por CG/EM. No óleo essencial das cascas, extraído durante a estação seca, destacou-se a presença de terpenoides (30,05%), sendo o fitol o composto majoritário (9,76%). Já para o óleo das cascas do período chuvoso, além dos terpenoides (26,63%), foram observados ácidos graxos em grande quantidade (46,84%), sendo o ácido palmítico o composto majoritário (25,40%). Com relação ao óleo essencial das folhas obtido durante a estação seca, os ésteres foram os principais componentes (42,35%). O principal éster presente foi o benzoato de (Z)-hex-3-enila (10,15%) e o composto majoritário deste óleo foi o (Z)-hex-3-en-1-ol (14,23%). Terpenoides (33,84%), alcanos de cadeia longa (27,04%) e ácidos graxos (21,72%) foram as principais classes de compostos do óleo essencial das folhas no período chuvoso. Fitol (33,21%), nonacosano (21,95%) e ácido palmítico (15,20%) foram os componentes majoritários identificados neste óleo. A atividade antimicrobiana contra patógenos orais aeróbicos e anaeróbicos foi avaliada pelo método de microdiluição em caldo e a atividade citotóxica realizada com células Vero. Em geral, todos os óleos essenciais exibiram atividade antimicrobiana contra os microrganismos aeróbicos e anaeróbicos avaliados. Os melhores resultados da ação bacteriostática foram observados contra P. gingivalis, S. mutans, S. sanguinis, S. salivarius e S. sobrinus quando avaliados os óleos do período chuvoso, que apresentaram valores de CIM variando entre 25 e 50 μg mL-1. Em contrapartida, extratos brutos etanólicos das cascas e folhas de I. laurina não apresentaram atividade antimicrobiana relevante (CIM < 100 μg mL-1) para as mesmas bactérias avaliadas. Pelo cálculo do índice de seletividade constatou-se maior seletividade pelas bactérias do que toxicidade para as células Vero. A partir da prospecção fitoquímica e dos resultados obtidos nas análises de fenóis totais e proantocianidinas, para os extratos etanólicos de cascas e folhas de I. laurina, foi possível propor que os compostos fenólicos presentes nas amostras avaliadas são os principais responsáveis pela eficiente capacidade sequestradora de radicais DPPH observada, com valores de CE50 equivalentes aos do BHT. Desta forma, os resultados promissores com relação aos ensaios biológicos de óleos e extratos de I. laurina incentivam investigações mais aprofundadas desta espécie. Mestre em Química

Orientador: Marcelo Weishaupt Proni Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Economia Resumo: No que se refere à problemática do mercado de trabalho, a urbanização no sistema capitalista cumpre papel fundamental na concentração de força de trabalho, em quantidade e qualidade, requerida pelos avanços na dinâmica de acumulação e na divisão social do trabalho. Nesses termos, o urbano mais avançado, ou seja, o espaço metropolitano, entendido como uma escala amplificada dos processos de diversificação produtiva e diferenciação social que estruturam o urbano em geral, contribui decisivamente para a superação de problemas de rigidez e estabilidade da oferta de força de trabalho e o estabelecimento das bases de organização dos mercados gerais de trabalho. Sob o referencial da economia política do desenvolvimento, o eixo analítico deste estudo reside nas transformações das estruturas produtivas e ocupacionais do espaço urbano brasileiro mais avançado, conformado pela "unidade do diverso" que tem seu epicentro na metrópole de São Paulo e se estende e se projeta para as regiões metropolitanas de Campinas e da Baixada Santista. Nesta abordagem, toma-se como pressuposto a constituição de distintas bases de diferenciação econômica e social e formas específicas de organização do mercado urbano de trabalho assalariado. Entende-se que a grande complexidade temática envolvida neste tipo de estudo requer esforço coletivo de distintas áreas disciplinares, sobretudo quando se considera que têm predominado abordagens que estabelecem relações imediatas entre espaço metropolitano e mercado de trabalho, tendo por base um mero balanço entre vantagens e desvantagens competitivas, dessa forma, impondo modelos analíticos de alta generalidade concebidos nos países centrais. Se do ponto de vista das orientações de políticas públicas tais abordagens têm efeitos deletérios, do ponto de vista teórico, pouco ou nada contribuem para pensar as especificidades da urbanização capitalista periférica e subdesenvolvida, mesmo no espaço urbano mais avançado do capitalismo brasileiro. Abstract: With regard to labor market, urbanization plays a fundamental role in the capitalist system, providing concentration of labor power, in quantity and quality, which is required by accumulation dynamic and the advances in social division of labor. From this point of view, the constitution of the metropolitan spaces, understood as an amplified urban scale of the process of productive diversification and social differentiation, contributes to structuring a general labor market. The main purpose of this study is to investigate the transformations in the productive and occupational structures of the São Paulo State metropolitan regions, São Paulo, Campinas and Baixada Santista, which is the most advanced Brazilian urban space. Using the political economy of development approach this thesis assumes that there are different social and economic patterns and specific forms of urban labor market organization. Furthermore, this study criticizes the regional and urban predominant literature that establishes links between metropolitan space and labor market considering a mere balance of competitive advantages and disadvantages. From the point of view of public policies, the influence of these studies has devastating effects, and, in theoretical terms, they bring little contribution to understand the urbanization problems in underdeveloped countries, even in the most advanced Brazilian urban space. Doutorado Economia Social e do Trabalho Doutor em Desenvolvimento Econômico

FAPEMIG - Fundação de Amparo a Pesquisa do Estado de Minas Gerais A planta Inga laurina é encontrada no cerrado brasileiro e há poucos estudos na literatura sobre esta espécie, logo, o objetivo deste trabalho foi identificar os constituintes químicos das cascas e folhas da planta. Foram analisados a atividade antioxidante, antifúngica, inibidora da enzima a-amilase, antibacteriana e antiprotozoária. Os resultados mostraram que os extratos e frações das folhas possuem grande quantidade de compostos fenólicos, especialmente a fração acetato de etila das folhas (FAE-F) que apresentou elevado teor de fenóis de totais e flavonoides, resultado que pode explicar a atividade antioxidante avaliada pelo método do radical DPPH (2,2- difenil-1-picrilidrazila), a inibição da a-amilase e a atividade antifúngica para Candida glabrata. Desta fração foi isolado o flavonoide miricetina-3-0-ramnosídeo e identificados onze compostos fenólicos por espectrometria de massas (EM): ácido gálico, (epi)galocatequina, derivado metílico do ácido gálico, galato de etila, miricetina- 0-(0-galoil)-hexosídeo, miricetina-3-0-galactosídeo, miricetina galoil ramnosídeo, miricetina, quercetina-3-0-ramnosídeo, quercetina-3-0-(2"-galoil)-ramnosídeo e quercetina. Além desses compostos foram identificados a miricetina-3-0-acetil- rammnosídeo, ácido quínico digaloil, miricetina-3-0-ramnose-3'-0-ramnosídeo, ácido quínico trigaloil e ácido vanílico nas frações da coluna. Os extratos e frações das cascas da planta também apresentaram elevado teor de compostos fenólicos, como fenóis totais e proantocianidinas, especialmente as frações acetato de etila, n-butanol e metanol, as quais foram as amostras mais ativas para a inibição da a-amilase, atividade antioxidante e atividade antifúngica para as espécies de Candida testadas. Da fração acetato de etila das cascas (FAEI-C e FAEII-C) foram isolados flavonoides e proantocianidinas inéditos no gênero Inga, 4'-0-metilgalocatequina, galocatequina, galocatequina-(4a-8)-4'-0- metilgalocatequina, epigalocatequina-(2—»-0^7,4—> 8)-4'-0-metilgalocatequina e epigalocatequina-3-0-galoil-(2—> 0^7,4—► 8)-4'-0-metilgalocatequina. Além disso, foram identificados por EM os compostos (epi)galocatequina-3-0-galato, (epi)catequina-3-0-galato, 4'-0-metil-(epi)galocatequina-3-0-galato, (epi)galocatequina-3-0-(3",4"-0-dimetil) galato, ácido ^-cumárico e prodelfinidina B- 4. Logo, a planta I. laurina foi caracterizada como uma espécie promissora como fonte de compostos fenólicos biologicamente ativos. The plant Inga laurina is found in Brazilian cerrado and there are few studies in the literature about this species, so the objective of this work was to identify the chemical constituents of bark and leaves that are responsible for the biological activities observed. Antioxidant activity, antifungal, a-amylase inhibitor, antibacterial and antiprotozoal activity were analyzed. The results showed that the extracts and fractions of the leaves have a great amount of phenolic compounds, especially from the ethyl acetate fraction of leaves (FAE-F), which presented high total phenol content and flavonoids, a result that can explain the antioxidant activity evaluated by the method of DPPH (2,2-diphenyl-1-pictytoy^^yl) radical, the a-amylase enzyme inhibition and the antifungal activity for Candida glabrata. From this fraction, the flavonoid myricetin-3- O-rhamnoside was isolated and eleven phenolic compounds were identified by mass spectrometry (MS): gallic acid, (epi)-gallocatechin, methyl gallic acid derivative, ethyl gallate, myricetin-O-(O-galloyl)-hexoside, myricetin-3-O-galactoside, myricetin galloyl rhamnoside, myricetin, quercetin-3-O-rhamnoside, quercetin-3-O-(2"-galloyl)- rhamnoside and quercetin. After column fractionation of FAE-F, myricetin-3-O-acetyl- rhamnoside, digalloylquinic acid, myricetin-3-O-rhamnose-3'-O-rhamnose, trigalloylquinic acid and vanillic acid, were identified by MS. Extracts and fractions of the bark also showed a high content of phenolic compounds, such as total phenols and proanthocyanidins, especially the ethyl acetate, n-butanol and methanol fractions, which were the most active samples for inhibition of the a-amylase enzyme, antioxidant activity and antifungal activity for the Candida species tested. From the ethyl acetate fraction of the bark (FAEI-C and FAEII-C) were isolated unreported flavonoids and proanthocyanidins in the genus Inga such as 4'-O-methylgallocatechin, gallocatechin, gallocatechin-(4a-8)-4'-O-methylgalocatechin, epigallocatechin-(2—>O—>7,4—>8)-4'-O- methylgallocatechin and epigallocatechin-3-O-galoyl- (2—>O—>7,4—>8)-4'-O- methylgallocatechin. In addition, the compounds epigallocatechin-3-O-gallate, epicatechin-3-O-gallate, 4'-O-methyl-epigallocatechin-3-O-gallate, epigallocatechin-3- O-(3",4"-O-dimethyl) gallate, p-cumaric acid and prodelphinidine B-4 were identified by MS. Therefore, the I. laurina plant was characterized as a promising species as a source of biologically active phenolic compounds. Tese (Doutorado)

