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The incorporation of heteroatoms into hydrocarbon compounds greatly expands the chemical space of molecular materials. In this context, B−N doping takes a center stage due to its isosterism with a C=C‐bond. Herein, we present a new and modular synthetic concept to access novel diazadiborabenzo[b]triphenylenes 7 a–h using the B−N doped biradical 16 as intermediate. Characterization of the photophysical properties revealed the emission spectra of the diazadibora benzo[b]triphenylenes 7 a–h can conveniently be tuned by small changes of the substitution on the boron‐atom. All of the diazadibora compounds show a short life‐time phosphorescence. Additionally, we were able to rationalize the excited‐state relaxation of the diazadiboraacene 7 a via intersystem crossing by quantum chemical calculations. The new synthetic strategy provides an elegant route to various novel B−N doped acenes with great potential for applications in molecular materials. [ABSTRACT FROM AUTHOR]

Compounds with multiple photoswitching units are appealing for complex photochemical control of molecular materials and nanostructures. Herein, we synthesized novel meta‐ and para‐ connected (related to the nitrogen of the indoline) azobenzene‐spiropyran dyads, in which the central benzene unit is shared by both switches. We investigated their photochemistry using static and time‐resolved transient absorption spectroscopy as well as quantum chemical calculations. In the meta‐compound, the individual components are photochemically decoupled due to the meta‐pattern. In the para‐compound the spiro‐connectivity leads to a bifunctional photoswitchable system with a red‐shifted absorption. The azobenzene and the spiropyran can thus be addressed and switched independently by light of appropriate wavelength. Through the different connectivity patterns two different orthogonally photoswitchable systems have been obtained which are promising candidates for complex applications of light control. [ABSTRACT FROM AUTHOR]

Zwei Serien regioisomerer dicyanomethylen‐substituierter Dithienodiazatetracenen mit formalen para‐ oder ortho‐Chinodimethan‐Untereinheiten wurden synthetisiert und charakterisiert. Während die para‐Isomere (p‐n, Diradikalindex y0=0.01) stabil und isolierbar waren, dimerisierte das ortho‐Isomer (y0=0.98) zu einem kovalenten Azaacen‐Käfig. Es wurden vier lange σ‐CC‐Bindungen gebildet und dabei die ehemaligen Triisopropyl‐silyl(TIPS)‐Ethinyl‐Gruppen in Kumulen‐Einheiten umgewandelt. Der Azaacen‐Käfig (o‐1)2 wurde durch Einkristallröntgenstrukturanalyse charakterisiert. Weitere temperaturabhängige Experimente wie Infrarot‐ (IR), Elektronenspinresonanz‐ (ESR, Festkörper), Kernspinresonanz‐ (engl. nuclear magnetic resonance, NMR) und Absorptions‐ (engl. ultraviolet‐visible, UV/Vis) Spektroskopie (Lösung) wurden durchgeführt, welche auf die Rückbildung des intermediären Diradikals o‐1 hinweisen. [ABSTRACT FROM AUTHOR]

Durch sechsfache TIPS‐Ethinylierung, kombiniert mit vierfacher Bromierung des Acen‐Rückgrats, wurde ein langlebiges, lösliches Heptacen erhalten; mittels Stille‐Kupplung wurde das π‐System zu einem langlebigen Tetrabenzononacen erweitert. Durch die Einführung von TIPS‐Ethinylgruppen an jedem zweiten Benzolring wurden für beide Arten von Acenen besonders hohe Stabilitäten festgestellt. Das Tetrabromheptacen ist ein ambipolares Transistormaterial (bis zu 0.036 cm2 V−1 s−1 im n‐Kanal), was durch die Erzeugung seines Monoanions und Monokations bestätigt werden konnte. [ABSTRACT FROM AUTHOR]

Photochemistry. In their Research Article (e202314112), Andreas Dreuw, Josef Wachtveitl, Hermann A. Wegner et al. report two novel photoswitch azobenzene‐spiropyran dyads. The study provides the basis for the development of new multichromic switches for information and energy storage or other applications...By Torben Saßmannshausen; Anne Kunz; Nils Oberhof; Friederike Schneider; Chavdar Slavov; Andreas Dreuw; Josef Wachtveitl and Hermann A. WegnerReported by Author; Author; Author; Author; Author; Author; Author; Author [Extracted from the article]