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2019-08.- CopyBook.- Libnova.- Biblioteca ICA., Complejos orgánicos de la ancilla como sistemas modelos para polímeros y biomembranas, por G. Lagaly.-- Especies iónicas de Feadsorbidas por arcillas, por l. Tovar, F. Costa y A . Lax.-- Mycorrhizes et fixation d’azote, par Y. Dommergues.-- Estudio mineralógico de la fracción arcilla de suelos desarrollados sobre rocas cristalinas en Cabo de Gata, por J. Fernández, J. Íñiguez y J. Aguilar.-- The effects of ageing and soaking on the phenolic concent and germination of phaseolus seeds, por M. D. V. Gesto y A. Vázquez.-- Contribución al estudio de los materiales volcánicos de las Islas Canarias para su utilización en hidro ponía. li. Tratamiento con solución nutritiva, por A. C. Blesa Rodríguez y A. de Luque Escalona.-- Características mineralógicas de la fracción 2u en intergrados andosoltierra parda oligotrófica. I, por C. Rodríguez-Pascual, O. Cabezas Viaño, M. L. Tejedor Salguero y E. Fernández Caldas.-- Efectos de los herbicidas alacloro y difenamida sobre la nitrificación, por M. Tena Aldave, R. Garrido Lindenfelder y J. Soriano Pozo.-- Estudio de los ácidos húmicos de dos fertilizantes orgánicos, sirle y turba, en suelos calizos. II. Métodos espectroíotométricos, por J. Cegarra, L. Reverte y A. Lax.-- Estudio comparativo de técnicas para evaluar la disponibilidad del K en los suelos. l. Los parámetros Q/l y el K cambiable, por J. A. Díez y V. Hernando.-- Estudio comparativo de técnicas para evaluar la disponibilidad del K en los suelos. IL Extracción de K con Ac-H4N N, y con CaCi2 0,01 N, F, tanto por ciento de saturación de K y b, por J. A. Díez y V. Hernando.-- Determinación de hierro total en suelos calizos por fluorescencia de rayos X, por M. R. Martínez-Fresneda, M. Caro, M. Romero y F. C. Fernández.-- Suelos del valle medio del Guadalquivir: zona Posadas-Fuente Palmera, por M. Medina Camicer, C. H errero Molino, L. Clemente Salas y G. Paneque Guerrero.-- Desplazamiento vertical de nitrato marcado con N 15 en el perfil del suelo, por Esther Simón Martínez.-- Contenido, distribución y formas del cinc en suelos naturales y rocas del N W de España. I. Contenido de cinc ligado a la materia orgánica, soluble, mineralizable y total en suelos naturales y rocas de la provincia de La Coruña, por F. Guitián Ojea y Mª Luisa Andrade Couce.-- Contenido, distribución y formas de cin.c en suelos naturales y rocas del N W de España. II. Características químicas de los suelos y relación entre el contenido de cinc y los distintos componentes del suelo, por Mª Luisa Andrade Couce y F. Guitián Ojea.-- Contenido, distribución y formas del cinc en suelos naturales y rocas del N W de España. III. Influencia del material de partida y del desarrollo del perfil en el contenido del cinc, por MªLuisa Andrade Couce y F. Guitián Ojea.-- Estudio de ia interacción K-Ca en plantas de lechuga de diferente desarrollo, por Mª P. Sánchez Conde.-- Procesos geo-edáficos en la génesis, evolución y desarrollo de la tierra parda meridional. l. Aspectos generales y catado actual de los conocimientos, por A. Guerra Delgado y J. L. Moreno Alvarez.-- Estudios recapitulativos.-- International scope of trace element biochemistry by A. Santos.—Notas.-- Dr. D. José Luis Moreno Alvarez.-- Nombramiento del Pro f. Zorita como Director general de Política Científica.-- Viaje a Sudamér}ca de miembros del Instituto Nacional de Edafología. Inauguración de la Cátedra José Mª Albareda en Lima.-- La Junta de Gobierno del Patronato Alonso de Herrerase reúne en Pontevedra y Santiago de Compostela