Submitted by Leticia Schettini (leticia@ufrrj.br) on 2022-05-26T13:05:09Z No. of bitstreams: 1 2019 - Alex Luiz Barros Vargas.pdf: 2288267 bytes, checksum: 7ad34e21b47850faeb554883438f07a0 (MD5) Made available in DSpace on 2022-05-26T13:05:10Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2019 - Alex Luiz Barros Vargas.pdf: 2288267 bytes, checksum: 7ad34e21b47850faeb554883438f07a0 (MD5) Previous issue date: 2019-12-16 CAPES It is found, in the recent history of South America, a set of programs and projects that indicate the tensioning of traditional ruler/subject relations, existent since the colonial period and updated by recurring authoritarian governments. It has been noted, in many countries ? Argentina, Bolivia, Brazil, Chile, Ecuador, Paraguay, Uruguay and Venezuela ? on the edge of the 21th century and after a cycle of neoliberal governments, a search for the formulation of differentiated public policies, with emancipatory characteristics. This thesis analyzed four realities, in regions of Argentina, Brazil, Chile and Ecuador, problematizing the practices implemented by the adopted processes of social control and development and reflecting on the human interventions occurred, starting from the contradictory interests observed and from the relations of power which configured them. Considering the assumption that practices and concepts of social control would be different, while having in common the strengthening of societal bonds and territory management, and according to the determined object of study ? Participatory and Representative Democracy, in South America ? it is in the context of Buen Vivir (lit. trans. Well Living) that happens the debate on political and economical alternatives and, in a complementary and associated way, in the scope of Social Management, the difficulties and opportunities of the exercise of Social Control are evaluated as a democratic alternative of organization of society and State. For such, beyond bibliographic and documented research, which resulted in the analysis of the legal frameworks and political traditions/cultures relevant to popular engagement, the Dialectical Hermeneutics was adopted as case study method, defined by field researches done by the group of the Projeto Gest?o Social e Cidadania: O Controle Social no Desenvolvimento Regional (lit. trans.: Project Social Management and Citizenship: Social Control in Regional Development). The promoted debate pointed towards the consistency of a worldwide systemic crisis ? economic, social and environmental ? rooted in productivism, extractivism, financism and patriarchalism, where capitalism presents the extraordinary capability of perpetuating and increasing its profits, exploring nature and humanity in crescent levels. As a result, it was observed that other alternative paradigms, present in differentiated regions of the world, add peculiar dimensions to the referenced ? Buen Vivir and Social Management -, increasing the possibility of structuration of theoretical instrumentals, with the perspective of emancipatory political and social interventions. Therefore, in the analyzed scenery of Progressist Governments, is emphasized the hardships of these sectors in promoting institutional and economical rearrangements ? for which the Ecuadorian initiatives were relevant ? which appoint and/or favor the construction of new national, regional and worldwide pacts, coming out of the one previously established. From there comes the relevance of dialogue and articulation between the systemic alternatives in course: the recent experiences in the researched countries reaffirmed that the electoral victories, without democratic alterations, participative in political-economic structures of power, are fleeting. Am?rica, como la historia registra, fue la denominaci?n que los europeos acordaron en llamar al continente donde nos encontramos. Un homenaje expl?cito a Am?rico Vespucio, italiano que asociaba sus conocimientos de cosmograf?a y geograf?a a lo que verdaderamente importaba en la ocaci?n, y todav?a hoy es la l?gica del sistema econ?mico predominante: conquistar nuevos mercados, descubrir nuevas mercanc?as y espacios de valorizaci?n para el capital. Ese bautismo tambi?n puede ser considerado un anuncio de lo que suceder?a con las entidades existentes por aqu?. Luego, lo injustamente apodado ?Nuevo Mundo?, tan antiguo y organizado como varios otros, fue incorporado, pol?tica y economicamente a Europa, en la condici?n de colonia. Tambi?n es en ese territorio donde ocurre uno de los mayores genocidios de la humanidad. Los n?meros var?an, sin embargo, los estudios m?s recientes estiman la poblaci?n de los Imperios Teocr?ticos de Regad?o de las Am?ricas, antes de la llegada de los portugueses y espa?oles, entre setenta y ochenta millones de habitantes. Un siglo y medio despu?s de la llegada de los conquistadores, los pueblos orignarios fueron reducidos a aproximadamente, tres millones y medio. (RIBEIRO 2016). De entre las diferentes conjeturas acerca de la constituci?n de lo que se conoce como Am?rica Latina, aqu? ser? utilizada la referenciada por la Ortgnizaci?n de las Naciones Unidas (ONU). Es esa instituci?n que crea, en 1948, un grupo con la intenci?n de incentivar la cooperaci?n entre los paises de ese continente, y lo denomina Comisi?n Econ?mica para Am?rica Latina, definido por Estados nacionales y territorios no independientes. Por tras de ese eufemismo, ?territorios no independientes?, lo que se esconde ? en ocaciones en formas pol?ticas-jur?dicas m?s disfrazadas y, en otras, ni tanto ? es la perpetuaci?n econ?mica de la condici?n colonial, observada en la comunidad del modelo que combina extrativismo y primarizaci?n de los principales productos y el sometimiento de los paises perif?ricos a los intereses estrat?gicos, pol?ticos y militares, en disputa, en el mundo. En ese contexto se registra la permanencia de situaciones que ya ocacionaron hist?ricas conmociones internacionales, devido a la inagotable capacidad de los paises europeos de transformar territorios, fuera de sus l?mites, en senzalas (grandes alojamientos de esclavos: lengua portuguesa), patios y bases militares, atestada por las (re) definiciones pol?ticas y geogr?ficas de las fronteras mundiales, dise?adas en los mapas durante los siglos. La tesis en pauta refleja acerca de las intervenciones humanas que ocurren en los paises investigados, a partir de intereses contradictorios observados y de las relaciones de poder que los configuran. Es en el contexto del Buen Vivir que se realiz? el debete sobre las alternativas pol?ticas y econ?micas propuestas y practicadas en Am?rica del Sur. De forma asociada y complementaria, fue en el ?mbito de la Gesti?n Social que se evaluaron las dificultades y oportunidades del ejercicio del Control Social, como alternativa democr?tica de organizaci?n de la Sociedad y del Estado. Encontra-se, na hist?ria recente da Am?rica do Sul, um conjunto de programas e projetos que indicam o tensionamento das tradicionais rela??es governantes/governados, formadas desde o per?odo colonial e atualizadas por recorrentes governos autorit?rios. Percebeu-se em v?rios pa?ses ? Argentina, Bol?via, Brasil, Chile, Equador, Paraguai, Uruguai e Venezuela - no limiar do s?culo XXI e ap?s um ciclo de governos neoliberais, a busca pela formula??o de pol?ticas p?blicas diferenciadas, com caracter?sticas emancipat?rias. A tese em pauta analisou quatro realidades, em regi?es da Argentina, Brasil, Chile e Equador, problematizando as pr?ticas implementadas pelos processos de controle social e desenvolvimento e refletindo sobre as interven??es humanas que ocorreram, a partir dos interesses contradit?rios observados e das rela??es de poder que os configuravam. Considerando o pressuposto que as pr?ticas e os conceitos de controle social se diferenciariam, mas teriam em comum o fortalecimento dos v?nculos societ?rios e a gest?o do territ?rio, e de acordo com o objeto de estudo determinado - a Democracia, Participativa e Representativa, na Am?rica do Sul ? ? no contexto do Bem Viver que se realiza o debate sobre alternativas pol?ticas e econ?micas e, de forma associada e complementar, no ?mbito da Gest?o Social que se avalia as dificuldades e oportunidades do exerc?cio de controle social, enquanto alternativa democr?tica de organiza??o da sociedade e do Estado. Para isso, al?m das pesquisas bibliogr?fica e documental, que resultou no exame dos marcos legais e tradi??es pol?ticas/culturais pertinentes ? participa??o popular, adotou-se a Hermen?utica Dial?tica como m?todo de estudo de casos, definidos pelas pesquisas de campo provenientes do Projeto Gest?o Social e Cidadania: O Controle Social no Desenvolvimento Regional. O debate promovido apontou para a consist?ncia de uma crise sist?mica mundial ? econ?mica, social e ambiental ? enraizada no produtivismo, extrativismo, financismo e patriarcalismo, onde o capitalismo apresenta extraordin?ria capacidade de se perpetuar e aumentar os lucros, explorando a natureza e a humanidade em patamares crescentes. Em decorr?ncia dessa situa??o, observou-se que outros paradigmas alternativos, presentes em diferenciadas regi?es do mundo, acrescentam dimens?es peculiares aos referenciados - Bem Viver e Gest?o Social -, ampliando-se a possibilidade de estrutura??o de instrumentais te?ricos, com a perspectiva de interven??es pol?ticas e sociais emancipadoras. Portanto, nos cen?rios analisados no intervalo dos Governos Progressistas, ressalta-se as dificuldades desses setores em promoverem rearranjos institucionais e econ?micos ? em que pese as iniciativas que ocorreram no Equador - que apontem e/ou favore?am a constru??o de novos pactos nacionais, regionais e mundiais, a partir do estabelecido. Da? a relev?ncia de di?logos e articula??es entre as alternativas sist?micas em curso: as experi?ncias recentes nos pa?ses pesquisados reafirmaram que as vit?rias eleitorais, sem altera??es democr?ticas, participativas nas estruturas pol?tico-econ?micas de poder, s?o fugazes.

CAPES - Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior CNPq - Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico FAPEMIG - Fundação de Amparo a Pesquisa do Estado de Minas Gerais IQUFU - Instituto de Química da Universidade Federal de Uberlândia RQMG - Rede Mineira de Química UFU - Universidade Federal de Uberlândia Espécies do gênero Erythrina apresentam diversas propriedades farmacológicas, como sedativa, anti-hipertensiva e hipnótica, atribuídas aos alcaloides. Entre essas espécies, Erythrina mulungu, conhecida popularmente como mulungu, é nativa do Cerrado e utilizada na medicina tradicional para o tratamento da insônia, depressão e como calmante. Trabalhos descritos na literatura com os extratos e metabólitos de E. mulungu relataram atividade ansiolítica, analgésica, antibacteriana e anti-inflamatória, o que nos motivou para um estudo direcionado para os alcaloides presentes nas cascas do caule. Assim, foi preparado o extrato etanólico que foi submetido a extração líquido-líquido com hexano, CH2Cl2 e AcOEt. As frações foram avaliadas por cromatografia em camada delgada e reveladas com iodocloroplatinato, sendo possível identificar que a fração CH2Cl2 continha maior concentração de alcaloides. Essa fração foi submetida a diferentes procedimentos cromatográficos como a cromatografia em coluna (CC), cromatografia líquida de alta eficiência e cromatografia em camada delgada preparativa, o que resultou no isolamento do alcaloide erisotrina (II). Análises por cromatografia a líquido de ultra eficiência acoplada a espectrometria de massas tandem em alta resolução com ionização por electrospray permitiram a identificação da erisotramidina (I). O extrato etanólico foi ainda submetido a extração ácido-base, de onde foi obtida a fração AcOEt alcaloídica, submetida a CC de onde foi isolada a erisotrina N-óxido (III). As estruturas dos alcaloides foram elucidadas através das técnicas espectroscópicas (ressonância magnética nuclear uni- e bidimensionais, e ultravioleta) e espectrométrica (espectrometria de massas). Desse modo o extrato etanólico, a fração CH2Cl2, a fração AcOEt alcaloídica e os alcaloides II e III foram submetidos ao ensaio anticolinesterásico in vitro, sendo que II exibiu atividade inibitória similar para AChE (IC50 1236.1 ± 173,2 µmol/L) e BChE (IC50 1011.8 ± 101,7 µmol/L), assim como o alcaloide III (IC50 1234,7 ± 192,4 e 1235,0 ± 39,1 µmol/L). Estes resultados demostraram que os compostos isolados possuem baixa atividade inibitória destas enzimas quando comparados com o controle positivo galantamina (IC50 5,0 ± 0,3 e 162,7 ± 28,8 µmol/L). O extrato etanólico e a fração CH2Cl2 apresentaram baixo potencial de inibição das enzimas, enquanto a fração AcOEt alcaloídica não apresentou atividade inibitória para AChE e BChE dentro do intervalo avaliado. Species of the genus Erythrina have been shown alkaloids with diverse pharmacological properties, including sedative, anti-hypertensive, hypnoti, bactericidal and fungicidal. Erythrina mulungu, known as mulungu, is a native species of the Cerrado and used in folk medicine for insomnia, depression and sedative. Reports in the literature about extracts and metabolites of E. mulungu motivated us to a study towards the alkaloids present in the stem bark. Thus, was prepared the ethanolic extract submitted to liquid-liquid extraction with hexano, CH2Cl2 and AcOEt. The fractions were evaluated by thin layer chromatography and revealed with iodochloroplatinate to identify the higher concentration of alkaloids in the fraction CH2Cl2. This fraction was submitted to different chromatographic procedures, such as column chromatography (CC), hight performance liquid chromatography and preparative thin layer chromatography, which resulted in the isolation of the alkaloid erysotrine (II). Analysis by ultra-high-performance liquid chromatography–electrospray ionization high-resolution tandem mass spectrometry allowed the identification of the erysotramidine (I). The ethanolic extract was also subjected to acid-base extraction, from which the alkaloidal fraction AcOEt was obtained. This fraction was subjected to CC from which erysotrine N-oxide (III) was isolated. The structures were elucidated by the spectroscopic (mono- and bi-dimensional nuclear magnetic resonances, and ultraviolet) and sprectrometric (mass spectrometry) techniques. Thus, the ethanolic extract, fraction CH2Cl2, EtOAc alkaloidal fraction, and alkaloids II and III were submitted to the in vitro anticholinesterase assay. Further, compound II exhibited similar inhibitory activities for AChE (IC50 1236.1 ± 173.2 µM) and BChE (IC50 1011.8 ± 101.7 µM), as well the alkaloid III (IC50 1234.7 ± 192.4 and 1235.0 ± 39.1 µM). These results demonstrated that the isolated compounds have low inhibitory activity when compared with the positive control galantamine (IC50 5.0 ± 0.3 e 162.7 ± 28.8 µM). The ethanolic extract and the CH2Cl2 fraction presented low inhibition potential of the enzymes, whereas the AcOEt alkaloid fraction showed no inhibitory activity for both AChE and BChE within the evaluated range of concentration. Dissertação (Mestrado)

CAPES - Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior Cassia bakeriana Craib (família Leguminosae) é nativa da Tailândia, mas foi adaptada ao Cerrado. O presente estudo teve como objetivo explorar o potencial antifúngico, antioxidante e antidiabético dos extratos e partições das folhas de C. bakeriana Craib bem como, identificar os constituintes químicos das amostras mais ativas. A atividade antifúngica foi realizada pelo método da microdiluição em caldo contra as espécies de Candida spp. As partições mais ativas para a C. glabrata foi a diclorometano (P-D) e acetato de etila (P-AE) (CIM 93,75 e 187,5 µg mL–1, respectivamente). A avaliação da atividade antioxidante foi realizada pelo método ORAC e do radical DPPH. O extrato etanólico (EE) e as partições apresentaram elevada atividade antioxidante no método ORAC com resultados superiores ao controle positivo ácido ascórbico (2498,5 ± 109,6 μmol Troloxeq/gamostra). No método do radical DPPH as partições n-butanol (P-B), P-AE e P-D apresentaram maior atividade antioxidante (IC50 21,7 ± 3,2; 21,9 ± 4,3 e 31,7 ± 10,9 μg mL–1, respectivamente). Em relação à inibição enzimática, o EE apresentou maior inibição da α-amilase (IC50 5,00 ± 0,85 µg mL–1). A P-D apresentou maior inibição da α-glicosidase (IC50 359,55 ± 2,90 µg mL–1). O EH apresentou elevada inibição da lipase pancreática (IC50 25,26 ± 8,77 µg mL–1). No que se refere a capacidade de inibição da glicação, as P-D e P-AE foram as mais ativas (IC50 37,85 ± 0,49 e 53,25 ± 11,24 µg mL–1, respectivamente). Através do fracionamento da P-D por CLAE-DAD semi-preparativo, os flavonóides canferol (XX) e canferol-3-O-ramnosídeo (XVII) foram isolados e caracterizados por RMN e EM-IES. Estes compostos apresentaram elevada atividade antioxidante no método ORAC (4198,0 ± 42,6 e 4153,6 ± 3,8 μmol Troloxeq/gamostra, respectivamente), mas apenas XX foi ativo para o radical DPPH (IC50 10,2 ± 0,1 μg mL–1). O composto XX apresentou elevada inibição da α-amilase (IC50 1,5 ± 0,14 μg mL–1). Os compostos XX e XVII apresentaram elevada inibição da glicação (IC50 64,16 ±1,53 e 84,27 ± 11,38 μg mL–1, respectivamente). Através da análise CLAE-EM-IES do EE, P-D e P-AE, alguns compostos como ácidos fenólicos, flavonoides, megastigmanos, ácidos graxos e derivados, esfingolipídios, proantocianidinas, cianidina e antraquinonas foram identificados. Cassia bakeriana Craib (Leguminosae family) is native from Thailand, but it was adapted in the Cerrado. The present study aimed to evaluate the antifungal, antioxidant and antidiabetic potential of extracts and partitions of C. bakeriana Craib leaves as well as to identify the chemical constituents of the most active samples. The antifungal activity was performed by broth microdilution method against Candida spp. The most active partitions for C. glabrata were dichloromethane (PD) and ethyl acetate (P-AE) (MIC 93.75 and 187.5 µg mL–1, respectively). The evaluation of the antioxidant activity was performed by the ORAC and DPPH radical method. The ethanolic extract (EE) and the partitions presented high antioxidant activity in the ORAC method with results superior to the positive ascorbic acid control (2498.5 ± 109.6 μmol Troloxeq/gsample). In the DPPH radical method, the n-butanol (PB), P-AE and PD partitions showed higher antioxidant activity (IC50 21.7 ± 3.2, 21.9 ± 4.3 and 31.7 ± 10.9 μg mL–1, respectively). In relation to enzymatic inhibition, the EE showed higher α-amylase inhibition (IC50 5.00 ± 0.85 μg mL–1). The P-D showed greater α-glycosidase inhibition (IC50 359.55 ± 2.90 μg mL–1). The EH showed high inhibition of pancreatic lipase (IC50 25.26 ± 8.77 µg mL–1). In relation to glycation inhibition capacity, P-D and P-AE were also the most active (IC50 37.85 ± 0.49 and 53.25 ± 11.24 μg mL–1, respectively). By fractionation of P-D by semi-preparative CLAE-DAD, the flavonoids canferol (XX) and canferol-3-O-rhamnoside (XVII) were isolated and characterized by NMR and MS-IES. These compounds showed high antioxidant activity in the ORAC method (4198.0 ± 42.6 and 4153.6 ± 3.8 μmol Troloxeq/gsample, respectively), but only compound XX was active by DPPH radial method (IC50 10.2 ± 0.1 μg mL–1). The isolated compounds XX showed high inhibition of α-amylase (IC50 1.5 ± 0.14 μg mL–1). The compounds XX and XVII showed high inhibition of glycation (IC50 64.16 ± 1.53 and 84.27 ± 11.38 μg mL–1, respectively). Through the HPLC-ESI-MS analysis of EE, Fr-D and Fr-AE, some compounds such as phenolics acid, flavonoids, megastigmane, fatty acids and derivatives, sphingolipids, proanthocyanidins, cyanidin and anthraquinones were identified. Dissertação (Mestrado)

CAPES - Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior Dentre os organismos estudados na química dos produtos naturais, os fungos podem ser destacados devido às várias aplicações benéficas ao homem, como a atividade antibacteriana. Os fungos se diferenciam por suas características físicas e pelo tipo de hospedeiro que utiliza para sua sobrevivência. Os fungos estudados neste trabalho foram Beauveria bassiana e Verticillium sp., que são classificados como entomopatogênicos, e Cercospora brachiata que é fitopatógeno. Os danos que estes fungos causam em seus hospedeiros estão relacionados diretamente com os metabólitos produzidos. Com o intuito de conhecer mais sobre estes compostos, este trabalho teve como objetivos identificar, isolar e caracterizar as substâncias presentes nos extratos de caldos de crescimentos e de micélios destes fungos, por meio das técnicas de cromatografia (CC: cromatografia em coluna e CG-EM: cromatografia gasosa acoplada a espectrometria de massas) e ressonância magnética nuclear (RMN). A atividade antibacteriana dos extratos também foi avaliada. Entre os compostos identificados, destacam-se os ácidos graxos, ésteres e esteroides por estarem associados a várias atividades biológicas. Dentre os ácidos identificados, aqueles que foram identificados em maior concentração nos extratos foram: ácido hexadec-9-enóico, ácido hexadecanóico, ácido oleico, ácido octadecanóico, ácido láurico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido docos-13-enóico, ácido esteárico, ácido linoleico e ácido nonadecanóico. Além dos ácidos identificados foram isolados os esteroides ergosta-6,22-dien-3β,5α,8α-triol e brassicasterol. A atividade antibacteriana foi avaliada pelo o método de microdiluição em caldo. Foram encontrados valores de concentração inibitória mínima (CIM) promissores para o extrato em acetato de etila dos micélios de C. brachiata contra a bactéria Actinomyces naeslundii (CIM = 100 µg mL-1), e do extrato em acetato de etila do caldo de crescimento de B. bassiana contra as bactérias Porphyromonas gingivalis e Fusobacterium nucleatum (CIM = 100 µg mL-1). Among the organisms studied in the chemistry of natural products, fungi can be highlighted due to the various applications beneficial to man, such as antibacterial activity. Fungi differ by their physical characteristics and by the type of host they use for their survival. The fungi studied in this work were Beauveria bassiana and Verticillium sp., which are classified as entomopathogenic, and Cercospora brachiata which is phytopathogenic. The damages that these fungi cause in their hosts are directly related to the metabolites produced. In order to know more about these compounds, the objective of this work was to identify, isolate and characterize the substances present in extracts of broths of growths and mycelia of these fungi, using chromatography techniques (CC: column chromatography and GC-MS: gas chromatography coupled to mass spectrometry) and nuclear magnetic resonance (NMR). The antibacterial activity of the extracts was also evaluated. Among the identified compounds, fatty acids, esters and steroids stand out because they are associated with several biological activities. Among the identified acids, those that were identified in the highest concentrations in the extracts were: hexadec-9-enoic acid, hexadecanoic acid, oleic acid, octadecanoic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, docos-13-enoic acid, stearic acid, linoleic acid and nonadecanoic acid. In addition to the identified acids, ergoster-6,22-dien-3β,5α,8α-triol and brassicasterol steroids were isolated. The antibacterial activity was evaluated by the broth microdilution method. Prominent values of the minimum inhibitory concentration (MIC) were found for the ethyl acetate extract of the mycelia of C. brachiata against the Actinomyces naeslundii (MIC = 100 μg mL-1) and the ethyl acetate extract of the growth broth of B. bassiana against the Porphyromonas gingivalis and Fusobacterium nucleatum (MIC = 100 μg mL-1). Dissertação (Mestrado)

Submitted by Jorge Silva (jorgelmsilva@ufrrj.br) on 2021-05-28T18:53:47Z No. of bitstreams: 1 2018 - Elizabeth Hatchuel.pdf: 3946416 bytes, checksum: 61cf4f97864ab88c878586c9c35d4343 (MD5) Made available in DSpace on 2021-05-28T18:53:47Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2018 - Elizabeth Hatchuel.pdf: 3946416 bytes, checksum: 61cf4f97864ab88c878586c9c35d4343 (MD5) Previous issue date: 2018-12-04 The thesis seeks to demonstrate the importance of marketing actions for Geographical Indications - GIs and the need for the actors involved to incorporate the idea of management aimed at creating value of products. Geographical Indications have been recognized in Europe since the eighteenth century, but in the mid-twentieth century they have gained prominence as an instrument of public policy in order to keep man on the field and protect European products. In Brazil, GIs are conceptualized as intellectual property institutes and are divided into Indication of Origin (IP) and Denomination of Origin (DO), already in Argentina they are divided into Geographical Indication and Denomination of Origin with standards very similar to those of European Union. However, the advent of GIs and throughout South America is considered to be very recent, even gaining increasing prominence over the years, with the increasing demands of the international consumer market. Currently, Brazil has 69 GI products, 50 IPs and 19 ODs, of which 8 are foreign. Also, with regard to Brazil, Vale dos Vinhedos had the first IG to be recognized in 2002 as IP and the first OD in 2012. The Geographical Indication Registry has the role of recognizing the GI and thus protecting it against misappropriation of the name of the territory and falsification of products; but it is not the only determining factor for the success of a GI given the fact that several GIs even after registration find it difficult to manage their business and manufacturers can not exploit the innumerable advantages of having products with such special characteristics and such as those anchored in the territory itself. Several studies on GIs consider wine a case in point, since the wine sector is a successful reference, which moves billions. In this sense, the Vale dos Vinhedos and Luj?n de Cuyo IGs can serve as an example for the other GIs, at least in the wine sector, regarding marketing actions, since Brazil and Argentina were the countries that stood out in reaffirming their presence among the world's largest agricultural producers and exporters being Vale dos Vinhedos and Lujan de Cujo are its most prominent regions. Esta investigaci?n parte de la indagaci?n acerca de las acciones estrat?gicas de marketing y pol?ticas p?blicas dirigidas al establecimiento del valor de los productos con sello Registro de Indicaci?n Geogr?fica. Y tiene como objetivo principal investigar los Factores de Sostenibilidad y Valor de las Indicaciones Geogr?ficas a partir del estudio multicaso entre la IG Vale dos Vinhedos en el Estado de Rio Grande do Sul / BR y la IG Lujan de Cuyo en la Provincia de Mendoza / AR. Se pretende tambi?n analizar el contexto vivenciado por las IGs en Brasil y Argentina en el sector vitivin?cola, verificando la relaci?n entre la Gesti?n de Marketing y las Pol?ticas P?blicas (presencia del Estado) a fin de alcanzar valorizaci?n, aumento de la reputaci?n y del valor intr?nseco a la identidad de dichos productos. Para ello, se analizar?n los principales aspectos conceptuales pertinentes a las IG, examinando sus especies, hist?rico, entre otras informaciones, identificando las principales dificultades en relaci?n a la obtenci?n de retorno financiero resultante del valor agregado v?a registro. La principal hip?tesis es que las Pol?ticas P?blicas articuladas con la Gesti?n de Marketing son suficientes para agregar valor a los productos IGs, para hacer que las IGs autosustentadas en t?rminos de rentabilidad, valor y diferenciaci?n para los clientes frente a las innovaciones y productos estandardizados del mercado (Existen los factores que contribuyen a la sostenibilidad y agregan valor a los productos IG, proporcionando el aumento de su competitividad y el retorno de las inversiones para los productores rurales, a trav?s del estudio multicaso de las IGs Vale dos Vi?edos y Lujan de Cuyo). A tese busca demonstrar a import?ncia das a??es de marketing para as Indica??es Geogr?ficas - IGs e a necessidade de que os atores envolvidos incorporem a ideia de gest?o voltada para a cria??o de valor dos produtos. As Indica??es Geogr?ficas s?o reconhecidas na Europa desde o s?culo XVIII, por?m em meados do s?culo XX ganharam destaque como instrumento de pol?ticas p?blicas a fim de manter o homem no campo e proteger os produtos europeus. No Brasil as IGs s?o conceituadas como institutos da propriedade intelectual e dividem-se em Indica??o de Proced?ncia (IP) e Denomina??o de Origem (DO), j? na Argentina dividem-se em Indica??o Geogr?fica e Denomina??o de Origem com normas muito parecidas com as da Uni?o Europeia. Entretanto, o advento das IGs e em toda Am?rica do Sul ? considerado muito recente, mesmo ganhando crescentemente destaque ao longo dos anos, com o aumento das exig?ncias do mercado consumidor internacional. Atualmente o Brasil tem 69 produtos IGs, sendo 50 IPs e 19 DOs, sendo que dessas, 8 s?o estrangeiras. Ainda no que tange ao Brasil, o Vale dos Vinhedos a teve a primeira IG a ser reconhecida em 2002 como IP e a primeira DO em 2012. O Registro de Indica??o Geogr?fica tem o papel de reconhecer a IG e desta forma proteg?-la contra apropria??o indevida do nome do territ?rio e falsifica??o de produtos; por?m ele n?o ? o ?nico fator determinante para o sucesso de uma IG, dado o fato de que diversas IGs mesmo ap?s o Registro encontram dificuldade na gest?o de seus neg?cios e as fabricantes n?o conseguem explorar as in?meras vantagens de possuir produtos com caracter?sticas t?o especiais e relevantes como as ancoradas no pr?prio territ?rio. Diversos estudos sobre IGs consideram o vinho um caso ? parte, pois o setor vitivin?cola ? uma refer?ncia de sucesso, que movimenta bilh?es. Neste sentido, as IGs Vale dos Vinhedos e Luj?n de Cuyo podem servir como exemplo para as demais IGs, ao menos no setor vitivin?cola, no que se refere ?s a??es de marketing, pois Brasil e Argentina foram os pa?ses que se destacaram ao reafirmarem presen?a entre os maiores produtores e exportadores agropecu?rios do mundo sendo Vale dos Vinhedos e Lujan de Cujo regi?es consideradas de excel?ncia na produ??o de vinhos finos

O crescimento das zonas agrícolas de café irrigado e o desenvolvimento de novas tecnologias vem proporcionando o aumento da produtividade e qualidade do produ-to final. Entretanto, uma modelagem precisa da influência da irrigação sobre as alte-rações químicas do café arábica é limitada. Neste estudo, foram analisadas por es-pectrometria de massas com ionização por eletrospray por infusão direta (EM-IES), dez diferentes variedades de Coffea arabica L., cultivadas sob regimes distintos de água (irrigado e sequeiro). Os principais constituintes identificados nos extratos me-tanólicos dos grãos verdes, nos modos positivo e negativo, foram: colina; trigoneli-na; sacarose; βN-araquinoil-5-hidroxitriptamida; βN-behenoil-5-hidroxitriptamida; palmitoil-linoleoil (PL); dilinoleoil (LL); dipalmitoil-linoleoil (PPL); palmitoil-dilinoleoil (PLL), ácido quínico, ácido cafeoilquínico, ácido dicafeoilquínico e três novos com-postos identificados pela primeira vez na matriz café verde: triacilglicerol (TG, 54:6), fosfoetanolamina (PE, 40:7) e 1-hexadecil-2-dodecanoil-glicero-3-fosfato. Foi possí-vel classificar eficientemente os grupos de cafés irrigado e de sequeiro a 95% de confiança, usando PLS-DA (Partial Least Squares Discriminant Analysis), a fim de se obter todos os requisitos mínimos para a avaliação da eficiência do modelo de classificação dos cafés. A Sacarose (íon m/z 381) e o íon m/z 431 (não identificado) sofreram uma influência negativa da irrigação, enquanto a trigonelina (íon m/z 138 e íon m/z 176) e o íon m/z 723 (não identificado) foram correlacionados positiva-mente com a irrigação. O teste de xícaras mostrou que o café cultivado em regime de sequeiro apresentou notas de classificação ligeiramente maiores que as observa-das no café cultivado sob irrigação, provavelmente por apresentarem maior teor de sacarose. Adicionalmente, foi avaliada a influência da resistência das variedades estudadas ao fungo Hemileia vastatrix BerK. Et Br. na composição química dos grãos verdes. Observou-se que o perfil químico dos grãos das variedades resisten-tes não muda consideravelmente do perfil das variedades suscetíveis. The growth of irrigated coffee farming areas and the development of new technolo-gies comes providing increased productivity and quality of the final product. Howev-er, a precise modelling of irrigation influence on the chemical changes of the Arabi-ca coffee is limited. In this study, were analyzed by direct infusion electrospray ioni-zation mass spectrometry (ESI-MS), ten different varieties of Coffea arabica L., culti-vated under distinct water regimes (irrigated and not-irrigated). The major constitu-ents identified in the methanolic extracts of green beans, in positive and negative modes, were: choline; trigonelline; sucrose; βN-arachinoyl-5-hidroxytryptamide; βN-behenoyl-5-hidroxytryptamide; palmitoyl-linoleoyl (PL); dilinoleoyl (LL); dipalmitoyl-linoleoyl (PPL); palmitoyl-dilinoleoyl (PLL), quinic acid, cafeoilquinic acid, dicafeoilquinic acid and three new compounds identified for the first time in the green coffee matrix: triacylglycerol (TG 54:6), phosphoethanolamine (PE, 40:7) and 1-hexadecyl-2-dodecanoyl-glycero-3-phosphate. It was possible to efficiently sort the groups of irrigated and non-irrigated at 95% of confidence using PLS-DA (Partial Least Squares Discriminant Analysis), in order to obtain all the minimum require-ments for evaluation of efficiency of the rating model of coffees. The sucrose (ion m/z 381) and the ion m/z 431 (not identified) suffered a negative influence of irriga-tion, while trigonelline (ion m/z 138 and ion m/z 176) and the ion m/z 723 (not identi-fied) were correlated positively with irrigation. The cup test showed that the coffees cultivated in not-irrigated regime had slightly larger cupping notes that the ones cul-tivated under irrigation, probably because they presented higher sucrose content. Additionally, it was evaluated the influence of resistance of studied varieties to the fungus Hemileia vastatrix BerK. Et Br. on chemical composition of green beans. It was observed that the chemical profile of grains of resistant varieties does not change significantly from profile of susceptible varieties. Dissertação (Mestrado)