Im Rahmen dieser Doktorarbeit wurden nitrathaltige schichtförmige Doppelhydroxide (LDH) hergestellt und untersucht. Ziel war die Darstellung von nitrathaltigen, möglichst monodispersen Doppelhydroxiden (LDH) mit Teilchengrößen im Nanometerbereich. Es sollten einfache Synthesewege benutzt werden, um einen praktischen Einsatz als Feststoffemulgatoren zu erleichtern. Es wurden mehrere Parameter variiert: Dispergierung,Alterung der Kristallkeime und Art der Trocknung. Die LDHs mit Teilchengrößen im Nanometerbereich hatten neben einem hohen Anteil an Nitrationen, Carbonationen in der Zwischenschicht da, ohne Schutzgasatmosphäre keine carbonatfreien Doppelhydroxide hergestellt werden können. Die Doppelhydroxide erwiesen sich als sehr gute Stabilisatoren zur Emulgierung von Naturöl/Wasser-Systemen (Pickering-Emulsionen). Dadurch können Emulsionen ohne bedenkliche Emulgatoren hergestellt werden, die in vielen Bereichen (Kosmetik, Lebensmittel, Pharmazie und Technik) Anwendung finden. Die Stabilisierung der Emulsion wurde durch den Zusatz von Montmorillonit zusätzlich erhöht. Es wurde der Einfluss zweier Montmorillonitarten, Doppelhydroxide und neun Naturölen sowie ein Silikonöl auf Phasenlage, Stabilität und rheologischen Eigenschaften aufgeklärt. Weiterhin wurde der Einfluss der Dispergierung (Ultraturrax und Ultraschallpin) untersucht. Neben Montmorillonit wurden weitere Kombinationen von Feststoffemulgatorsystemen mit Titandioxid und Chitosan studiert. Die Eigenschaften der Emulsionen (Stabilität, die Konsistenz, Phasenlage, das Fließverhalten) änderten sich deutlich mit der Variation des Feststoffgehaltes, dem Feststoffmischungsverhältnis und dem Ölanteil. Es wurden zahlreiche stabile Kombinationen gefunden, die für praktische Zwecke brauchbar sind.

Im Rahmen dieser Doktorarbeit soll nach einem ökologischen System zur Schwermetall-ionenadsorption gesucht werden, das sowohl in Bleichprozessen als auch in der Wasser-reinigung und –aufbereitung eingesetzt werden kann. Der Einsatz von Chemikalien soll reduziert und der Energiebedarf verringert werden. Es ist von großem Interesse, nach alternativen Verbindungen zu suchen, welche die Nachteile klassischer Komplexbildner nicht aufweisen, oder zumindest gestatten, deren Einsatzmengen zu reduzieren. Zur Adsorption für Schwermetallionen (Cu2+, Fe3+, Mn2+) aus wässrigen Lösungen wurden verschiedene Feststoffe (Bentonite, Kaoline, Bleicherden, Aerosil, Kieselgele) durch Adsorption verschiedenartigster Polymere bzw. durch Graftreaktionen mit einer Reihe von Silanen modifiziert. Nur die polymermodifizierten sowie silanisierte Bentonite eignen sich zur Schwermetallionenadsorption. Kupfer- und Eisenionen wurden sehr gut von den stickstoff-, schwefel- und phosphorfunktionalisierten Oberflächen, wobei die Kupferionen etwas besser als die Eisenionen adsorbiert wurden. Die beiden Metallionen konnten fast vollständig aus den Lösungen entfernt werden und wurden bei den Desorptionsversuchen nicht ausgewaschen. Manganionen wurden von allen modifizierten Adsorbentien nur mäßig bis schlecht adsorbiert. Die Einführung von verschiedenen funktionellen Gruppen oder eine Änderung des pH-Bereichs erhöhte die adsorbierte Menge nicht. In Bleicheversuchen als ein mögliches Anwendungsbeispiel konnte gezeigt werden, dass die Manganionen einen deutlichen Einfluss auf den Weißgrad besitzen, da sie Wasserstoffperoxid katalytisch zersetzen.

Heterogene Katalysatoren werden häufig an makroskopische Formkörper gebunden eingesetzt. Das Beschichten dieser Träger mit den aktiven Materialien erfordert eine genaue Einstellung der Fließeigenschaften von hochkonzentrierten Dispersionen der Katalysatorpartikel. Die Rheologie solcher Systeme wurde bisher aber nur wenig untersucht. Im Rahmen dieser Arbeit wurden platinbelegte Siliciumdioxidpartikel sowie die Zeolithe Faujasit und ZSM-5 kolloidchemisch charakterisiert und die Rheologie ihrer wässrigen Dispersionen in Abhängigkeit vom Feststoffgehalt und von Salz- sowie Polymerzusätzen untersucht. Das Fließverhalten der Zwei- und Dreistoffdispersionen von platinbelegtem Siliciumdioxid, Faujasit und ZSM-5 wurde durch den Gehalt an SiO2 bestimmt. Die Siliciumdioxidpartikel bildeten ab einem bestimmten Feststoffanteil eine Netzwerkstruktur durch Ausbildung von Wasserstoffbrückenbindungen aus, die durch Zugabe der hydrophoben Zeolithe schwächer wurde. Die Zugabe von Alkalichloriden und Polymeren verstärkte dieses SiO2-Teilchennetzwerk, Citrationen verhinderten die Bildung einer solchen Gelstruktur. Durch Variation der Zusammensetzung bzw. Zugabe von Additiven konnten die Fließeigenschaften der Dispersionen von platinbelegtem SiO2, Faujasit und ZSM-5 gezielt eingestellt werden.

Mit anorganischen Materialien modifizierte PEEK Membranen. Erhöhung der Protonenleitfähigkeit und der Stabilität.

Es wurde der Versuch unternommen, durch kolloidchemische Steuerung maßgeschneiderte Adsorbentien herzustellen, die den speziellen Eigenschaften der Wirkstoffmoleküle angepasst sind. Diese sollten dann für den Einsatz als Formulierungsmittel für Slow-Release-Formulierungen von Herbiziden getestet werden. Hierzu wurden mittels tensidunterstützter Templatsynthese poröse SiO2-Materialien sowie organisch-funktionalisierte poröse Hybridmaterialien hergestellt. Diese Materialien wurden durch N2-Gasadsorptionsmessungen, Röntgenpulverdiffraktometrie, 29Si-MAS-NMR, thermische Untersuchungen, elektronenmikroskopische Aufnahmen, IR-Spektroskopie, Wasserdampfadsorptionsmessungen und Messung der elektrophoretischen Mobilität umfassend charakterisiert. In erster Linie war dabei die Porenstruktur der Proben von Interesse. Die verschiedenen porösen Materialien wurden als Adsorbentien zur Adsorption von Herbiziden aus wässriger Lösung eingesetzt. Der Adsorptionsvorgang wurde mit Hilfe der Aufnahme von Adsorptionsisothermen charakterisiert. Es wurden zwei unterschiedliche Herbizide verwendet, der relativ unpolare Wirkstoff Metolachlor und das in wässriger Lösung anionisch vorliegende Sulfentrazon. Desweiteren wurden verschiedene organophile Bentonite zur Adsorption von Sulfentrazon aus wässriger Lösung eingesetzt. Mit den Adsorbentien, die bei Adsorption aus wässriger Lösung eine hohe Affinität zum Wirkstoff zeigten, wurden Slow-Release-Formulierungen hergestellt. Die Wirksamkeit dieser Formulierungen in Bezug auf Bioaktivität und Auswaschverhalten im Boden wurde mit biologischen Tests untersucht.

In der vorliegenden Arbeit wurde der Einfluss verschiedener Salze (Natriumchlorid, Calciumchlorid, Cadmiumchlorid, Aluminiumnitrat und Natriumphosphaten) auf die Stabilität und das Fließverhalten von Montmorillonitdispersionen untersucht. Zu diesem Zweck wurden Bentonite aus Wyoming, Griechenland, der Türkei und aus Bayern gereinigt und in die Natriumform überführt. Die kritische Koagulationskonzentration der stark verdünnten Dispersionen wurde durch visuelle Beurteilung ermittelt. Höher konzentrierte Dispersionen wurden durch rheologische Messungen beurteilt. Dabei wurden Fließgrenzen, Hystereseflächen und Komplianzen bestimmt. Die ck-Werte bestätigen den typischen Einfluss der ein- bzw. zweiwertigen Kationen. Die „verflüssigende“ Wirkung des Phosphates zeigt sich sehr ausgeprägt bei niedrigen Montmorillonitgehalten. Nach dem Überschreiten der kritischen Koagulationskonzentrationen nehmen die Fließgrenzen stark zu. Dabei kommt es häufig zu starken Schwankungen durch nicht homogene Koagulation. Dies trat insbesondere in Dispersionen mit Aluminiumnitrat und Natronlauge auf, die bei sehr hohen Konzentrationen ein Gel mit makroskopisch sichtbaren Flocken bildeten. Die Wertigkeit der Gegenionen wirkt sich deutlich auf die Sol-Gel-Zustandsdiagramme aus. Calciumchlorid, Cadmiumchlorid und Aluminiumnitrat bilden schon bei deutlich niedrigerer Salzkonzentration attraktive Gele aus.