UFU - Universidade Federal de Uberlândia Este trabalho tem como objetivo contribuir com informações sobre a constituição química e a avaliação da atividade antimicrobiana do extrato etanólico e frações da casca interna de Kielmeyera coriacea Mart & Zucc, uma árvore típica do Cerrado e muito utilizada como planta medicinal. O estudo avaliou o potencial antibacteriano e antifúngico do extrato etanólico e partições. No estudo antibacteriano foram analisadas bactérias bucais aeróbias e anaeróbias pelo método da microdiluição em caldo, sendo os resultados expressos em concentrações inibitórias mínimas (CIM). Nesta análise, a partição n-hexano foi a mais ativa, apresentando valores de CIM entre 1,56 e 6,25 μg mL-1 sendo que, para as bactérias Streptococcus mitis e Streptococcus sanguinis os valores foram melhores que os encontrados para a anfotericina (CIM 3,688 μg mL-1), fármaco usado como controle positivo. Estes resultados despertaram interesse para o isolamento de compostos. Os ensaios realizados com as frações da partição hexânica mostraram uma diminuição dessa atividade com valores de CIM entre 12,5-1500 μg mL-1. Estes resultados podem estar relacionados com compostos que estavam agindo de forma sinérgica e foram separados durante o fracionamento em coluna. Na avaliação do potencial antifúngico frente às leveduras do gênero Cândida, tanto o extrato quanto as partições inibiram o crescimento de todas as espécies testadas, com concentrações inibitórias mínimas (CIM) variando entre 23,43 e 1500 μg mL-1, sendo que as partições diclorometano e n-butanol apresentaram os valores mais promissores, com concentrações entre 23,43 e 46,87 μg mL-1. A atividade antioxidante foi avaliada pelo método do radical livre DPPH e pelo método eletroquímico. Os valores de concentração efetiva (CE50) foram melhores para as partições acetato de etila e n-butanol (entre 2,0 e 1,6 μg mL-1, respectivamente), e menores que o controle BHT (4,8 μg mL-1). O potencial antioxidante foi confirmado no método eletroquímico. Estes resultados estão em conformidade com os maiores teores de compostos fenólicos presentes nestas partições polares. A prospecção fitoquímica também revelou a presença de compostos fenólicos (taninos, xantonas, cumarinas, flavonoides e saponinas), além de terpenos e terpenoides. Na partição hexânica foram identificados por Cromatografia Gasosa acoplada à Espectrometria de Massas e por Ressonância Magnética Nuclear os esteroides β-sitosterol, estigmasterol, campesterol e sitost-4-en-3-ona, os triterpenos α-amirina e lupeol e o ácido graxo hexadecanoico. A presença desses compostos na partição hexânica está relacionada à forte atividade antibacteriana, já que esses compostos atuam na inibição contra diferentes microrganismos, incluindo os orais. Na análise do extrato etanólico e das partições de maior polaridade por Cromatografia Líquida de Alta Eficiência acoplada à Espectrometria de Massas com Ionização por Electrospray nos modos negativo e positivo foram identificados o ácido protocatecóico, o flavonoide epi-catequina, e algumas proantocianidinas do tipo A, B, C e seus oligômeros. Na partição n-butanol foi identificado um dímero de epi-catequina-epi-galocatequina e a epi-catequina-3-O-glicosídeo; na partição acetato de etila e no resíduo metanol-água foi identificado o dímero epi-afzelequina-epi-catequina. A identificação destes compostos fenólicos nas partições polares pode explicar os resultados de atividade antioxidante e antifúngica. Este estudo indica que a casca interna da Kielmeyera coriacea Mart & Zucc é rica em compostos bioativos, exibindo atividade biológica contra bactérias orais e fungos.Palavras-chaves: Kielmeyera coriacea Mart & Zucc. Extratos partições. Atividades biológicas. This work aims to provide information on the chemical constitution and evaluation of antimicrobial activity of ethanolic extract and fractions from the inner bark of Kielmeyera coriacea Mart & Zucc, a typical Cerrado tree and used as a medicinal plant. The study evaluated the antimicrobial and antifungal potential of ethanolic extract (EE) and partitions. Antibacterial activities study were analyzed using aerobic and anaerobic buccal bacteria by Microdiluition Method in broth, with the results expressed in minimum inhibitory concentrations (MIC). In this analysis, the n-hexane (HP) partition was the most active, presenting MIC values between 1.56 and 6.25 μg mL-1, and for the Streptococcus mitis and Streptococcus sanguinis bacteria values were better than those found for amphotericin (CIM 3.688 μg mL-1), the drug used as positive control. These results awakened interest for the isolation of compounds. The tests with fractions of n-hexane partition showed a decrease of this activity with MIC values between 12.5 and 1500μg mL-1. These results may be relates to compounds that were acting synergistically and separated during the fractionation on column. In evaluating the antifungal potential against the yeasts of the genus Candida, both the extract and partitions inhibited the growth of all species tested, with minimum inhibitory concentrations (MIC) varying from 23.43 and 1500 μg mL-1, being the partitions dichloromethane and n-butanol that presented the most promising values, at concentrations between 23.43 and 46.87 μg mL-1. The antioxidant activity evaluated by the DPPH free radical method and by the electrochemical method. The Effective Concentration (EC50) values were better for the ethyl acetate (AP) and n-butanol (BP) partitions (between 2.0 and 1.6 μg mL-1, respectively), and lower than the BHT control (4.8 μg mL-1). The antioxidant activity confirmed in the electrochemical method. These results are in accordance with the highest levels of phenolic compounds present in these partitions. Phytochemical screening also revealed the presence of phenolic compounds (tannins, xanthones, coumarins, flavonoids and saponins), as well as terpenes and terpenoids. In the n-hexanic partition identified by Gas Chromatography coupled to Mass Spectrometry and by Nuclear Magnetic Resonance the steroids β-sitosterol, stigmasterol, campesterol and sitost-4-en-3-one, the triterpenes α-amirin and lupeol and the fatty acid hexadecanoic. The presence of these compounds in the n-hexane partition may explain the strong antibacterial activity, since these compounds act in the inhibition against different microorganisms, including the buccal ones. The analysis of ethanolic extract and more polar partitions polarity by High Performance Liquid Chromatography coupled to Mass Spectrometry with Electrospray Ionization in negative and positive modes have been identified protocatecuic acid, flavonoid epi-catechin and proanthocyanidins A, B, C type and its oligomers. In the partition n-butanol was identified a dimer of epi-catechin-epi-gallocatechin and gallocatechin-3-O-glycoside; on partition ethyl acetate and methanol-water residue has been identified the dimer epi-afzelequin-epi-catechin. The identification of these phenolic compounds in polar partitions can explain the results of antioxidant and antifungal activity. This study indicates that the inner bark of Kielmeyera coriacea Mart & Zucc is rich in bioactive compounds, exhibiting biological activity against oral bacteria and fungi. Keywords: Kielmeyera coriacea Mart & Zucc. Extract and partitions. Biological activities. Dissertação (Mestrado)

Dissertação de mestrado integrado em Arquitectura, Universidade Lusíada de Lisboa, 2012 Exame público realizado em 27 de Fevereiro de 2013 A presente dissertação centra-se no tema “a forma de construção da paisagem”, remetendo para o estudo de intervenções ligeiras na Comporta. Com o objectivo de abordar estratégias de integração de construções ligeiras na Paisagem, nomeadamente as que estabelecem uma relação com o tempo e com a sua envolvente, foram apresentados, numa primeira parte, conceitos relacionados com a Paisagem, levando à selecção dois casos de estudo, inseridos na mesma paisagem mas com estratégias de intervenção distintas. O Cais Palafítico da Carrasqueira, onde é feita uma abordagem ao uso natural da materialidade, pelo não-arquitecto; e a Casa da Comporta dos Arquitectos Aires Mateus que preserva uma cultura, trabalhando a materialidade sob um olhar tecnológico, pelo arquitecto. É reforçada a ideia de que cada paisagem tem marcada a sua História, caracterizada pelo seu posicionamento geográfico e pela sua cultura e isso não deverá ser indiferente ao Arquitecto. A escolha destas duas obras mostrou-se adequada na medida em que nos permite observar a forma como a paisagem interage com o Homem, como Homem se deixa influenciar pela mesma e, como esta tem implícita uma forma de construir.

Dissertação de mestrado integrado em Arquitectura, Universidade Lusíada de Lisboa, 2013 Exame público realizado em 24 de Julho de 2013 “ (…) Qualidade arquitectónica só pode significar que sou tocado por uma obra. Mas porque diabos me tocam estas obras? E como posso projectar tal coisa?” Penso que podemos reconhecer, que alguns projectos e obras produzem e despertam questões como as que o arquitecto Peter Zumthor descreve. Da mesma forma neste trabalho, inserido no âmbito do Mestrado Integrado em Arquitectura, da Universidade Lusíada, na disciplina de projecto final, pretendo que alguns dos exemplos que proponho expliquem, exemplifiquem e provoquem uma análise sobre o tema que estou a dissertar, não criando um discurso à volta da sua génese, que crie conclusões e certezas sobre o mesmo, mas sim, a forma como todos os conceitos e elementos nele existentes, nos influenciam mostrando toda a sua magia. Pretendo demonstrar que o pensamento em obras de arquitectura com carácter de subtracção, permite e sugere novas abordagens e nterpretações. A paisagem urbana actual, resultado de crescimento mais ou menos planeado, tende hoje a apresentar uma imagem globalmente descaracterizada, evocando a necessidade de criar novos pontos de referência. Neste sentido, dentro dos conceitos da actual sociedade, ao intervir num determinado ponto, “lugar”, dessa paisagem urbana, essa actividade assume um papel emergente e mediático. A temática da Arquitectura Subtractiva, convivendo muito próximo com temas, como da arquitectura escavada e subterrânea, na presente tese pretende demonstrar o impacto que a actuação num determinado lugar, poderá revelar novas formas e espaços arquitectónicos na paisagem urbana.

Fundação de Amparo a Pesquisa do Estado de Minas Gerais Diospyros hispida species belongs to the Ebenaceae family. It is also known as Diospyros burchellii Hiern, Diospyros mattogrossensis Hoehne, Diospyros coccolobifolia var. pubescens and is popularly known as olho-de-boi, caqui-do-mato, caqui-do-cerrado, bacupari-bravo e caqui-bravo. This species has been used for the Cerrado communities for treating infectious diseases. There are no reports in the literature about the composition of the essential oil Diospyros hispida, or the ethanolic extract, and neither on its seasonality. The essential oil chemical composition was determined in April with the prevalence of monoterpenes and sesquiterpenes alcohols. The analysis by GC-MS of the essential oil of D. hispida, at the same time, revealed the presence of 30 compounds, and the sesquiterpene (E)-nerolidol, as the main constituent with 26.53%. For the month of August, the essential oil presented long-chain alkanes and the most abundant constituent was (Z)-hex-3-en-1-ol with concentration of 23.62%. The values obtained for the determination of total phenols for the ethanolic extract of D. hispida was 161.87±1.32 mg of GAE/g of extract. The proanthocyanidin content for the same extract was 54.57±7.33 mg of ECAT/g of extract. The antioxidant activity by DPPH method showed an EC50 value of 11.8 μg mL-1. For phytochemical screening of the ethanol extract of the leaves of D. hispida using the developer NP / PEG, detected the presence of flavonoids. With the Liebermann-vanillin sulfuric Burchar developers and verified the presence of phenolic substances, triterpenes and steroids. Using the developers Iodo-Chloro-platinum and Dragendorff, it was found that this extract showed no alkaloids. A espécie Diospyros hispida pertence à família Ebenaceae, sendo conhecida também como, Diospyros burchellii Hiern, Diospyros mattogrossensis Hoehne, Diospyros coccolobifolia var. pubescens e popularmente conhecida como olho-de-boi, caqui-do-mato, caqui-docerrado, bacupari-bravo e caqui-bravo. Esta espécie tem sido usada por comunidades do Cerrado para o tratamento de doenças infecciosas. Não há relatos na literatura sobre a composição do seu óleo essencial, ou sobre seu extrato etanólico e nem sobre a sazonalidade. A composição química do óleo essencial foi determinada no mês de abril com a prevalência de álcoois monoterpênicos e sesquiterpênicos. As análises por CG-EM do óleo essencial de D. hispida, na mesma época, revelaram a presença de 30 compostos, sendo o sesquiterpeno (E)- nerolidol, o principal constituinte com 26,53%. Já para o mês de agosto, o óleo essencial apresentou alcanos de cadeia longa, sendo o constituinte mais abundante, o (Z)-hex-3-en-1-ol com concentração de 23,62%. O resultado obtido para a determinação de fenóis totais para o extrato etanólico de D. hispida foi 161,87 ± 1,32 mg EAG/g de extrato. O teor de proantocianidinas para o mesmo extrato foi de 54,57 ± 7,33 mg ECAT/g de extrato. A atividade antioxidante pelo método do DPPH apresentou um valor de CE50 de 11,8 μg mL-1. Para a prospecção fitoquímica do extrato etanólico das folhas de D. hispida utilizando-se o revelador NP/PEG, detectou-se a presença de flavonoides. Com os reveladores Liebermann-Burchar e vanilina sulfúrica verificou-se a presença de substâncias fenólicas, triterpenos e esteróides. Utilizando-se os reveladores Iodo-Cloro-Platinado e Dragendorff, foi verificado que este extrato não apresentou alcaloides. Mestre em Química

Fundação de Amparo a Pesquisa do Estado de Minas Gerais The chemistry of natural products is highlighted in the search for alternative therapy against bacteria and the replacement of synthetic products by natural ones, such as natural antioxidants, which can be used as preservatives in foods and as digestive enzyme inhibitors. In this context, this study aimed to identify the chemical composition of the essential oil (EO) of Eugenia calycina, determine its antimicrobial activity against oral cavity bacteria, evaluate the antioxidant capacity and α-amylase inhibitory activity of the extracts of leaves, flowers and branches from this species and identify some compounds responsible for these activities. The EO chemical composition was determined by gas chromatography coupled to mass spectrometry (GC-MS). Oxygenated and non-oxygenated sesquiterpenes were identified. The major compounds were spathulenol (21.36%), bicyclogermacrene (19.30%) and β-caryophyllene (8.57%). The EO was fractionated and submitted to analysis of antimicrobial activity with oral cavity bacteria. The EO and fraction 1 (containing only non-oxigenated sesquiterpenes) showed strong antibacterial activity (minimum inhibitory concentration, MIC, of 100 μg mL-1) against Porphyromonas gingivalis and Prevotella nigrescens. Fractions 3 and 4 (containing oxygenated sesquiterpene) showed strong activity (MIC's between 50 and 200 μg mL-1) for most bacteria tested (except the Actinomyces naeslundii). The EO and its fractions presented low toxicity to HeLa cells. Extract of the leaves, flowers and branches presented high concentration of the total phenolic content and proanthocyanidins, what justifies the high antioxidant capacity (EC50

Dissertação de mestrado integrado em Arquitectura, Universidade Lusíada de Lisboa, 2014 Exame público realizado em 5 de Novembro de 2014 A arquitectura tem como função primitiva acolher e proteger o homem da natureza, e por se assumir como a sua interposição física, está sujeita a ser transformada pelos dois. A imagem mais evidente desta transformação seria a degradação da arquitectura capaz de cumprir a função para a qual foi construída, porém, a entropia também reconcilia a arquitectura com a natureza, moldando-a e adaptando-a à sua estrutura e ao seu funcionamento. Neste sentido, a presente dissertação apresenta-se como uma reflexão crítica ao processo transformador a que a arquitectura está sujeita no tempo, constituindo-se como o seu objectivo primordial entender os processos degenerativos dos sistemas naturais e artificiais que constituem o território, e a forma de os relacionar e equilibrar.

Dissertação de mestrado em Arquitectura, Universidade Lusíada de Lisboa, 2014 Exame público realizado em 9 de Maio de 2014 Hoje é possível observar, ao longo da margem Norte do rio Tejo junto à foz, construções centenárias de caráter militar implantadas em locais estratégicos e sobranceiros à linha de água, como guaritas mirantes do curso das águas ou alguns barcos que por ali passam. Sobre a decisão de alguém as ter erguido nesses locais, levantam-se diversas questões: - Terão sido erguidas na mesma época? E por que razão ou por quem? - Tendo elas diferentes dimensões, quererão refletir uma hierarquia de funcionamento ou uma necessidade de atividade militar? E como é que funcionavam? - E porque é que é possível observar estas construções apenas entre Caxias e o Cabo da Roca? Seria a defesa diferente, nas zonas mais próximas de Lisboa? Neste trabalho, que ora se inicia pretende-se responder a estas questões, vivenciando os edifícios in loco, observando as relações de localização que estabelecem entre si e analisando cartografia ancestral que os incluía, tanto em descrição como em representação. Ao longo da investigação foram surgindo documentos de diversas épocas, de uma forma geral cartográficos, que evidenciavam um plano estratégico de defesa do Porto de Lisboa. Estas ideias, remontam ao reinado de D. João I com implementação efetiva um século mais tarde com D. João II (e narrada por Garcia de Resende). Estes planos consistiam numa primeira fase em dotar a foz do rio com uma barreira armada composta por dois baluartes entre Belém e o actual local de Porto Brandão, implantados onde o términus do rio é mais estreito. A defesa foi sendo desenvolvida e o plano acabou por ser bem mais ambicioso que apenas a construção destes dois baluartes. Este passou a incluir o reforço de posições em toda a margem Norte e Sul do rio, com novas barreiras fluviais, pontos de vigia e controlo da área atlântica. O desenho dos fortes está directamente associado com o início da utilização da pólvora e, na medida em que a artilharia evoluiu, deixaram de desempenhar o seu papel militar e a funcionalidade para a qual tinham sido edificadas.

Dissertação de mestrado integrado em Arquitectura, Universidade Lusíada de Lisboa, 2014 Exame público realizado em 26 de Março de 2014 Nesta dissertação são vistos três percursos de vida de três autoras, Eileen Gray, Lina Bo Bardi e Kazuyo Sejima. São tidos como parâmetro base, as suas vidas pessoais, bem como os seus percursos profissionais. Aí são tidas em conta, o maior leque de perspectivas artísticas debatidas pelas arquitectas. Numa segunda fase são analisados três projectos habitacionais, cada um pertencente a cada uma das autora, são analisadas as diferentes visões, conceitos e fundamentos bem como as influências com que estas se relacionam. Na terceira fase são analisadas as propostas, anteriormente mencionadas, segundo uma análise crítica. Baseada, na relação dos próprios pormenores nas propostas, bem como nas influências e conceitos que apresentam ou referenciam. Por fim é apresentada uma proposta académica para uma residência de uma escola circense. Na conclusão é demonstrado, como as leituras das arquitectas, influenciam as propostas actuais de forma directa ou indirecta.

As cumarinas são amplamente utilizadas na indústria como intermediários sintéticos de agrotóxicos, medicamentos e produtos farmacêuticos. Elas são alvo de contínuas investigações de interesse biológico devido a propriedades, tais como: anti-HIV, antituberculose, anti-influenza, contra Doença de Alzheimer, anti-inflamatório, antimicrobiana, imunossupressora e antimelanogênica. Neste trabalho são descritas as sínteses dos derivados metilados, butilados, glicolisados e prenilados das cumarinas, seguido da caracterização por técnicas espectroscópicas e espectrométricas (IV, RMN e EM). Quatorze derivados de cumarina foram sintetizados a partir de 4-fenil-7-hidroxicumarina (1), 4-(4- cloro-fenil)-7-hidroxicumarina (11) e 4-(4-fluorfenil)-7-hidroxicumarina (14), obtidos por modificações em C-7, sendo que três substâncias (9, 13 e 16) são inéditas e foram avaliadas suas atividades frente a linhagens de células tumorais, leishmanicida nas formas promastigota e amastigota de cepas de Leishmania amazonenses e citotoxicidade em macrófagos. No teste de atividade antitumoral, os resultados mais significativos foram dos compostos 8 e 9. Esses foram efetivos na inibição da proliferação celular e foram capazes de induzir apoptose em células A549. Esta atividade pode estar relacionada ao substituinte éster, uma vez que a estrutura de partida (1) não apresentou tal atividade. No teste leishmanicida, os derivados somente apresentaram atividade relevante contra as formas promastigotas, sendo os compostos 3 e 7 cerca de 2,5 vezes mais ativos que o precursor e com atividade tão eficaz quanto anfotericina B. Os resultados obtidos sugerem que a variação da lipofilicidade da molécula é um ponto importante para a atividade biológica e que algumas modificações estruturais realizadas nas cumarinas levaram a derivados mais potentes, seletivos e pouco tóxicos. Coumarins are widely used in industry as synthetic intermediates of pesticides, drugs and pharmaceuticals. They are the subject of ongoing investigations of biological interest because of properties such as: anti-HIV, antituberculosis, anti-influenza, anti-Alzheimer disease, antiinflammatory, anti-microbial, immunosuppressive and anti-melanogenic. In this work the derivatives synthesis methylated, butylated, glycosylated and prenylated of coumarin were prepared, followed by characterization by spectroscopic and spectrometric techniques (IR, NMR and MS). Fourteen coumarin derivatives were synthesized from 7-hydroxy-4- phenylcoumarin (1), 7-dihydro-4-(4-chlorophenyl)coumarin (11) and 7-hydroxy-4-(4- fluorophenyl)coumarin (14) and have evaluated their activities against tumor cell lines, leishmanicide in promastigote and amastigote forms of Leishmaniaamazonensis strains and cytotoxicity in macrophages. In the anti-tumor activity test, the most significant results were for the 8 and 9 compounds. They were effective in inhibiting cell and capable of inducing apoptosis in A549 cell proliferation. This activity may be related to the ester substituent, once the starting structure showed not such activity. In leishmanicide test, only the derivatives showed significant activity against promastigotes, and compounds 3 and 7, about 2.5 times more activity than its precursor (1) and activity as effective as amphotericin B. The results suggest that the variation of the lipophilicity of the molecule is an important point for biological activity and that some structural changes made to coumarin derivatives led to more potent, selective and less toxic. Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior - CAPES

Dissertação de mestrado integrado em Arquitectura, Universidade Lusíada de Lisboa, 2014 Exame público realizado em 12 de Fevereiro de 2014 No contexto mundial de reconversão de antigas áreas portuárias no centro das cidades, tem sido tacitamente assumido desde as pioneiras intervenções americanas que as grandes áreas repentinamente disponíveis, de contacto privilegiado com a água, devem constituir um benefício para toda a população de uma cidade. Esta louvável intenção tem por consequência que em determinadas abordagens se exclua genericamente a simples integração local, que favoreça especificamente as populações de bairros limítrofes, resultando antes, frequentemente, na constituição de novas áreas autónomas na fruição e nas acessibilidades. Naturalmente as duas escalas, a da cidade e a dos bairros, não são incompatíveis. A relação dos espaços na frente de água com os bairros adjacentes pode ser alcançada através de estratégias vulgares de desenho urbano, de compatibilização das malhas e dos elementos morfológicos que constituem o espaço público das áreas em confronto. É possível, por exemplo, compreender a relação morfológica da cidade de Lisboa com o rio ao longo dos séculos através da leitura das suas malhas urbanas. O tratamento da frente ribeirinha da cidade pode passar pela ancoragem firme em sistemas urbanos históricos e/ou pela relevação de características locais específicas. Nada mais consensual, tem sido abordado em diversos estudos para a frente ribeirinha de Lisboa. Contudo, grande parte do trabalho de integração das frentes de água na estrutura urbana consolidada prende-se com a supressão de barreiras físicas. O plano pombalino para o Cais do Sodré, independentemente da sua conjuntura distante, tem alguns bons exemplos de estratégias de integração, inclusivamente quanto à anulação de factores de corte. O desenho urbano é afinal uma disciplina intemporal e a adaptação às circunstâncias requer apenas a conjugação de interesses.

Dissertação de mestrado integrado em Arquitectura, Universidade Lusíada de Lisboa, 2013 Exame público realizado em 11 de Dezembro de 2013 Com a presente dissertação explora-se a ligação e interacção entre o lugar e a peça construída. Analisando a maneira como os lugares devem participar nos projectos, assume-se como um exercício sobre a obra idealizada e que se materializa numa forte relação com o pré-existente, a natureza. O interesse pelo estudo deste tema foi suscitado pelos primeiros projectos e reforçado no último ano académico. O lugar, na Trafaria, território evidentemente envelhecido e abandonado, é, no entanto, espantoso pela diversidade de elementos que a paisagem proporciona, pelo privilégio do sítio e da proximidade com Lisboa. Procuramos o registo e o método de quatro arquitectos em três obras emblemáticas, que se assemelham ao lugar em estudo: Álvaro Siza Vieira, e a continuação da paisagem; a correcta leitura do território e dos gestos essenciais que se concretizam na valorização do lugar. Louis Kahn, e imaginar o lugar; a importância da memória, do desenho; consultar o passado para formular um conceito arquitectónico actual estabelecendo fortes ligações ao sítio. Herzog & de Meuron, e construir o lugar; a manipulação do edifício pré-existente surge como ponto de partida para a construção de um espaço contemporâneo que dialoga com o tempo e procura reinventar a cidade. São obras em sintonia com os territórios, funcionam portanto, como os alicerces da criação individual que procura expressar e reforçar a poética do próprio sítio na Trafaria: O cais de embarque, as residências e a casa do cineasta João Botelho. A experiência sensorial na obra requer, necessariamente, tempo para a entender. Procuramos evidenciar o papel da fotografia, do desenho e de simulações que registam atmosferas, instantes que caracterizam e nos contam a vida deste sítio e do espaço arquitectónico. Imagens capazes de substituir palavras por sensações. Por fim, apela-se à compreensão de um outro tempo, que envelhece os materiais e que altera os usos da peça. A própria vida encarregar-se-á de nos esclarecer a intemporalidade do espaço construído.

Dissertação de mestrado integrado em Arquitectura, Universidade Lusíada de Lisboa, 2013 Exame público realizado em 11 de Dezembro de 2013 A pele é a membrana que envolve todas a estruturas pertencentes ao cosmos. Definindo-se opaca/transparente, lisa/áspera, porosa/impermeável ou fina/espessa, fixa o momento de transição entre o interior e o exterior. Na dimensão particular da arquitetura, a superfície é um assunto recorrente no exercício de pensamento e desenvolvimento de um projeto: é o primeiro elemento de limite físico e de perceção da obra. Como suporte teórico aos trabalhos realizados na disciplina de Projeto III, esta dissertação investiga a relação afetiva entre a tectónica e a aparência na arquitetura. Estuda-se a contribuição de personagens como Gottfried Semper e Robert Venturi, para depois incidir, explorar e comparar, com maior profundidade, as diversas variantes de peles verificadas nas obras dos arquitetos suiços Herzog & de Meuron.

Dissertação de mestrado integrado em Arquitectura, Universidade Lusíada de Lisboa, 2011 Exame público realizado em 14 de Março de 2012 Considere-se então, como ponto de partida, as três seguintes interpretações da noção da palavra “forma”, ambas com um espaço n’ “A Forma da Arquitectura”: 1. “A [Fórma] da Matéria” – O Cheio 2. “A [Fôrma] da Matéria” – A Pele 3. “A [Fórma] da Anti-Matéria” – O Vazio Introduzidas estas noções, será então respectivamente demonstrado que, uma coisa é o Cheio da “coisa”, o seu volume; outra coisa é a Pele da “coisa”, a sua materialidade, o molde, a sua veste; e outra coisa ainda é o Vazio da “coisa”, o espaço entre, “A Forma da Arquitectura” na sua essência. Por outras palavras, uma coisa é a volumetria tangível da obra de Arquitectura, outra coisa é a expressão superficial da volumetria tangível da obra de Arquitectura, e outra coisa ainda é volumetria intangível da obra de Arquitectura, o “não-construído”, o espaço por onde efectivamente circulamos. Mas qualquer que seja a Forma que assista à Arquitectura, a mesma não nasce sem um verdadeiro pretexto. Sem aquilo que tem para além da simples atracção estética, aquilo que nos incomoda, que nos atrai, que faz com que nos chame à atenção e deixe de ser apenas mais uma Forma em tantas outras. Estamos a falar do Conceito que sustenta a génese da forma: “O Conceito da Forma”. Se a Arquitectura fosse um Homem, o Conceito seria a sua vida! A Arquitectura faz-se com verdade, com sentimento, com o desejo de nos superiorizarmos a nós próprios. A Arquitectura faz-se com paixão, para que uma parede não seja apenas uma parede, mas uma palavra, e para que a escala toque nos sentidos, e para que o privilégio de a sentir eleve o espírito, e para que a percorrer seja uma experiência inquietante. A Arquitectura faz-se com um Conceito. E disto sabe o arquitecto. O mesmo faz o músico, mas as suas ferramentas não são o tijolo, a pedra, a madeira, o ferro ou o vidro, mas os instrumentos musicais, as cordas e os metais. O mesmo faz o pintor, ou o fotógrafo, ou o escritor. O mesmo faz o filósofo, que já não se conhece sem um Conceito. E depois do Conceito, vem então o temporal! E com este, as noites de Inverno árctico! É o momento da criação! O momento da concepção! A fogosa tempestade que se prolonga noites a fio. São horas e mais horas de “escuridão”; Mas horas, que no final de contas até passam num segundo… E quando a Luz aparece, o “mau tempo” tem sempre os dias contados. Pouco tarda, e rompe a bonança! É o momento do nascimento da Forma, uma Forma “em carne e osso”; “Uma Forma construída”! Mas a Forma não vem ao mundo para viver sozinha. Por ela espera o Homem, a sua razão de ser. E para o Homem contribui o arquitecto com os seus sentidos e a sua visão já que só por si a Arquitectura é incapaz de responder aos caprichos sociais do Homem. Para o Homem contribui o arquitecto com a sua paixão e a sua capacidade de elevar os seus sonhos. Para o Homem contribui o arquitecto com as suas Formas e com as propostas para as habitar, procurando dar resposta às questões que o Homem parece não conseguir responder. (Filipe Manuel Grosso Silva)