The specific surface area of a clay mineral comprises the external and internal surface area and, finally, the surface area which is exposed to the solution (Chap. 6.1). The aim of this study was to correlate adsorption data of common clays with these specific surface areas.

In der vorliegenden Arbeit wurden montmorillonithaltige Tonminerale bei verschiedenen Temperaturen kalziniert um die Porenstruktur und das Adsorptionsverhalten zu beeinflussen. Die spezifische Oberfläche und das Porenvolumen wurden mittels Stickstoffadsorptionsmessungen bestimmt. Weiterhin konnte die Textur der Tonminerale durch Erzeugung von Hybridmaterialien unter Verwendung elektrostatisch stabilisierter Latexdispersionen soweit verändert werden, dass die für Tonminerale typische Hysterese der Stickstoffadsorptionsisothermen unter Durchlaufen vollständiger Reversibilität in die Isothermen hochporöser Netzwerke übergingen. Die Adsorptionsfähigkeit für verschiedene Alkohole konnte parallel zum Mikroporenvolumen gesteigert werden. Aus den Gewonnenen Ergebnissen können folgende Hauptaussagen getroffen werden: 1. Stickstoffadsorptionsmessungen an Tonmineralen sind in starkem Maße abhängig von der Vorbehandlung. 2. Die Textur des Montmorillonits ist labil und sehr leicht zu verändern. Schon durch Stickstoffadsorptions- und Desorptionsmessungen können Veränderungen in der Lamel-lenan-ordnung auftreten. 3. Stickstoff wandert bei Adsorptionsmessungen in die Tonminerallamellen und dringt in gewissem Maße auch in die Schichtzwischenräume ein. Der Effekt ist abhängig von der Schichtladung und den Gegenionen. Die auftretenden Hysteresen sind kein Zeichen für Poren, sondern resultieren aus dem in den Lamellen und zwischen den Schichten zurückgehaltenem Stickstoff. Der Hystereseschluss tritt durch Erreichen eines kritischen p/p° Verhältnisses auf, an dem der quasiflüssige Stickstoff in den gasförmigen Zustand übergeht. 4. Die Menge des zwischen den Montmorillonitschichten eingelagerten Stickstoffs ist stark abhängig von der Gleichgewichtszeit der Adsorptionsmessung. Die Hysterese kann in Form und Fläche variieren. 5. Die in den Gasadsorptionsmessungen in Erscheinung tretenden Adsorptionsstellen sind neben echten Mikroporen die nicht mit Gegenionen gefüllten bitrigonalen Hohlräume als Hochenergieadsorptionszentren. 6. Die Montmorillonitlamellen können durch Verwendung von Latices weitestgehend delaminiert und in eine Struktur mit großem Porenvolumen überführt werden. Erreichbar ist eine maximale BET-Oberfläche von etwa 200 m²/g. Die Stickstoffadsorptions-isotherme der Hybridmaterialien wandelt sich mit geringer werdendem Montmorillonit-anteil nach der Kalzinierung von einer typischen IIb Form mit H3 Hysterese unter Durch-laufen vollständiger Reversibilität in eine durch die ungeordneten Plättchen hervorge-rufene und durch Netzwerkfiltereffekte bewirkte Hysterese um.

(Keine deutschsprachige Zusammenfassung vorhanden.) The starting point of the research was a water-based paint system which showed changes of the colour during the application process. Colloidchemical examinations of the system were executed to analyse the problem. As a result the formulation and the production process could be optimized.The composition and properties of the paint components were analyzed: the pigments by measurement of BET-isotherms and zetapotentials; the polymer dispersions by GPC-, PCS-, PCD-, zetapotential- and turbidity measurement; the dispersing and thickening additives by IR-and 1H-NMR-spectroscopy.The interactions between the pigments and the additives were examined by the change of their zetapotential at different additive concentrations. It appeared that the properties of the pigment dispersions are determined by an interaction with the thickener. This interaction depends on the surface properties of the pigment and the chemical composition of the dispersant. In the case of the dispersant applied in the formulation an interaction of the thickening additive with the pigment dispersions appeared only below the isoelectric point (IEP) of the pigments. Charge neutralization and the adsorption of the thickening additive favoures a sterical mechanism of the stabilization in this pH-area. A pressure-induced agglomeration of the TiO2-pigments below their IEP was proved by determination the change of the colour of the paint during shear and pumping experiments. Above the IEP no change of the colour appeared because of the additional electrostatic repulsion. The formulation could be optimized by a pigment exchange very elegantly without changing the concentrations of the raw materials and the pH-value of the paint system. Production disturbances could be minimized by a modification of the order in the production process on account of the qualities of the polymer dispersions and the additives. The use of a new high pressure homogenizer in the grinding step effectively increased the colour strength of the paint with the same pigmentation height (about 50%) which leads to economic advantages.