Fundação de Amparo a Pesquisa do Estado de Minas Gerais The species Cassia bakeriana Craib. is popularly known as pink cassia and belongs to the genus Cassia and family Leguminoseae. The present study had several goals: determine the macromolecular composition of the wood and bark of C. bakeriana; determine the content of phenolics and proanthocyanidins, as well as the antioxidant activity of extracts (wood, bark and leaves); evaluate the antimicrobial activity of various extracts of bark and leaves; characterize and determine the antimicrobial activity of essential oils (wood, bark and leaves); phytochemical study of the dichloromethane extract of the bark and the determination of the cytotoxic potential of the samples with the higher antioxidant and antimicrobial activities. The percentages of extractives, acid insoluble lignin (Klason), acid-soluble lignin, holocellulose, α-cellulose, hemicellulose and ashes, in wood were: 13.04, 21.0, 0.76, 67.4, 35.35, 32.06 and 2.08, respectively. The values found in bark: 53.88, 15.06, 0.6, 27.41, 20.32, 7.1 and 4.87. The contents of total phenols by Folin-Ciocalteau method and proanthocyanidins by vanillin in sulphuric acid indicated a positive correlation with the increasing polarity of the extracts of bark and leaves, with higher levels in the bark extracts. The extracts in ethanol, dichloromethane, ethyl acetate and methanol of leaves and bark of C. bakeriana showed good antioxidant activity by DPPH free radical scavenging method with CE50 values below 50 μg mL-1, and special attention to methanol extract of leaves with CE50 of 8.67 μg mL-1. The same extracts that showed good antioxidant activity, showed low toxicity to Vero cells (cytotoxic concentration ˃512 mg mL-1). The components of the essential oils from wood, bark and leaves of C. bakeriana were identified by GC-MS and tested for antimicrobial activity against aerobic and anaerobic oral microorganisms by broth microdilution method. Although these extracts did not showed high concentration of terpenes, the oils from leaves and bark showed significant antimicrobial activity with MIC\'s ranging between 62.5 and 125 μg mL-1, for most of the bacteria used in tests. According to the MIC\'s and selectivity index, the oil from the leaves showed promising antimicrobial activity and low cytotoxicity to Vero cells. The chloroform extract obtained from the bark in soxhlet extractor and the dichloromethane extract obtained by liquid-liquid partition also showed activity against oral microorganisms with MIC\'s below μg mL-1. Both extracts showed higher antimicrobial activity against anaerobes. The dichloromethane extract of the bark was subjected to biofractioning directed by antimicrobial activity, using phytochemicals methods, as well as HPLC coupled to mass spectrometry with electrospray ionization technique. The 1,8-dihydroxy-anthraquinone-3-carboxylic acid (rhein) was isolated from the dichloromethane fraction of the bark and identified spectroscopic methods as 1H-NMR, HSQC, COSY, FTIR and mass spectrometry. The compound rhein showed strong antimicrobial activity against oral anaerobic microorganisms. A espécie Cassia bakeriana Craib. é conhecida popularmente como cássia rósea e pertence ao gênero Cassia e á família Leguminoseae. O presente trabalho teve como objetivos: determinar a composição macromolecular da madeira e da casca de C. bakeriana; determinar o teor de fenóis e proantocianidinas, assim como a atividade antioxidante de extratos (madeira, casca e folhas); avaliar a atividade antimicrobiana de diversos extratos de casca e folhas; caracterizar e determinar a atividade antimicrobiana dos óleos essenciais (madeira, casca e folhas); realizar o estudo fitoquímico do extrato em diclorometano da casca e determinar o potencial citotóxico das amostras com maior atividade antioxidante e antimicrobiana. As porcentagens de extrativos, lignina insolúvel em ácido (Klason), lignina solúvel em ácido, holocelulose, α-celulose, hemiceluloses e cinzas para a madeira foram respectivamente 13,04; 21,0; 0,76; 67,4; 35,35; 32,06 e 2,08; e para a casca 53,88; 15,06; 0,6; 27,41; 20,32; 7,1 e 4,87. O conteúdo de fenóis totais pelo método Folin-Ciocalteau e proantocianidinas pelo método da vanilina sulfúrica indicaram uma correlação positiva com o aumento da polaridade dos extratos da casca e folhas, com maiores teores para a casca. Os extratos em etanol, diclorometano, acetato de etila e metanol das folhas e casca de C. bakeriana indicaram forte atividade antioxidante pelo método do sequestro do radical livre DPPH com valores de CE50 abaixo de 50 μg mL-1, com destaque para o extrato metanólico das folhas com CE50 de 8,67 μg mL-1. Os mesmos extratos que indicaram forte atividade antioxidante, apresentaram baixa toxicidade para células Vero (concentração citotóxica ˃512 μg mL-1). Os componentes dos óleos essenciais da madeira, casca e folhas de C. bakeriana foram identificados por CG-EM e submetidos aos testes de atividade antimicrobiana frente a microrganismos bucais aeróbios e anaeróbios pelo método da microdiluição em caldo. Embora não tenham apresentado elevada concentração de terpenos, os óleos das folhas e casca mostraram significativa atividade antimicrobiana com CIM s variando entre 62,5 e 125 μg mL-1, para a maioria das bactérias utilizadas nos ensaios. De acordo com as CIM s e índice de seletividade, o óleo das folhas apresentou promissora atividade antimicrobiana e baixa citotoxicidade para células Vero. O extrato clorofórmico da casca obtido em soxhlet e o extrato em diclorometanoda casca obtido por partição líquido-líquido também mostraram atividade frente aos microrganismos bucais com valores de CIM s abaixo de 100 μg mL-1. Ambos os extratos indicaram maior efeito antimicrobiano contra os microrganismos anaeróbios. O extrato em diclorometano da casca foi submetido ao fracionamento bioguiado por atividade antimicrobiana, utilizando métodos fitoquímicos, assim como pela técnica de CLAE acoplado à espectrometria de massas com ionização por eletrospray. O ácido 1,8-diidroxi-antraquinona-3-carboxílico (rhein) foi isolado da fração em diclorometano da casca e identificado por técnicas espectroscópicas de RMN-1H, HSQC, COSY, IVTF e espectrometria de massas. O composto rhein indicou forte atividade antimicrobiana frente a microrganismos bucais anaeróbios. Doutor em Química

Dissertação de mestrado integrado em Arquitectura, Universidade Lusíada de Lisboa, 2011 Exame público apresentado em 12 de Junho de 2012 Com a presente dissertação, explora-se o conceito de fluidez, tão característico do modernismo. Num primeiro momento, define-se o conceito de fluidez. Este passo justifica-se pela diversidade dos significados e usos que lhe são atribuídos. Depois, procura-se entender como é que este conceito surgiu, primeiro no campo da física, depois no domínio das artes e, finalmente, no seio da arquitectura. O que é que faz com que determinados espaços apelem ao movimento e como é que o corpo – sempre em movimento - percepciona o espaço. Expoente da fluidez, analisa-se a obra de Frank Lloyd Wright e o seu percurso no domínio do espaço, sem se esquecer a sua vida, porque Wright só foi o arquitecto que foi pela vida que teve. Atendendo à elevada articulação dos seus espaços, explora-se o conceito de fluidez aplicado à Jacobs House. Observadas as características que lhe andam associadas, mostra-se a fluidez do projecto.

Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior This work approaches the investigation of the use of sulfonated polystyrene from plastic cups and cationic hemicellulose from corn husk as coagulation auxiliary in the treatment of residential and industrial effluents. The cationic hemicellulose was also investigated as coagulant. Measurements of turbidity, color and pH were performed to evaluate the efficiency of the polymers in jar-tests. The results obtained were compared with commercial polyacrylamide (Acripol C10 ®). The interference of pH variation and the presence of total sulfides in the use of polymers and coagulant in wastewater were evaluated. The results of the use of sulfonated polystyrene as coagulation auxiliary did not demonstrate efficiency on the removal of turbidity and color because of the negative charge of the polymer stabilize the colloids present in wastewater, impairing the coagulation process. Nevertheless, it may be viable to use in other types of effluent where they are favorable physico-chemical characteristics. The cationic hemicellulose used as coagulation auxiliary showed better results than the commercial polyacrylamide at a dose of 40 mg/L. The percentages of reduction of color and turbidity of the hemicellulose were respectively 79.9% and 71.8% and 10% better than the results of polyacrylamide. The investigation of polymers by varying the pH of the effluent found that a pH of about 5 the coagulation process is favored because of decreased interference from total sulfides. The best results for removing color and turbidity at pH 5 were found for the cationic polymers at a dosage of 10 mg/L. In the application test cationic hemicellulose as coagulant is observed that in the initial dosage of 200 mg/L was a significant reduction in turbidity and color of the wastewater (48.4% and 18.3% turbidity and color reduction), however with increasing polymer dosage was increased turbidity and color because of the increase of the flakes which, being fragile and brittle, dissolved in the effluent. The cationic polymer hemicellulose derived from corn husk may be used in the treatment of residential and industrial wastewater by replacing polyacrylamide, which has been generally used, as coagulation auxiliary or as a coagulant. Esse trabalho aborda a investigação da utilização do poliestireno sulfonado de copos plásticos e da hemicelulose catiônica de palha de milho como agentes auxiliares de coagulação no tratamento de esgotos domésticos e industriais. A hemicelulose catiônica também foi investigada como coagulante. Medidas de turbidez, cor e pH foram realizadas para avaliar a eficiência dos polímeros nos testes de Jarros (Jar-test). Os resultados obtidos foram comparados com a poliacrilamida comercial (Acripol C10®). A interferência da variação do pH e a presença dos sulfetos totais na utilização dos polímeros e do coagulante no esgoto foram avaliados. Os resultados da utilização do poliestireno sulfonado como auxiliar de coagulação não demostraram eficiência quanto à remoção da turbidez e da cor, porque a carga negativa do polímero estabiliza os coloides presentes no esgoto, consequentemente, prejudica o processo de coagulação. Apesar disso, pode ser viável a utilização desse polímero em outros tipos de esgotos, nos quais as características físico-químicas sejam favoráveis. A hemicelulose catiônica utilizada como auxiliar de coagulação apresentou resultados superiores aos da poliacrilamida comercial numa dosagem de 40 mg/L. As porcentagens de redução da cor e da turbidez da hemicelulose catiônica foram de 79,9% e 71,8% respectivamente e 10% melhores do que os resultados da poliacrilamida. A investigação dos polímeros com a variação do pH do esgoto identificaram que, num pH próximo de 5, o processo de coagulação é favorecido pela diminuição da interferência dos sulfetos totais. Os melhores resultados de remoção de cor e turbidez no pH 5 foram encontrados para os polímeros catiônicos numa dosagem de 10 mg/L. No teste de aplicação da hemicelulose catiônica como coagulante, foi observado que, numa dosagem inicial de 200 mg/L, houve uma redução significativa da turbidez e da cor do esgoto (redução de 48,4% e 18,3% respectivamente),contudo, com o aumento da dosagem do polímero, houve um aumento da turbidez e da cor devido ao aumento dos flocos que, por serem frágeis e quebradiços, se dissolveram no esgoto. O polímero catiônico de hemicelulose proveniente da palha de milho pode ser utilizado no tratamento de esgotos domésticos e industriais, em substituição da poliacrilamida comercial, seja como auxiliar de coagulação ou como coagulante. Doutor em Química

Dissertação de mestrado integrado em Arquitectura, Universidade Lusíada de Lisboa, 2012. Exame público realizado em 27 de Fevereiro de 2013. Esta dissertação pretende analisar a forma como o percurso é um elemento importante na estruturação do projecto de arquitectura a diferentes escalas. A Promenade Architecturale é um tema muito contemporâneo abordado por Le Corbusier na Villa Savoye, até aí este tema tinha sido referido como circulação, duas designações muito distintas. O percurso é desenhado atraves de uma estratégia de conjugação de espaços e diferentes elementos de forma a guiar o observador ao longo do espaço. As obras estudadas ao longo dos seguintes capítulos são importantes para caracterizar este elemento condutor de espaço, uma das características mais destacáveis de toda a obra de Le Corbusier.

In this work was carried out chemical analysis, identification of volatile components, the determination of antioxidant activity and antibacterial activity of wood, bark and leaves of Cordiera sessilis (Vell) Kuntze, known as marmelinho. This study is justified because the analysis of chemical species Cordiera sessilis (Vell) Kuntze had not been studied so far. Ethanol extracts of leaves, bark and wood were prepared and subjected to chemical analysis, seeking to identify, quantify and therefore determine the applicability of vegetable medicinal use. The percentages obtained for the macromolecular constituents of the bark and wood are within the acceptable range for hardwood trees. The content of Klason lignin was found to be 28.55 % and 24.00 % holocellulose content was 20.0 % and 72.0 % for the shell and timber, respectively. This work presents the first identification by gas chromatography-mass spectrometry (GC-MS) of essential oil from leaves, bark and wood. 31 were identified components for the sheets, in most organic acids, totaling 46 % of oil, especially the n-hexadecanoic acid (24.73 %) and linolenic acid (6.91 %). Linalool, α-Terpineol, (E)-Geraniol and Phytol were only found oxygenated monoterpenes and diterpenes respectively, corresponding to 5.84 % of total oil. Even if include short chain alcohols (such as cyclohex-4-en-1-ol, hex-3-en-1-ol, Hex-2-en-1-ol, 1-hex-1-anol ), totaling 23 % of oil, and aldehydes (such as (E)-2-hex-2-enal (5.31 %)), totaling 12 % of total oil. To the shells 18 have identified components, the majority of long chain fatty acids, total 88.4% of oil, especially the hexadecanoic acid (40.11 %) and octadecadienoic acid (33.2 %). In the wood was identified 18 components, we have again the predominance of long chain fatty acids, especially hexadecanoic Acid (32.23 %) and n-nonadecanoic acid (18.53 %), and this time was found sesquiterpene trans-Caryophyllene (0.72 %). For analysis of total phenols by Folin-Ciocalteau found 42.12 ± 0.93 mg g-1 sample to the leaves and 35.23 ± 0.46 mg g-1 sample to the shells. The content of proanthocyanidins found by the method of Vanillin was 133.6 ± 0.021 mg ECAT g -1 sample to the sheets and 111.1 ± 0.023 mg ECAT g-1 sample for the peel. In determining the antioxidant activity of EC50 values found for the leaves were 38.94 ± 2.59 mg mL-1 for the crude ethanolic extract, 79.67 ± 4.19 mg mL-1 for cyclohexane partition, 38.165 ± 5, 92 mg ml-1 for the partition dichloromethane, 17.97 ± 2.72 mg mL-1 to the partition ethyl acetate, and 15.79 ± 1.017 mg ml-1 for the partition methanol. As for the shells found EC 50 values are 39.73 ± 5.01 mg mL-1 for crude ethanol extract, 415.55 ± 0.83 mg mL-1 for the partition cyclohexane and 33.24 ± 0.75 g ml-1 for the partition dichloromethane. The extracts from the leaves and barks and its partitions showed antibacterial activity against the micro-aerobic and anaerobic organisms, especially the partitions in cyclohexane and dichloromethane leaf with values of minimum inhibitory concentrations (MIC) of 50 mg mL-1 for anaerobic micro-organisms. The partition of cyclohexane shells with MIC of 25 mg ml-1 and the other partitions of the leaves had minimum inhibitory concentrations ranging from 200 to 400 mg mL-1 for aerobic micro-organisms, and values between 100-400 mg ml-1 for micro anaerobic organisms. The partitions shells ranged from 25-400 mg ml-1 for the aerobic and anaerobic for the values are higher than 400 mg mL-1. Compared with other studies of cerrado plants MIC values for the extracts and partitions of the leaves are considered very relevant to the continuing search for other characterizations. Neste trabalho foi realizada a análise química, a identificação dos componentes voláteis, a determinação da atividade antioxidante e da atividade antibacteriana da madeira, cascas e folhas de Cordiera sessilis (Vell) Kuntze, mais conhecida como Marmelinho. Este estudo justifica-se pois à análise química da espécie Cordiera sessilis (Vell) Kuntze não havia sido estudada até este momento. Extratos etanólicos de folhas, cascas e madeira foram preparados e submetidos a análise química, buscando identificar, quantificar e, consequentemente, determinar a aplicabilidade do vegetal em uso medicinal. As porcentagens obtidas para os constituintes macromoleculares da casca e madeira estão dentro da faixa de aceitação para as árvores folhosas. O teor de lignina de Klason encontrado foi de 28,55 % e 24,00 %, de holocelulose foi de 20,0 % e 72,0 % para cascas e madeira, respectivamente. Este trabalho apresenta a primeira identificação por cromatografia gasosa acoplada à espectrometria de massas (CG-EM) do óleo essencial das folhas, cascas e madeira. Foram identificados 31 componentes para as folhas, na sua maioria ácidos orgânicos, totalizando 46 % do óleo, destacando-se o Ácido n-Hexadecanóico (24,73 %) e o Ácido Linolênico (6,91 %). O Linalol, α-Terpineol, (E)-Geraniol e Fitol foram os únicos monoterpenos e diterpenos oxigenados encontrados respectivamente, representando 5,84 % do total do óleo. Ainda destacam-se os alcoóis de cadeia curta (como o Ciclohex-4-en-1-ol, o Hex-3-en-1-ol, Hex-2-en-1-ol, 1-Hex-1-anol), totalizando 23 % do total do óleo; e os aldeídos (como o (E)-2-Hex-2-enal (5,31 %)), totalizando 12 % do total do óleo. Para as cascas temos identificados 18 componentes, na sua maioria ácidos graxos de cadeia longa, totalizando 88,4 % do óleo, destacando-se o Ácido Hexadecanóico (40,11 %) e o Ácido Octadecadienóico (33,2 %). Na madeira foram identificados 18 componentes, temos outra vez a predominância de ácidos graxos de cadeia longa, destacando-se o Ácido Hexadecanóico (32,23 %) e o Ácido n-Nonadecanóico (18,53 %), sendo que desta vez foi encontrado o sesquiterpeno trans-Cariofileno (0,72 %). Pela análise do teor de fenóis totais através do método Folin-Ciocalteau encontramos 42,12 ± 0,93 mg g-1 de amostra para as folhas e 35,23 ± 0,46 mg g-1 de amostra para as cascas. O teor de proantocianidinas encontrado pelo método da Vanilina foi de 133,6 ± 0,021 mg de ECAT g-1 de amostra para as folhas e de 111,1 ± 0,023 mg de ECAT g-1 de amostra para as cascas. Na determinação da atividade antioxidante os valores do CE50 encontrados para as folhas foram 38,94 ± 2,59 μg mL-1 para o extrato etanólico bruto, 79,67 ± 4,19 μg mL-1 para a partição cicloexano, 38,165 ± 5,92 μg mL-1 para a partição diclorometano, 17,97 ± 2,72 μg mL-1 para a partição acetato de etila, e 15,79 ± 1,017 μg mL-1 para a partição metanol. Já para as cascas os valores encontrados de CE50 são de 39,73 ± 5,01 μg mL-1 para extrato etanólico bruto, 415,55 ± 0,83 μg mL-1 para a partição cicloexano e 33,24 ± 0,75 μg mL-1 para a partição diclorometano. O extratos das folhas e cascas bem como suas partições apresentaram atividade antibacteriana frente a micro-organismos aeróbios e anaeróbios, com destaque para as partições em cicloexano e diclorometano das folhas que apresentaram valores de concentrações inibitórias minímas (CIM) de 50 μg mL-1 para micro-organismos anaeróbios. A partição cicloexano das cascas com CIM de 25 μg mL-1 e as demais partições das folhas tiveram concentrações inibitórias minímas variando de 200 a 400 μg mL-1 para micro-organismos aeróbios, e valores entre 100 a 400 μg mL-1 para micro-organismos anaeróbios. As partições das cascas variaram de 25 a 400 μg mL-1 para os aeróbios e para os anaeróbios os valores encontrados são maiores que 400 μg mL-1. Comparado com outros estudos de plantas do cerrado os valores de CIM para os extratos e partições das folhas são considerados bastante relevantes para a continuidade da busca de outras caracterizações. Mestre em Química

Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior Kielmeyera coriacea Mart. & Zucc, known as pau-santo , belongs to the family Clusiaceae. This plant is rich in xanthones, substances that exhibit various pharmacological properties. The objective of this study was to analyze and quantify the chemical constituents of the aerial parts, evaluate the antimicrobial and antioxidant activity of extracts and partitions of Kielmeyera coriacea. The percentages obtained for the macromolecular constituents of barks and wood are within the acceptable range for hardwood trees. The Klason lignin content found, was 14.7, 57.3 and 28.0 % and holocellulose was 30.0, 5.5 and 71.7 % for inner bark, outer bark and wood, respectively. The essential oils from different parts of Kielmeyera coriacea was analyzed for the first time in this work. The main identified compounds in the essential oil of leaf were sesquiterpenes, 51.3% of the oil consists of D-germacrene, trans-caryophyllene and bicyclogermacrene. In the flower, eugenol represents about 44.0 % of the essential oil, being the major constituent. Compared with essential oils of Kielmeyera rugosa, there were differences in the concentration of the components found in leaves and flowers of both species. In the inner bark, the most components are sesquiterpenes and constituents in higher concentrations were alpha-copaene (14.9 %), alpha-trans-bergamotene (13.0 %) and beta-bisabolene (9.4 %). In the outer bark, alkanes and sesquiterpenes are present in higher concentration. In the oil of wood, palmitic acid is the major component (16.2 %) and the alkanes are present in high concentration, together represent 51.3 % of essential oil. This essential oil can be considered an alternative source for 2-ethylhexyl-3-(4-methoxyphenyl)-2-propenoate (known as Parsol MCX, found in formulations of sunscreens). The levels of total phenols determined by Folin-Ciocalteau method, were 309, 346 and 372 expressed in Galic acid equivalents (GAC) per gram of sample, for ethanol extracts of leaves and inner bark and methanol-water partition of the inner bark, respectively. The inner bark was the sample that showed the highest content of proanthocyanidins with values of 328, 253 and 410 in catechin equivalents per gram of sample, for the ethanol extract, dichloromethane and methanol-water partitions, respectively. The inner bark was also the sample that showed the greatest antioxidant activity, with EC50 values of 5.9, 6.6 and 4.3 ppm for ethanol extract, dichloromethane and methanol-water partitions, respectively. The fractions 4, 5 and 6 of methanol-water partition from the inner bark presented good antioxidant activity with EC50 values of 4.7, 4.8 and 4.3 ppm, respectively. The analysis of fractions 5 and 6, obtained from the fractionation column of dichloromethane partition of the inner bark, which had high EC50 values, by HPLC, showed the presence of a few compounds, not yet identified in this study. The analysis of IV in extracts and fractions showed that the main functional groups present in the extracts were hydroxyl, carbonyl, presence of alkanes and C-O bond. The infrared analysis not allowed identify differences in the structure of phenolic compounds and presented global functionality very similar. The results of MIC against oral microorganisms showed that, the inner bark was the sample with higher activity and cyclohexane partition was most active, inhibiting bacterial growth for three oral microorganisms (S. mutans, S. sanguinis, A. naeslundii) at a concentration of 6,2 μg mL-1. A espécie Kielmeyera coriacea Mart. & Zucc, conhecida popularmente como pau-santo, pertence à família Clusiaceae. Esta planta é muito rica em xantonas, substâncias que apresentam várias propriedades farmacológicas. O objetivo do trabalho foi analisar e quantificar os constituintes químicos das partes aéreas, bem como avaliar a atividade antioxidante e antimicrobiana de extratos e partições de Kielmeyera coriacea. As porcentagens obtidas para os constituintes macromoleculares das cascas e madeira estão dentro da faixa de aceitação para as árvores folhosas. O teor de lignina de Klason encontrado foi de 14,7, 57,3 e 28,0% e o de holocelulose foi 30,0, 5,5 e 71,7% para casca interna, casca externa e madeira, respectivamente. O óleo essencial de diferentes partes de Kielmeyera coriacea foi analisado pela primeira vez neste trabalho. Os principais compostos identificados no óleo essencial da folha foram sesquiterpenos, 51,3% do óleo é constituído de D-germacreno, trans-cariofileno e biciclogermacreno. Na flor, o eugenol representa cerca de 44,0% do óleo essencial sendo o constituinte majoritário. Em comparação com os óleos essenciais da espécie Kielmeyera rugosa, houve diferenças na concentração dos componentes encontrados nas folhas e flores das duas espécies Na casca interna a maioria dos componentes são sesquiterpenos e os constituintes presentes em maior concentração foram alfa-copaeno (14,9%), alfa-trans-bergamoteno (13,0%) e beta-bisaboleno (9,4%). Na casca externa, dentre os componentes identificados, os alcanos e sesquiterpenos estão presentes em maior concentração. No óleo da madeira o ácido palmítico é o componente majoritário (16,2%) e os alcanos estão presentes em grande concentração, que juntos representam 51,3% do óleo essencial. Este óleo essencial pode ser considerado uma fonte alternativa para o 2-etilexil-3-(4-metoxifenil)-2-propenoato (conhecido como Parsol MCX, encontrado em formulações de protetores solares). Pela análise do teor de fenóis totais, através do método Folin-Ciocalteau, os extratos em etanol da folha e casca interna e a partição em metanol-água da casca interna foram as amostras que apresentaram os maiores teores, com valores de 309, 346 e 372 mg EAG g-1 de extrato, respectivamente. A casca interna foi a amostra que apresentou o maior teor de proantocianidinas com valores de 328, 253 e 410 mg ECAT g-1 de extrato para o extrato em etanol, partição em diclorometano e partição em metanol-água, respectivamente. A casca interna foi também a amostra que apresentou melhor atividade antioxidante, com valores de CE50 de 5,9, 6,6 e 4,3 ppm para o extrato em etanol, partição em diclorometano e partição em metanol-água, respectivamente. As frações 4, 5 e 6 da partição em metanol-água da casca interna apresentaram boa atividade antioxidante com valores de CE50 de 4,7, 4,8 e 4,3 ppm, respectivamente. A análise dos extratos por CLAE das frações 5 e 6 obtidas do fracionamento em coluna da partição em diclorometano da casca interna, e que apresentaram altos valores de CE50, mostrou a presença de poucos compostos, ainda não identificados neste estudo. A análise no IV dos extratos e das partições mostrou que os principais grupos funcionais presentes foram hidroxila, carbonila, alcanos e presença da ligação C―O. A análise de infravermelho não permitiu identificar diferenças na estrutura dos compostos fenólicos e apresentou funcionalidade global muito similar. Os resultados da CIM frente aos microrganismos bucais mostraram que a casca interna foi a amostra com melhor atividade e a partição em cicloexano foi a mais ativa, inibindo o crescimento bacteriano para três microrganismos bucais (S. mutans, S. sanguinis, A. naeslundii) em concentração de 6,2 μg mL-1. Mestre em Química

Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior The mango is one of the most popular fruits in Brazil, and the best know type is Mangifera indica L. The production of this fruit is seasonal and its industrialization has grown in the last years as a means of diminishing loss in the harvest time. The mango processing generates a great amount of residues, around 40 to 60% of the entire amount of raw material. From the residues generated, 12 to 15% is made up of peel and 15 to 20% is seeds. The residues cannot be accumulated indefinitely where they were produced, and are normally discarded with no previous treatment, far from the processing unit. In this sense, the use of the mango seed as a source of cellulose is an alternative in order to diminish the loss and impact on the environment. In this study, the mango seed of the Ubá variety of mangifera indica L. was used as a source of cellulose. The mango seed, originating from a juice factory in the municipality of Araguari-MG, showed a content of cellulose of 55.00% ± 1.0, while the content of Klason lignin was 23.85% ± 0.3. The fibres of the mango seed were used in the production of methylcellulose and the samples were produced by means of heterogeneous methylation using dimethyl sulfate (DMS) and iodomethane as alkylating agents. The methylcelluloses produced were characterized as to their thermal properties by means of scanning exploratory calorimetry (DSC) and thermogravimetric analysis (TGA). The crystalline fraction of the polymers was determined by diffraction of X-rays (DRX), and the substitution degrees (GS) were determined by chemical means. The GS values, determined by chemical means were of 1.35 for MCD and 0.45 for MCI, showing a higher substitution in the synthesis using DMS as methylation agent. Aqueous solutions of methylcellulose, in the concentration of 0.2% m/m and 0.6% m/m (polymer mass/cement mass) were used as an additive in mortar and its effect was assessed, when newly prepared, by means of Consistency Index (CI) tests, density and water retention. After hardened, tests by means of the assessment of potential resistance in adherence and traction (Ra) were carried out. The methylcellulose samples obtained with DMS (MCD) and iodomethane (MCI) as methylate agents, used in the proportion of 0.6% w/w, showed better result; the increase was of 27.75% and 71.54% in the IC and an increase of 23.33% and 26.67% respectively in the Ra, showing that polymers can be used in the production of adhesive mortars. A manga é uma das frutas mais populares no Brasil, sendo a espécie mais difundida a Mangifera indica L. A produção dessa fruta é sazonal e sua industrialização tem crescido nos últimos anos como forma de diminuir as perdas no período de safra. O processamento da manga gera uma grande quantidade de resíduos, em torno de 40 a 60% de toda a matéria prima. Dos resíduos gerados 12 a 15 % são constituídos de cascas e de 15 a 20% de sementes. Os resíduos não podem ser acumulados indefinidamente no local onde foram produzidos e geralmente são descartados sem um tratamento prévio, longe da unidade processadora. Nesse sentido a utilização do caroço de manga como fonte de celulose se torna uma alternativa para diminuir as perdas e o impacto ambiental. No presente trabalho, o caroço de manga, Mangifera indica L. variedade Ubá, foi utilizado como fonte de celulose. O caroço de manga, proveniente de uma fábrica de suco do município de Araguari-MG, apresentou um teor de celulose de 55,00 % ± 1,0, enquanto o teor de lignina Klason foi de 23,85 % ± 0,3. As fibras do caroço de manga foram utilizadas para produção de metilcelulose e as amostras foram produzidas através da metilação heterogênea, utilizando-se o dimetilsulfato (DMS) e o iodometano como agentes alquilantes. As metilceluloses produzidas foram caracterizadas quanto às propriedades térmicas por calorimetria exploratória de varredura (DSC) e análise termogravimétrica (TGA). A fração cristalina dos polímeros foi determinada por difração de raios-X (DRX), e os graus de substituição (GS) foram determinados por via química. Os valores de GS, determinados por via química, foram de 1,35 para a MCD e 0,45 para a MCI, demonstrando uma maior substituição na síntese utilizando DMS como agente metilante. Soluções aquosas de metilcelulose, na concentração de 0,2 % m/m e 0,6% m/m (massa de polímero/massa de cimento), foram empregadas como aditivo em argamassas e o seu efeito foi avaliado, no estado fresco, através de ensaios de Índice de Consistência (IC), densidade e retenção de água. No estado endurecido, através da resistência potencial de aderência à tração (Ra). As amostras de metilcelulose obtidas com DMS (MCD) e iodometano (MCI) como agentes metilantes, utilizadas na proporção de 0,6% m/m, apresentaram um melhor resultado, sendo que o aumento foi de 27,75 % e 71,54 % no (IC) e um aumento na Ra de 23,33 % e 26,67%, respectivamente, mostrando que os polímeros podem ser empregados na produção de argamassas adesivas. Doutor em Química