In der vorliegenden Arbeit wurde der Einfluß von kationisch bzw. anionisch modifizierten Polyethylenglycolen auf die Stabilität von Montmorillonitdispersionen untersucht. Hierfür wurde ein bayerischer Calciumbentonit gereinigt und in die Natriumform überführt. Ein Teil des so erhaltenen Natriummontmorillonits wurde durch Ionenaustausch zurück in die Calciumform verwandelt. Die PEGs wurden durch den Austausch der beiden endständigen Hydroxylgruppen gegen Trimethylammonium- (TMA-PEG), Hexadecyl dimethyl-ammonium- (HDA-PEG), Trimethylammonium hexyldimethylammonium- (THA-PEG) bzw. Sulfonatgruppen (S-PEG) modifiziert. Aufgrund von rheologischen Messungen können Zustandsdiagramme für die einzelnen Polymer-Montmorillonit Systeme aufgestellt werden. In diesen Zustandsdiagrammen lassen sich stabile Dispersionen in Sole und repulsive Gele einteilen, während bei koagulierten Proben zwischen Flocken und attraktiven Gelen unterschieden werden kann. Aus den Phasendiagrammen kann entnommen werden, welche der Polymere mit den Montmorillonitdispersionen stabile Dispersionen bilden.

Ein Bestandteil der Arbeit ist die Entwicklung und der Aufbau einer UHV-Bedampfungsanlage zur Präparation dünner Filme. In der Anlage können gleichzeitig drei verschiedene Metalle und zwei Chalkogene verdampft und auf geheizte oder gekühlte Substrate deponiert werden. Es wurden Chrom-Tellur-Schichten unterschiedlichster Komplexität abgeschieden. Dabei variierten die Schichtdicken von einigen bis zu mehreren tausend Angström und die Anzahl der Schichten von einer bis zu 653. Zur Charakterisierung der as-deposited Filme wurden folgende analytische Methoden eingesetzt: Transmissions-Elektronen-Mikroskopie, Raster-Elektronen-Mikroskopie, Energiedispersive Röntgenfluoreszenz Analyse, Raster-Kraft-Mikroskopie, Reflektometrie und Pulverdiffraktometrie. Im System Chrom-Tellur wurde eine kritische Schichtdicke für die Ausbildung einer amorphen Zwischenphase im Bereich zwischen 26 und 49 Angström gefunden. Für die Untersuchung der Reaktivität der Filme wurden Multischichten mit Zusammensetzungen zwischen 50 und 88 at% Te getempert und dabei wurde die Produktbildung mit ex- bzw. in-situ Röntgenbeugung verfolgt. Je nach Zusammensetzung und Schichtdicken wurden die Chromtelluride CrTe3, Cr2Te3 und Cr3Te4 gebildet. Die Verbindungen bilden sich bei sehr viel niedrigeren Temperaturen als bei der Volumensynthese. Dabei wachsen die Kristallite von CrTe3 und Cr2Te3 hochtexturiert. Die Hochtemperatursynthese und Charakterisierung von nichtstöchiometrischen Chromtelluriden mit Zusammensetzungen zwischen 61,45 und 62,41 at% Te (monoklines Cr5Te8 und trigonales Cr5Te8) stellt einen weiteren Teil der Arbeit dar. An den Substanzen wurden Leitfähigkeits-, Sättigungsmagnetisierungs-, Suszeptibilitäts- sowie Röntgen- und Neutronenbeugungsuntersuchungen durchgeführt.

The effect of dodecylammonium chloride on the crystal growth of calcium oxalate has been investigated.

Interactions in the mixtures of anionic and cationic surfactants have been investigated.