This work dealt with the transesterification reaction as the chemical process to obtain biodiesel via either methyl or ethyl routes, using oils from corn or soybean grains. The thermal expansion coefficients were determined for both methyl and ethyl biodiesels, be from corn oil or soybean oil. Specific mathematical models were proposed to predict values of the thermal expansion for each of these biodíesels. It is remarkable the found difference between predictable values as obtained from the proposed mathematical model (algorithm) for the biodiesels, even if compared to the standard EN 14214 recommendation. The optimal set of reaction conditions for the transesterification process via ethylic route was more specifically investigate by using the following variables: temperature, speed, reaction time, type of catalyst, concentration of catalyst and molar ratio. The latter two were found to be operationally more important. The transesterification reaction with corn oil was found to be a robust process, in the sense that small variations on its condition do not significantly affect the whole yield: the tolerated range of values for the catalyst concentration is 1.56 ± 0.25% (m/m) whereas for the molar ratio (ethanol: oil) it is 10.9:1 ± 1. Conditions of maximum yield for this reaction are (i) type of catalyst: potassium hydroxide; (ii) catalyst concentration: 1.56 % (w/w); (iii) molar ratio (ethanol: oil): 10.9:1; (iv) temperature: 55 0C; (v) reaction time: 60 minutes and (vi) rotation: 100 rpm. Neste trabalho, obteve-se biodiesel através da transesterificação via rotas etílica e metílica, utilizando óleos de milho e de soja. Determinaram-se os coeficientes de dilatação térmica dos biodíeseis metílicos e etílicos, para os óleos de milho e de soja, e os correspondentes algoritmos matemáticos, para cada um dos biodíeseis. Há diferenças significativas entre os modelos matemáticos (algoritmos) estabelecidos, se comparados os tipos de biodíesel e, também, se confrontados com os resultados pressupostos pela norma EN 14214. Otimizou-se o processo de transesterificação via rota etílica, com base nas variáveis estudadas: temperatura, rotação, tempo de reação, tipo de catalisador, concentração de catalisador e razão molar. As duas últimas, citadas, são as que revelaram maior importância operacional. A reação de transesterificação do óleo de milho, para a faixa de valores estabelecida para as variáveis, é um processo tecnologicamente robusto: pequenas variações quantitativas individuais das condições não afetam o rendimento global, em proporção significativa; para as variáveis de maior influência sobre a reação, a tolerância encontrada é de 1,56 ± 0,25% (m/m), para a concentração do catalisador, e de 10,9:1 ± 1, para a razão molar (etanol:óleo). As condições encontradas de rendimento máximo para a transesterificação são: (i) tipo de catalisador: hidróxido de potássio; (ii) concentração do catalisador: 1,56% (m/m); (iii) razão molar (etanol:óleo): 10,9:1; (iv) temperatura: 55 0C; (v) tempo de reação: 60 minutos e (vi) rotação: 100 rpm. Doutor em Química

In this original work, the specie Maclura tinctoria (L.) D. Don Ex Steud, as known as amoreira , was evaluated under many aspects. The macromolecular constituent s composition, the phenolic compounds level, antioxidant and antimicrobial activity of the bark and wood were studied. The corresponding percents of total extractives level, acid insoluble lignin (Klason´s lignin), acid soluble lignin, holocelluloses, hemicelluloses and α-celluloses were an average of the values for the wood: 10.79 ± 1.98; 21.47 ± 1.25; 1.28 ± 0,00; 69.43 ± 2.16; 23.59 ± 0.36; 46.02 ± 1.53 (%), and for the bark 50.64 ± 2.47; 18.77 ± 1.20; 0.45 ± 0.01; 29.14 ± 1.90; 8.78 ± 0.42 and 21.4 ± 0,77 (%). The level of total phenols obtained with methanol/water 4:1 (v/v) and acetone/water 7:3 (v/v) extracts using Folin-Ciocalteau method for the wood was 38.43 ± 0.42 and 45.34 ± 0.86 and 35.03 ± 0.94 e 43.17 ± 1.18 for the bark, expressed in Gallic acid equivalents (GAC) per gram of sample. The proanthocyanidins level obtained was 5.11± 0.59 for wood and 6.51 ± 0.62 for bark, in catechin equivalents per gram of sample. The antioxidant activity was determined by DPPH (2,2-diphenyl-1-picrylhydrazyl) for the wood and bark extracts, with IC50=18.74 and IC50 = 20.97 μg mL-1 , for wood and bark, respectively. The crude extracts from wood and bark from Maclura tinctoria (L.) has presented growth inhibition of the tested periodontopathogenic bacteria. The MIC of the crude extracts were in the range of 200 and 400 μg mL-1 for wood extracts and from 20 to 400 μg mL-1 for bark extracts, against the control microorganisms tested. Neste estudo inédito, a espécie Maclura tinctoria (L.) D. Don Ex Steud., comumente conhecida como amoreira, foi avaliada a composição dos constituintes macromoleculares, teor de compostos fenólicos, atividade antioxidante e antimicrobiana da madeira e casca desta espécie. Os teores de extrativos totais, lignina insolúvel em ácido (lignina de Klason), lignina solúvel em ácido, holocelulose, hemiceluloses e α-celulose, corresponderam às médias, para a madeira de 10,79 ± 1,98; 21,47 ± 1,25; 1,28 ± 0,00; 69,43 ± 2,16; 23,59 ± 0,36; 46,02 ± 1,53 (%), e para a casca de 50,64 ± 2,47; 18,77 ± 1,20; 0,45 ± 0,01; 29,14 ± 1,90; 8,78 ± 0,42 e 21,4 ± 0,77 (%). A partir de extratos metanol/água 4:1(v/v) e acetona/água 7:3(v/v), obteve-se o teor de fenóis totais de acordo com o método de Folin-Ciocalteau foi de 38,43 ± 0,42 e 45,34 ± 0,86 para a madeira e de 35,03 ± 0,94 e 43,17 ± 1,18 para a casca, expressos em equivalente de ácido gálico/grama de amostra, já o teor de proantocianidinas foi de 5,11± 0,59 e 6,51 ± 0,62 para a madeira e de 3,88 ± 0,12 e 4,85 ± 0,06 para a casca em equivalentes de catequina/grama de amostra. A atividade antioxidante foi avaliada pelo método de sequestro do radical livre DPPH˙ (2,2-difenil-1-picrilidrazil), obtendo-se para o extrato metanólico da madeira (CE50 = 18,74 μg mL-1) e da casca (CE50 = 20,97 μg mL-1). Os extratos brutos da madeira e da casca de amoreira foram capazes de inibir o crescimento das bactérias periodontopatogênicas testadas, apresentando efeito antimicrobiano. As concentrações inibitórias mínimas dos extratos brutos variaram entre 200 e 400 μg mL-1 para os extratos da madeira e 20 a 400 μg mL-1 para os extratos da cascas frente aos microrganismos indicadores utilizados nos ensaios. Mestre em Química

Made available in DSpace on 2016-04-28T20:19:23Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2009 - Antonio Carlos Vilela.pdf: 1562012 bytes, checksum: 6336ba47d980fb5d06f60391e0fc9e7f (MD5) Previous issue date: 2009-06-09 This study has had as objective, the identification of the main factors responsible for the loss of competitiveness in the Brazilian?s printing and coated industry. Coated wood free. For this identification was applied a strategy of data evaluation through structured interviews with four professionals with experience in the Paper Sector. It was used information issued in articles, magazines, dissertations, newspapers and on top of that primary and secondary data from the Pulp and Paper Sector were used, specifically the coated wood free for printing segment. The study had as assumption that there was loss of competitiveness in the Brazilian market, and the main factor responsible for this loss could be attributed to a systemic factor, the exchange rate. There was an increase of importation and reduction of exportation in the period of the study. The main factors identified in the interviews in sequence of importance and according to the interviewers were; exchange rate, the illegal usage of duty free operation during the importation and the lack of update the industrial equipments in the Brazilian Mills The currency, as a main factor of competitiveness loss for the Coated paper sector and it was confirmed through the evaluation of secondary figures of importation grow and exportation reduction in the period of 2003 till 2008. Other factor, the illegal usage of duty free operation during the importation, was based only in the perception of the interviewers; there were no dada available due to the subjectivity of this topic. The third factor, the lack of update the industrial equipments in the Brazilian Mills appointed during the interviews. It could be confirmed in the analyze of the world?s fastest paper machines and more competitive in the world in comparison with Brazilian?s paper machines which speed are very far from the more competitive machines in the world. The Brazil is not even mentioned in this article of machines caparison. When the factors that determine the competitiveness of printing coated papers are analyzed in group, the conclusion is that Brazil is not competitive in this segment due to several business factors. The currency that is a systemic factor and appears in the periods of currency valuation works in the process of exposure of the low competitiveness already existent. Este trabalho teve como objetivo identificar os principais fatores que levaram a ind?stria brasileira de papel de imprimir revestido, o Couch?, ? perda de competitividade. Para identifica??o desses fatores foi aplicada a estrat?gia de an?lise de dados atrav?s da realiza??o de entrevista estruturada com quatro profissionais experientes ligados ao setor de pap?is, informa??es publicadas em artigos, revistas, teses e disserta??es, alem dos dados prim?rios e secund?rios do setor de celulose e papel, especificamente os do segmento do papel de imprimir revestidos ? o Couch?. Dentro deste objetivo foi adotada a suposi??o de que houve perda de competitividade no mercado brasileiro, e que um dos principais fatores da perda desta competitividade poderia ser atribu?do a um fator sist?mico, o cambio, havendo aumento das importa??es e redu??o das exporta??es no per?odo estudado. Os principais fatores identificados nas entrevistas, por ordem de import?ncia e segundo os entrevistados, foram: o cambio, a pr?tica desleal de isen??o tribut?ria e a falta de atualiza??o do parque industrial brasileiro. O cambio, como principal fator de perda de competitividade do setor de pap?is revestidos, pode ser corroborado atrav?s da an?lise dos dados secund?rios de importa??o crescente e exporta??o declinante no per?odo analisado de 2003 a 2008. O outro fator de pr?tica desleal da isen??o tribut?ria ficou apenas na percep??o dos entrevistados, n?o havendo dados dispon?veis para sua avalia??o pelo pr?prio grau de subjetividade deste tema. O terceiro fator de perda de competitividade apontado nas entrevistas foi a falta de atualiza??o do parque industrial brasileiro. Isto pode ser confirmado pela an?lise dos dados das m?quinas de papel mais velozes e competitivas do mundo em compara??o com as do Brasil, cujas velocidades est?o muito aqu?m das mais competitivas do mundo. O Brasil n?o ? sequer citado no artigo comparativo. Quando os fatores determinantes da competitividade dos pap?is de imprimir revestidos s?o analisados em conjunto, observa-se que o Brasil n?o ? competitivo neste segmento devido a diversos fatores empresarias. Quando a quest?o cambial, que ? um fator sist?mico, aparece em per?odos de valoriza??o cambial, este somente exp?e e agrava mais ainda esta baixa competitividade existente.

Made available in DSpace on 2016-04-28T20:19:27Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2009 - Simone Daniel Pereira.pdf: 539585 bytes, checksum: ecafc7836af384f97d846d0fe4d46e7c (MD5) Previous issue date: 2009-06-07 In the late two decades, the telecommunications sector passed through great transformations. On the one hand, the advent of the microelectronics base has provoked a technological revolution in the telecommunications industry, which resulted in new services, new transmission and switching equipment and the convergence with others segments of the electronic complex. On the other hand, a set of institutional and regulatory changes introduced in some developed countries, has brought important modifications in the organization of the sector all over the world. At the same time, with the increasing internationalization and integration processes between national economies (the well known globalization process), the telecommunications sector became the essential infrastructure for the participation of citizens, firms, regions and countries in the new international environment. The telecommunications industry is changing due to regulatory reasons and for emerging technologies that transformed the industry framework. Regulatory changes facilitate the privatization wave that happened in the end of the 1990 s, fostering competition in the sector. The technology convergence of telephony, information technology, television and internet, creates a new paradigm for this market. The market reconfiguration leads to acquisitions and mergers, motivated by the economy of scale necessary to bare the high fixed costs of technological infrastructure. O setor de telecomunica??es vem passando por enormes transforma??es nas duas ?ltimas d?cadas. De um lado, a introdu??o da microeletr?nica provocou uma revolu??o tecnol?gica na ind?stria de telecomunica??es, que resultou no surgimento de novos servi?os, novos equipamentos de transmiss?o e comuta??o, bem como na converg?ncia com outros setores do complexo eletr?nico. De outro lado, um conjunto de mudan?as institucionais e regulat?rias foram rapidamente absolvidas nos pa?ses mais desenvolvidos, provocando altera??es significativas na estrutura do setor em todo o mundo. Paralelamente, o avan?o da internacionaliza??o e da integra??o entre as economias nacionais, amplamente conhecido como globaliza??o, tornou as telecomunica??es a infra-estrutura t?cnica fundamental para a inser??o de cidad?os, firmas, regi?es e pa?ses no ambiente econ?mico e social internacional. A ind?stria de telecomunica??es vem sofrendo mudan?as motivadas por quest?es regulat?rias e por tecnologias emergentes que transformam o cen?rio da ind?stria. As mudan?as regulat?rias propiciaram todo o movimento de privatiza??es que aconteceram no final dos anos 90, promovendo a competi??o no setor. A converg?ncia de tecnologias de telefonia, tecnologia de informa??o, televis?o e internet, criam um novo paradigma para o mercado. O realinhamento do mercado resulta em movimentos de fus?es e aquisi??es, motivados pelos ganhos de escala necess?rios para fazer frente aos altos custos fixos de infra-estrutura.